Научная статья на тему 'АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ ГЕРМАНИДА МАРГАНЦА MN5GE3 В ВОДНОМ РАСТВОРЕ СУЛЬФАТА НАТРИЯ'

АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ ГЕРМАНИДА МАРГАНЦА MN5GE3 В ВОДНОМ РАСТВОРЕ СУЛЬФАТА НАТРИЯ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
29
15
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
МАРГАНЕЦ / ГЕРМАНИЙ / ГЕРМАНИД МАРГАНЦА / ОКСИДНЫЕ ПЛЕНКИ / АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ / ИМПЕДАНСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Ракитянская Ирина Леонидовна, Мясников Данил Александрович, Шеин Анатолий Борисович

Германиды - интересный класс двухкомпонентных систем, состоящих из металлов и германия. По строению они близки к силицидам металлов, но в то же время имеют ряд характерных свойств. Целью работы являлось установление основных закономерностей кинетики анодного электрохимического поведения германида марганца состава Mn5Ge3 в водном растворе Na2SO4. Электрохимическое поведение германида марганца, полученного методом Чохральского, исследовано методами поляризационных кривых и спектроскопии электрохимического импеданса, а также дополнено данными микроскопических измерений. Аналогичным исследованиям подвергнуты и простые вещества, являющиеся его компонентами: марганец и германий. Установлено, что потенциалоопределяющим компонентом при анодном окислении образца является германий. Процесс пассивации, связанный с образованием на поверхности оксидных плёнок, сопровождается осцилляциями тока, которые появляются вследствие плохой адгезии образующегося оксидного слоя к поверхности, его дефектностью и несплошностью. Частично установлен состав оксидного слоя, образующегося в результате поляризации. Установлена зависимость анодного поведения образца от концентрации сульфат ионов: в разбавленных растворах пассивация наступает при более положительных потенциалах, чем в концентрированных. Данный эффект может быть объяснён различным механизмом анодного окисления поверхности в растворах разных концентраций.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Ракитянская Ирина Леонидовна, Мясников Данил Александрович, Шеин Анатолий Борисович

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

ANODIC BEHAVIOUR OF MANGANESE GERMANIDE MN5GE3 IN A SODIUM SULPHATE AQUEOUS SOLUTION

Germanides are an interesting class of two-component systems which consist of metal and germanium. They are similar in their structure with silicides but have the specific properties. The target of the investigation was finding the main anodic electrochemical behaviour mechanisms for magnesium germanide Mn5Ge3 in an Na2SO4 aqueous solution. Electrochemical behaviour of manganese germanide obtained by Czochralski method was investigated by polarization curves and electrochemical impedance spectroscopy methods and accomplished by microscopy data. Individual manganese and germanium were investigated in the same way for comparison. It was established that in the anodic oxidation process germanium is the potential-determining component. The passivation process associated with the formation of surface oxide films was accomplished by the current density oscillations appearing due to the bad adhesion of oxide film to the surface of the sample, its imperfection and discontinuity. The nature of oxide film formed in the polarization process was partially established. The dependence of the anodic behaviour of the sample on the sulphate concentration was established: in the diluted solutions the passivation occurs at more positive potentials than in the concentrated. This phenomenon can be explained by the different mechanisms of anodic oxidation in the solutions of different concentrations.

Текст научной работы на тему «АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ ГЕРМАНИДА МАРГАНЦА MN5GE3 В ВОДНОМ РАСТВОРЕ СУЛЬФАТА НАТРИЯ»

ISSN 1606-867Х (Print) ISSN 2687-0711 (Online)

Конденсированные среды и межфазные границы

https://journals.vsu.ru/kcmf/ Оригинальные статьи

Научная статья УДК 541.138.2

https://doi.org/10.17308/kcmf.2021.23/3672

Анодное поведение германида марганца Mn5Ge3 в водном растворе сульфата натрия

И. Л. РакитянскаяИ, Д. А. Мясников, А. Б. Шеин

Пермский государственный национальный исследовательский университет, Букирева, 15, Пермь 614990, Российская Федерация

Аннотация

Германиды - интересный класс двухкомпонентных систем, состоящих из металлов и германия. По строению они близки к силицидам металлов, но в то же время имеют ряд характерных свойств. Целью работы являлось установление основных закономерностей кинетики анодного электрохимического поведения германида марганца состава Mn5Ge3 в водном растворе Na2SO4.

Электрохимическое поведение германида марганца, полученного методом Чохральского, исследовано методами поляризационных кривых и спектроскопии электрохимического импеданса, а также дополнено данными микроскопических измерений. Аналогичным исследованиям подвергнуты и простые вещества, являющиеся его компонентами: марганец и германий. Установлено, что потенциалоопределяющим компонентом при анодном окислении образца является германий. Процесс пассивации, связанный с образованием на поверхности оксидных плёнок, сопровождается осцилляциями тока, которые появляются вследствие плохой адгезии образующегося оксидного слоя к поверхности, его дефектностью и несплошностью. Частично установлен состав оксидного слоя, образующегося в результате поляризации. Установлена зависимость анодного поведения образца от концентрации сульфат ионов: в разбавленных растворах пассивация наступает при более положительных потенциалах, чем в концентрированных. Данный эффект может быть объяснён различным механизмом анодного окисления поверхности в растворах разных концентраций.

Ключевые слова: марганец, германий, германид марганца, оксидные пленки, анодное окисление, импедансная спектроскопия

Благодарности: исследования выполнены при финансовой поддержке Пермского научно-образовательного центра «Рациональное недропользование», 2021 г.

Для цитирования: Ракитянская И. Л., Мясников Д. А., Шеин А. Б., Исследование анодного поведения германида марганца Mn5Ge3 в водном растворе сульфата натрия. Конденсированные среды и межфазные границы. 20212021;23(0): 535-542. https://doi.org/10.17308/kcmf.2021.23/3672

For citation: Rakityanskaya I. L., Myasnikov D. A., Shein A. B. Anodic behaviour of manganese germanide Mn5Ge3 in sodium sulphate aqueous solution. Kondensirovannye sredy i mezhfaznye granitsy = Condensed Matter and Interphases. 20212021;23(4): 535-542. https://doi.org/10.17308/kcmf.2021.23/3672

И Ракитянская Ирина Леонидовна, e-mail: irisa@yandex.ru © Ракитянская И. Л., Мясников Д. А., Шеин А. Б., 2021

|@ ® 1 Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License.

И. Л. Ракитянская и др. Анодное поведение германида марганца Mn5Ge3 в водном растворе...

1. Введение

В современном мире большое внимание уделяется поиску новых материалов, обладающих высокой стойкостью к коррозии в широком спектре агрессивных сред. Такими, в частности, являются силициды переходных металлов [1, 2]. Однако изучение германидов тех же самых металлов, близких к силицидам по строению [3], но не обладающих высокой стойкостью к коррозии, также может оказаться интересным, в первую очередь, с целью выяснения механизма растворения систем, состоящих из нескольких компонентов, сильно отличающихся как по физическим, так и по химическим свойствам.

Марганец является довольно активным элементом, поэтому его металлоподобные соединения, в том числе силициды и германиды, обладают свойствами, отличными от подобных систем триады железа, подробно изученных ранее [4]. Существует массив данных, полученных в результате исследования электрохимических процессов, протекающих на силициде Мп^3 и моносилициде MnSi марганца в кислых электролитах [5-7]. Меньше исследованы эти же двухком-понентные системы в щелочных средах [8, 9]. На сегодняшний момент данных о поведении силицидов и германидов марганца в водных растворах с рН, близких к 7, недостаточно, хотя большая часть электролитов в различных отраслях промышленности представляют собой именно нейтральные среды. В публикациях в основном присутствуют данные об электрохимическом и коррозионном поведении силицидов металлов различного состава [10-14], в то время как такие исследования для германидов менее распространены [15, 16].

2. Экспериментальная часть

Объектом исследования являлась двойная металлоподобная система - германид марганца состава Мп^е3, полученный методом Чохраль-ского [1]. Образец германида был присоединён к медному проводу серебросодержащим токопро-водящим клеем. Всё тело электрода, за исключением рабочей поверхности, было изолировано с помощью эпоксидного клея. Площадь электроактивной поверхности составляла 0.15 см2.

Подготовка поверхности электрода до эксперимента проводилась следующим образом: электрод механически зачищали и полировали наждачной бумагой, последовательно изменяя её зернистость с 1000 до 2500. Подготовленную поверхность обезжиривали 96 % этиловым

спиртом и ополаскивали дистиллированной и деионизированной водой. В качестве электрода сравнения использовался насыщенный хлорид-серебрянный электрод. Вспомогательным электродом служила платина.

Для приготовления растворов электролита использовали деионизированную воду (R = 18.2 MQ), полученную в аквадистилляторе Milli-QAdvantage A10 (Германия), и сухой порошок сульфата натрия марки «х.ч.». Исследования проводились в стандартной электрохимической ячейке ЯСЭ-2. Поляризационные и импедансные измерения проводились на потенциостате-галь-ваностате Metrohm Autolab PGSTAT302N. Поляризационные кривые снимались в потенцио-динамическом режиме при скорости развертки 1 мВ/с и температуре 20 ± 5 °C.

Диапазон используемых в импедансных измерениях частот f (ю/2я) — от 100 000 Гц до 0.05 Гц, амплитуда переменного сигнала 10 мВ. До проведения импедансных измерений электрод выдерживался в растворе при соответствующем потенциале до стабильных значений плотности тока. Для обработки импедансных данных использована программа NOVA 2.1.4.

Исследования проводились в условиях естественной аэрации и стационарной диффузии. Перед началом работы ячейку несколько раз промывали водопроводной, дистиллированной и деионизированной водой. В случае сильного загрязнения ячейки продуктами коррозии её промывали горячей хромовой смесью.

Микроскопические измерения осуществлялись с помощью электронного микроскопа Scanning Electron Microscope HITACHI S-3400N с приставкой для микрорентгеноспектрально-го анализа BRUKER.

3. Результаты и обсуждение 3.1. Поляризационные измерения

При изучении электрохимического поведения многокомпонентных систем представляется целесообразным также получение сведений об аналогичном поведении простых веществ, являющихся составными компонентами таких систем в аналогичных условиях. Методом поляризационных кривых было проведено сравнительное исследование анодного поведения марганца, германия и германида марганца в 0.5 М растворе Na2SO4 (рис. 1).

Растворение германия в сульфате натрия происходит довольно равномерно, без заметных пиков на анодной кривой. С увеличением

И. Л. Ракитянская и др.

Анодное поведение германида марганца Mn5Ge3 в водном растворе...

Рис. 1. Поляризационные кривые германида марганца Mn5Ge3 и его индивидуальных компонентов в 0.5 М растворе Na2SO4: 1 - Ge; 2 - Mn; 3 - Mn5Ge3

анодной поляризации токи увеличиваются, однако скорость возрастания неодинакова на разных участках, что говорит о смене механизма растворения и, возможно, о смене состава продуктов коррозии. Это хорошо согласуется с литературными данными [4, 17], где утверждается, что при анодном растворении германия в водных растворах разного состава может образовываться смесь гидратированных оксидов GeO и GeO2, а также метагерманиевая кислота H2GeO3, которые замедляют скорость растворения только в случае накопления достаточно толстого слоя фазового оксида.

Марганец является весьма активным металлом, который при анодной поляризации в водных средах образует множество окисленных форм [18]. Кривая его анодного растворения вполне согласуется с данными диаграммы Пурбе, согласно которой, начиная с потенциала 0.1 В, на поверхности металла последовательно образуются оксиды Mn3O4, Mn2O3 и, наконец, при потенциале 0.8 В, оксид MnO2, накопление которого замедляет скорость растворения металла. В 0.5 М растворе сульфата натрия скорости растворения чистых германия и марганца сопоставимы.

Германид марганца Mn5Ge3 при анодной поляризации демонстрирует высокую скорость коррозии, которая на 1-2 порядка выше, чем для составляющих его чистых компонентов. Потенциалы свободной коррозии для германия и марганца составили E = - 0.46 В и E = - 0.56 В со-

^ cor cor

ответственно, при этом для германида марганца фиксируется Ecor = - 0.47 В, что позволяет предположить, что потенциалопределяющим ком-

понентом является германий. Характеристические потенциалы анодной кривой для германида марганца, при которых происходит смена тафе-левского наклона, большей частью совпадают с аналогичными потенциалами для поляризационной кривой германия. Последнее позволяет думать, что в данной ситуации особенности анодных процессов на образце обусловлены в основном его неметаллическим компонентом. Однако при глубокой анодной поляризации на кривой Mn5Ge3 появляются пики при потенциалах + 0.6 В (пик I) и +1.25 В (пик II), не характерные как для Mn, так и для Ge. Более того, при потенциале +1.4 В начинается довольно продолжительная область осцилляций тока, за которой регистрируется спад плотности тока, и, следовательно, происходит замедление процессов растворения.

Концентрация сульфата натрия влияет на процессы, происходящие при анодном растворении образца (рис. 2). При концентрациях выше 0.5 М наблюдается только зависимость скорости растворения от концентрации, потенциал всех пиков активного растворения остаётся постоянным, снижается лишь его ток. С уменьшением концентрации сульфата натрия до 0.25 М и ниже, потенциалы обоих пиков активного растворения сдвигаются в область более положительных значений, что может быть связано с замедлением процесса растворения во времени из-за снижения электропроводности раствора. Кроме того, сульфаты, не участвуя непосредственно в процессе преобразования поверхности, могут являться его активаторами, и, таким образом, снижение их концентрации способно приводить к диффузионным затруднениям.

Рис. 2. Анодные поляризационные кривые для германида марганца Mn5Ge3, полученные в растворах Na^SO4 различных концентраций: 1 - 1 М; 2 - 0.5 М; 3 - 0.25 М; 4 - 0.1 М; 5 - 0.05 М

И. Л. Ракитянская и др.

Анодное поведение германида марганца Mn5Ge3 в водном растворе...

Область осцилляций анодного тока также подвержена влиянию концентрации электролита: с увеличением содержания сульфат-ионов она наблюдается при всё менее положительных потенциалах, и её диапазон расширяется.

3.2. Импедансные измерения

На рис. 3 приведены графики Найквиста при соответствующих потенциалах в растворе 0.5 М сульфата натрия. По мере сдвига потенциала в область более положительных значений график принимает вид двух четко разделенных полуокружностей и индуктивной дуги.

В диапазоне потенциалов -0.1 до 0.8 В импеданс системы понижается, затем несколько возрастая в области активно-пассивного перехода. Сложный характер кривой отражает многостадийный характер процесса поляризации:

подобные графики характерны для электродов, отличающихся многообразием адсорбированных продуктов коррозии [19]. Это подтверждает сделанные ранее предположения об образовании на поверхности образца оксидного слоя. На всех спектрах ВЧ-полуокружность отвечает процессам, происходящим на гидратированной оксидной пленке и границе раздела между ней и электролитом, в то время как НЧ-полуокруж-ность характеризует границу раздела оксидная пленка - поверхность электрода.

Появление ВЧ псевдодуги может быть связано с несколькими факторами, в первую очередь, с явлением дисперсии емкости, происходящей из-за особенностей измерительной системы. Зачастую подобные явления возникают из-за недостатков электрода сравнения и конструкции ячейки. В данном случае эта часть спектра явля-

Рис. 3. Графики Найквиста для германида марганца Mn5Ge3, в 0.5 М растворе Na2SO4 при потенциалах: 1 - - 0.1 В; 2 - 0 В; 3 - + 0.1 В; 4 - + 0.2 В; 5 - + 0.3 В; 6 - + (5.4 13; 7 - + 0.5 В; 8 - + 0.6 В; 9 - + 0.7 В; 10 - + 0.8 В; 11 - + 0.9 В; 12 - + 1 В

И. Л. Ракитянская и др.

Анодное поведение германида марганца Mn5Ge3 в водном растворе...

ется артефактом, поэтому при анализе спектров она не учитывалась [20, 21].

На всех спектрах импеданса между двумя полуокружностями присутствует постепенно смещающаяся вправо индуктивная петля, которая согласно [22] связана с увеличением шероховатости поверхности и стабилизацией оксидного слоя, содержащего адсорбированные анионы. Шероховатость поверхности предположительно увеличивается благодаря образованию ми-кропор вследствие ускорения диффузии частиц SO42- в оксидном слое.

Прямая линия на графике Найквиста получена с помощью схемы Фойта. Все спектры характеризуются двумя положительными временными константами, которые могут оцениваться на достоверность с помощью соотношений Крамер-са - Кронига. Индуктивная составляющая спектра характеризуется отрицательной временной константой, поэтому эта часть спектра не может оцениваться на достоверность по соотношениям Крамерса - Кронига. По мере изменения ампли-

туды переменного сигнала до 5 и 3 мВ графики спектров импеданса не изменяются.

В связи с многостадийностью процесса проведен анализ спектров импеданса по характеристическим частотам ^ которые найдены по точкам перегиба на комплексной плоскости. На рис. 4 отображена зависимость характеристических частот от приложенного анодного потенциала.

Частота f1, соответствующая первой полуокружности и характеризующая процесс переноса заряда в системе электрод - оксидная пленка, возрастает с повышением потенциала во много раз быстрее, чем частоты ^ и /3, которые соответствуют второй полуокружности и петле индуктивности соответственно. В свою очередь, частоты ^ и ^ тоже растут с повышением потенциала до 0.8 В, при котором начинается область активно-пассивного перехода. Рост этих характеристик связан с накоплением толстого слоя труднорастворимых поверхностных соединений, которые затрудняют процесс удаления продуктов

Рис. 4. Характеристические частоты для Мп^е3-электрода в 0.5 М растворе при различных

анодных потенциалах. 1 - ВЧ-полуокружность, 2 - НЧ-полуокружность, 3 - НЧ-индуктивность

И. Л. Ракитянская и др.

Анодное поведение германида марганца Mn5Ge3 в водном растворе...

реакции от электрода. При дальнейшем сдвиге потенциала в анодную область эти частоты снижаются вследствие того, что слой образующихся интермедиатов начинает растрескиваться.

Заметнее всего с увеличением потенциала изменяется первая временная константа, ха-растеризующая ВЧ-полуокружность. Диаметры ВЧ- и НЧ-полуокружностей уменьшаются с ростом потенциала, что свидетельствует об увеличении интенсивности процесса окисления. Произведения i•R представлены на рис. 5.

Для ВЧ-полуокружности i•R произведение монотонно возрастает, начиная от Е = 0.4 В. Для НЧ-полуокружности i•R произведение также возрастает, но более плавно, чем для ВЧ-полуо-кружности. Это означает, что процесс накопления поверхностной пленки несколько снижает возможную скорость окисления.

3.3. Микроскопические исследования структуры

Для оценки состава и структуры поверхностного слоя после поляризации получены микрофотографии поверхности и проведен микрорен-тгеноспектральный анализ. При выдерживании электрода в потенциостатическом режиме в течение десяти минут на его поверхности формировался оксидный слой, который в дальнейшем начинал отслаиваться, что особенно заметно при извлечении электрода из раствора электролита.

На микрофотографии, полученной при по-тенциостатическом выдерживании электрода в области анодного пика при Е = 0.6 В (рис. 6), можно увидеть морфологию образовавшегося слоя: на электроде присутствуют как свободные от продуктов окисления участки, так и участки

с отслаивающейся пленкой. Рентгеноспектраль-ный микроанализ пленки показал, что она состоит из германия и кислорода в атомном соотношении 1:1. Нужно учитывать то, что гидратиро-ванная форма продуктов окисления на воздухе переходит в более стабильные формы оксидов. В связи с этим, микрорентгеноспектральный анализ показал наличие только оксида германия в составе пленки и полное отсутствие марганца.

На микрофотографии, полученной при поляризации до Е = 1.8 В (рис. 7), хорошо заметна толстая оксидная пленка. По данным микрорен-тгеноспектрального анализа она также состоит только из оксида германия, однако является более плотной. Оксиды марганца могут образовываться при высоких положительных потенциалах, но с помощью данного метода анализа их обнаружить не удалось.

4. Выводы

Германид марганца весьма нестоек к анодному окислению в растворе сульфата натрия. Механизм анодного растворения включает в себя несколько стадий с адсорбцией промежуточных интермедиатов. Наиболее вероятно, что в нейтральной среде высокая скорость окисления Mn5Ge3 связана с равномерным растворением обоих компонентов, но лишь до потенциала - 0.45 В. При более глубокой анодной поляризации происходит обеднение поверхностного слоя марганцем из-за его селективного растворения из-под одновременно образующегося слоя оксидов германия. Таким образом, пассивация германида марганца при высоких потенциалах обуславливается неметаллической компонен-

Рис. 5. Зависимость произведения г R от потенциала для Мп^е3-электрода в 0.5 М растворе а -

для ВЧ-полуокружности, Ь - для НЧ-полуокружности

И. Л. Ракитянская и др.

Анодное поведение германида марганца Mn5Ge3 в водном растворе...

Рис. 6. Микрофотография поверхности Mn5Ge3 после анодной поляризации при E = + 0.6 В в 0.5 М растворе Na2SO4 в течение 10 минут

той образца, при этом реакция контролируется диффузией марганца, который селективно ионизируется через продукты окисления германия.

Заявленный вклад авторов

Ракитянская И. Л. - концепция исследования, выбор методик исследования, написание текста, итоговые выводы. Мясников Д. А. - проведение исследования, написание обзора и текста. Шеин А. Б. - общее научное руководство процессом, итоговые выводы.

конфликт интересов

Авторы заявляют, что у них нет известных финансовых конфликтов интересов или личных отношений, которые могли бы повлиять на работу, представленную в этой статье.

Список литературы

1. Шеин А. Б. Электрохимия силицидов и герма-нидов переходных металлов. Пермь: Перм. гос. ун-т; 2009. 269 с.

2. Shein A. B. Corrosion-electrochemical behavior of iron family silicides in various electrolytes. Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2010;46(4): 479-488. https://doi.org/10.1134/ S2070205110040155

3. Гладышевский Е. И. Кристаллохимия силицидов и германидов. М.: Металлургия; 1971. 296 с.

4. Шеин А. Б., Ракитянская И. Л., Вилесов С. П. Влияние состава коррозионной среды на анодное растворение силицидов металлов триады железа. Известия высших учебных заведений. Серия Химия и химическая технология. 2010;53(2): 81-83. Режим доступа: https://elibrary.ru/item.asp?id=12973914

Рис. 7. Микрофотография поверхности Mn5Ge3 после анодной поляризации при E = + 1.8 В в 0.5 М растворе Na2SO4 в течение 10 минут

5. Окунева Т. Г., Пантелеева В. В., Шеин А. Б. Анодные процессы на Mn5Si3 электроде в кислых средах. Конденсированные среды и межфазные границы. 2016;18(3): 383-393 https://journals.vsu.ru/ kcmf/article/view/147

6. Shein A. B., Zubova E. N. Electrochemical behavior of manganese silicides in sulfuric acid solution. Protection of Metals. 2005;41(3): 234-242. https://doi. org/10.1007/s11124-005-0034-z

7. Полковников И. С., Пантелеева В. В., Шеин А. Б. Импеданс анодных процессов на Mn5Si3-электроде в сернокислом фторидсодержащим электролите. Вестник Пермского университета. Серия Химия. 2017;7(3): 250-258. Режим доступа: http://press.psu. ru/index.php/chem/article/view/834

8. Полковников И. С., Пантелеева В. В., Шеин А. Б. Анодные процессы на Mn5Si3 электроде в щелочном электролите. Конденсированные среды и межфазные границы. 2019;21(1): 26-134. https://doi. org/10.17308/kcmf.2019.21/723

9. Полковников И. С., Шайдуллина А. Р., Пантелеева В. В., Шеин А. Б. Анодные процессы на моносилициде марганца в растворах гидроксида натрия. Вестник Пермского университета. Серия Химия. 2018;8(3): 325-340. http://dx.doi. org/10.17072/2223-1838-2018-3-325-341

10. Gonzalez-Rodriguez J. G., Rosales I., Casales M., Serna S., Martinez L. Corrosion performance of molybdenum silicides in acid solutions. Materials Science and Engineering: A. 2004;371(1-2): 217-221. http://doi:10.1016/j.msea.2003.11.041

11. Chen H., Ma O., Shao X., Ma J., Huang B. X. Corrosion and microstructure of the metal silicide (Mo1-xNbx)5Si3. Corrosion Science. 2013;70: 152-160. http ://doX:10.1016/j.corsci.2013.01.024

И. Л. Ракитянская и др. Анодное поведение германида марганца Mn5Ge3 в водном растворе...

12. Lopez-Sesenes R. Effect of crystalographic orientation on the corrosion behavior of Mo3Si single crystals in NaCl solution. International Journal of Electrochemical Science. 2018;13(5): 4827-4840. https:// doi.org/10.20964/2018.05.31

13. Pan Y., Wang P., Zhang C.-M. Structure, mechanical, electronic and thermodynamic properties of Mo5Si3 from first-principles calculations. Ceramics International. 2018;44(11): 12357-12362. https://doi. org/10.1016/j.ceramint.2018.04.023

14. Wang D., Li P., Kang K., Zhang C., Yin J., Jiang M., Zeng X. Corrosion behaviors of Cr13Ni5Si2 based composite coatings prepared by laser-induction hybrid cladding. Surface and Coatings Technology. 2016;300: 128-134. https://doi.org/10.10Wj. surfcoat.2016.05.040

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

15. Shein A. B., Aitov R. G. Electrochemical behaviour of eutectic metal-germanium alloys in sulphuric acid. Electrochimica Acta. 1991;36(8): 12471251. https://doi.org/10.1016/0013-4686(91)80002-p

16. Shein A. B. Anodic dissolution of iron and cobalt germanides in an alkaline electrolyte. Protection ofMetals. 2000;36(4): 344-346. https://doi.org/10.1007/ bf02758505

17. Тананаев И. В., Шпирт М. Я. Химия германия. М.: Химия; 1967. 452 с.

18. Rabe M., Toparli C., Chen Y.-H., Kasian O., Mayrhofer K. J. J., Erbe A. Alkaline manganese electrochemistry studied by in situ and operando spec-tropscopic methods - metal dissolution, oxide formation and oxygen evolution. Physical Chemistry Chemical Physics. 2019;21(20): 10457-10469. https://doi. org/10.1039/c9cp00911f

19. Kichigin V. I., Shein A. B. Potentiostatic and impedance spectroscopic studies of the anodic behavior of cobalt silicides in fluoride-containing acidic solutions. Corrosion Science. 2019;159: 108-124. https://doi.org/10.10Wj.corsci.2019.108124

20. Tran A.-T., Huet F., Ngo K., Rousseau P. Artefacts in electrochemical impedance measurement in

electrolytic solutions due to the reference electrode. ElectrochimicaActa. 2011;56(23): 8034-8039. https:// doi.org/10.1016/j.electacta.2010.12.088

21. Cruz C., Lima T., Soares M., Freitas E., Fuji-wara E., Garcia A., Cheung N. Effect of microstructure features on the corrosion behavior of the Sn-2.1 wt%Mg solder alloy. Electronic Material Letters. 2020;16: 276292. https://doi.org/10.1007/s13391-020-00202-7

22. Cui Y.-Y., Bu R.-T., Wang D.-Y., Wang Y.-J. Effects of direct stray current on the performance of cathodic disbonding epoxy powder coatings. Petroleum Science. 2019;16: 1417-1429. https://doi.org/10.1007/ s12182-019-00381-5

23. Ракитянская И. Л., Мозжегорова К. Ю., Ер-женков М. В. Анодное поведение силицидо-герма-нидов марганца разного состава в среде 1М NaOH. Вестник Пермского университета. Серия Химия. 2018;8(3): 342-347. Режим доступа: http://press.psu. ru/index.php/chem/article/view/1517

Информация об авторах

Ракитянская Ирина Леонидовна, к. х. н., доцент кафедры физической химии, Пермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, Российская Федерация; e-mail: irisa@ yandex.ru. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0001-9963-2937.

Мясников Данил Александрович, магистрант кафедры физической химии, Пермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, Российская Федерация; e-mail: bzhendzhishchchakevich@mail.ru. ORCID iD: https:// orcid.org/0000-0001-8889-9580.

Шеин Анатолий Борисович, д. х. н., профессор, заведующий кафедрой физической химии, Пермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, Российская Федерация; e-mail: ashein@psu.ru. ORCID iD: https://orcid. org/0000-0002-2102-0436.

Поступила в редакцию: 06.04.2021; одобрена после рецензирования 30.04.2021; принята к публикации 15.09.2021; опубликована онлайн 25.09.2021.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.