CC BY
4
О
40
20
Спектр квазилинейчатой люминесценции экстракта ПАУ
смолы ГТФ.
По оси абсцисс — Я, им; по оси ординат — А, %; 1 — линия люминесценции ртути; 2 — линии люминесценции 3, 4-бензпи-рена, по которым проводилось его количественное определение.
400
450
500
Исследования проводили по следующей методике. Навеску смолы массой 1,0—2,0 г,- взятую с точностью до четвертого знака, растворяли в 3 мл толуола. К раствору добавляли 60 мл пет-ролейного эфира. После полного отделения ас-фальтенов через 24 ч и отгонки растворителей отделяли кислородсодержащие соединения хро-матографическим разделением на адсорбенте крупности 0,05—0,25 мм из пористого натриево-боросиликатного стекла ДВ-1, модифицированного согласно [5]. Качественный анализ молекулярного состава ПАУ и количественного содержания 3,4-бензпирена проводили с помощью описанного выше метода квазилинейчатой люминесценции по методике [2]. Спектры снимали для деасфальтенизированной и очищенной от кислородсодержащих соединений смолы ГТФ в Х^ексановой матрице при температуре 77 К с
ртутной лампой в качестве источника возбуждения. На рисунке приведен квазилинейчатый спектр люминесценции при концентрации смолы ГТФ 0,24 г/мл.
Качественный анализ полученных спектральных данных осуществляли с помощью информационно-поисковой системы «Спектр» [2, 3] на ЭВМ ЕС-1033. В результате анализа установлено, что в состав ПАУ смолы ГТФ входят следующие углеводороды: 9-метил-10-бромантрацен, 1,2-бензтетрацен, 6,7-бензнафт (1',2':3,4) гшрен, коронен, 1,12-бензпирен и 3,4-бензпирен (соединения указаны в порядке возрастания их канцерогенной активности). Определение содержания 3,4-бензпирена, проведенное методом добавок, дало значение концентрации этого вещества, равное 4,3-Ю-3 %, т. е. имеет место превышение по сравнению с допустимой санитарной нормой
в 4,3 раза.
Таким образом, смола ГТФ является канцерогенно опасной, что необходимо учитывать при использовании ее как связующего. материала в литейном производстве и других отраслях народного хозяйства.
Литература
1. Алексеева Т. А., Теплицкая Т. А. Спектрофлюорометри-. ческие методы анализа ароматических углеводородов в природных и технических средах. — Л., 1981.
2. Вершинин В. И., Дозморов С. В., Овечкин А. Б. // Журн. аналит. химии. — 1985. — Т. 40, № 12.— С. 2249—2256.
3. Вершинин В. И., Овечкин А. Б., Теплицкая Т. А.// Там же.— 1982. —Т. 37, № 7. — С. 1255—1262.
4. Гуляев Б. Б., Корнюшкин О. Л., Кузин А. В. Формовочные процессы. — Л., 1987.
5. Колесникова Р. Д., Епчельская Л. П. Препаративная газовая хроматография легких углеводородов. — М.,
1970. —С. 56.
6. Теплицкая Т. А., Алексеева Т. А., Вельдман М. М. Атлас квазилинейчатых спектров люминесценции ароматических молекул. — М., 1978.
Поступила 28.02.89
Методы исследования
КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 1990 УДК 614.72:613.155.3]-07
К. А. Рапопорт, Н. Г. Митрофанова, А. А. Сафиулин, И. А. Крятов
АЛГОРИТМЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ОРИЕНТИРОВОЧНЫХ БЕЗОПАСНЫХ УРОВНЕЙ ВОЗДЕЙСТВИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ
НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
• ■ ■# ф
Расчетные методы определения ориентировочных различного профиля. В настоящее время предложено зна-
^безопасных уровней воздействия (ОБУВ) вредных химиче- чительное количество формул для математического опреде-
л"*ских веществ, в том числе лекарственных препаратов, на- ления ОБУВ вредных веществ в воздухе рабочей зоны
ходят все большее признание токсикологов и гигиенистов [2, 4], атмосфере населенных мест [3], воде водоемов, са-
иитарно-бытового водопользования [1, 5, 6).
В связи с тем что в основу расчетных методов положены уравнения линейной регрессии, для вариационного ряда изучаемых 11 лекарственных препаратов мы сочли обоснованной постановку вопроса о составлении алгоритма.
Настоящая работа была выполнена путем составления алгоритмов по экспериментально установленным показателям токсичности и соответственно обоснованным ПДК, молекулярной массе и другим известным из литературы параметрам. Предлагаемые алгоритмы построены в соответствии с уравнениями линейной регрессии, отражающими корреляционную зависимость между параметрами токсичности п ПДК химических веществ рабочей зоны, согласно методическим рекомендациям [3].
Имеющиеся параметры LD50, ПДКр.з и др. последовательно вводятся в соответствующие регистры памяти микрокалькулятора (МК) «Электроника Б3-34» (например, П1, П2 или П8). Затем вводятся коэффициенты данных 4—5 групп подпрограмм (формул) также последовательно в соответствующие регистры памяти. Лишь тогда МК готов к вычислению.
Для обсчета подпрограмм нажимается, например, БП 07, С/П. Мигание индикатора свидетельствует о работе МК. Конечный результат высвечивается на табло индикатора, при этом можно заводить новые параметры вместо введенных ранее. Удобнее пользоваться двумя, тремя МК при условии, если вещества относятся к разным классам соединений (альдегиды, металлы и т. д.), различающимся по параметрам токсикометрии и физико-гигиеническим свойствам.
Например, при изучении анальгина по известным ПДКР.з=0,5 мг/м5 и LD50= 10 300 мг/кг берется программа VIII. Вводятся последовательно в ПС LD50, в ПД ПДКр.з и соответствующие коэффициенты П2—1,6, ПЗ—1,5, П4—6, П5—0,8," Пб 1,7, П7—0,7, П8 0,062, П9—1,77, ПО 0,0654, ПА—0,11. Для обработки по подпрограмме 28 нажимаются кнопки БП 08, С/П. На индикаторе высвечивается ОБУВ, равный 1,05.
Для работы по подпрограмме 30 необходимо последовательно нажать кнопки БП 31, С/П. На индикаторе высвечивается результат: ОБУВ = 0,011.
Программы можно использовать многократно для разных химических веществ. Для этого необходимо завести новые LD50, ПДКр.з и другие известные параметры в соответствующие регистры памяти МК Б3 = 34.
Алгоритмы по установлению ОБУВ загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест представлены для отдельных групп химических соединений.
Альдегиды и кетоны
ОБУВ ОБУВ =
(мг/м3)
= 0,0189 + 0,00165 ПДКр.з —0,0078 + 0,0000334 LD50 (мг/кг)
при LD50^250 мг/кг
lg ОБУВ = —2,14 + 0,00015 LD50 (мг/кг)
при LD5o<250 мг/кг
(о (2)
(3)
Ввод (программа I): а) параметров ПА ПДКр.з, ПВ ЬО50, ПС СЬ50; б) коэффициентов П2 0,0189, ПЗ 0,00165. П4—0,0078, П5 0,0000334, П6—2,14, П7 0,00015, П8—2,34, П9 0,000132. Обработка параметров по программе на МК Б3-34. По формуле (1): В/0, С/П->ОБУВ; по формуле (2): БП 06, С/П-йЭБУВ; по формуле (3): БП 12, С/П-МЭБУВ; по формуле (4): БП 19, С/П-ЮБУВ.
Амииы жирного ряда
1 g ОБУВ = 9,27—3,94 lg LD50 (мг/кг)
ОБУВ = (0,0502 + 0,0471 ~1/ПДКр.3> мг/м3)2 lg ОБУВ = —1,01+0,572 lg МНД (мг/кг)
(5
(6) (7)
Программа II
Адрес Команда о Адрес Команда Код Адрес Команда к 0
00 ИПА 6— 19 FV 21 18 ИП5 65
0Í Flg 17 10 ипз 63 19 X 12
02 И П1 61 11 X 12 20 ИП6 66
03 X 12 12 ИП4 64 21 + 10
04 ИП2 62 13 + 10 22 F10* 15
05 + 10 14 Fx2 22 23 С/П 50
06 FI 0х 15 15 С/П 50 24 БП 51
07 С/П 50 16 И ПС 6С 25 00 00
08 ИПВ 6L 17 Flg 17
Ввод (программа II): а) параметров ПА ЬО50, ПВ ПДКр.з, ПС МНД; б) коэффициентов П1 —3,94, П2 9,27, ПЗ 0,0471, П4 0,0502, П5 0,572, П6 —1,01. Обработка параметров по программе на МК -БЗ-34. По формуле (5): В/О, С/П-^ОБУВ; по формуле (6): БП 08, С/П-^ОБУВ; по формуле (7): БП 16, С/П-ИЭБУВ.
Ароматические углеводороды ряда бензола
lg ОБУВ
1,88 + 0,02 CL50 (мг/л)
lg ОБУВ=—1,74 + 0,625 lg LD50 (г/кг) ОБУВ =(0,093+0,653 Limch, (мг/м5)2 ОБУВ = 0,0296+0,0561 МНД (мг/кг)
(8) (9)
ОБУВ
0,119+0714 У"ПКорг. лепт (мг/л) (12)
Программа III
lg ОБУВ = - -2,34 + 0,0000132 CL 50 (МГ/М3) (4) са аз са
Программа 1 о fli д ш а QJ X аз О Л) 9 00
w S о 0 »» Си к S о tt О ч/ CL £ о г\
са к сс tf —г* га < < w * < w < V * w
о й> о. EÍ CG S о в J и: о л 0 0 0. С* ж СО о * ее 0 . у о ai CL е* ж га S О t=c 0 т 00 t 0Е 12 + 10 24 X 12
< < К/ < 01 ИП2 62 13 F10x 15 25 ИП7 67
02 X 12 14 С/П 50 26 + 10
00 ИПЗ 63 09 ИП4 64 18 С/П 50 03 ИП1 61 15 ИПВ 6L 27 С/П 50
01 ИПА 6— 10 + 10 19 И ПС 6С 04 + 10 16 ИП6 66 28 ипд 6Г
02 X 12 И С/П 60 20 ИП9 69 05 F10X 15 17 X 12 29 F/ 21
03 ИП2 62 12 ИП7 61 21 X 12 06 С/П 50 18 ИП5 65 30 ипо 60
04 + 10 13 ИПВ 6L 22 ИП8 68 07 ИПА 6— 19 + 10 31 X 12
05 С/П 50 14 X 12 23 + 10 08 Flg 17 20 Fx2 22 32 ИП9 69
06 ИПВ 6L 15 ИП6 66 24 F10X 15 09 ИП4 64 21 С/П 50 33 + 10
07 ИП5 65 16 + 10 25 С/П 50 10 X 12 22 ИПС 6С 34 С/П 50 г.
08 X 12 17 FIO* 15 26 БП 51 11 ИПЗ 63 23 ИП8 68 35 БП 51 Щ
27 00 00 36 00 00
Ввод (программа III): а) параметров ПА LD50, ПВ Limcib ПС МИД, ПД ПКорг. лепт; б) коэффициентов FI 1 —1,88, П2 0,02, ПЗ —1,74, П4 0,625, П5 —0,093, П6 0,653, П7 0,0296, П8 —0,0561, П9 —0,119, ПО 0,714. Обработка по программе на МК БЗ-34. По формуле (8): CL50 набрать на индикатор, В/О, С/П-ИЭБУВ; по формуле (9): БП 07, С/П->ОБУВ; по формуле (10): БП 15, С/П-+ОБУВ; по формуле (11): БП 22, С/П-+ОБУВ; по формуле (12): БП 28, С/П-+ОБУВ.
Фосфорорганические пестициды
f
ОБУВ
Металлы
= —0,00036 + 0,0000159 LD50 (мг/кг) ОБУВ = 0,009+0,0459 ПДКр.з (мг/кг3) lg ОБУВ =—1,66 + 0,777 МНК (мг/л)
(13)
(14)
(15)
Программа IV
*
со К аз tí CO t=C
О <v X со О QJ х аз О си X со
о* tí s о tí о Си trf s о к о w Си z л «=с
< < * w cí < sJ X О
00 ИПА 6— 07 ИП4 64 14 x 12
01 ИП2 62 08 X 12 15 ИП5 65
02 x 12 09 ИПЗ 63 16 + 10
03 ИП1 61 10 + 10 17 Fl 0х 15
04 + 10 11 С/П 50 18 С/П 50
05 с/п 50 12 ИПС 6С 19 БП 51
06 ипв 6L 13 ИП6 66 20 00 00
Ввод (программа IV): а) параметров ПА ЬО50, ПВ ПДКР з, ПС МНК; 6) коэффициентов П1 — 0,00036, П2 0,0000159, ПЗ 0,009, П4 0,0459, П5 —1,66, П6 0,777. Обработка параметров по программе на МК Б3-34. По формуле (13): В/О, С/П-+ОБУВ; по формуле (14): БП 06, С/П-ИЭБУВ; по формуле (15): БП 12, С/П+ОБУВ.
Неорганические пары, газы, аэрозоли ОБУВ = (0,162 + 0,127 /CL50, МГ/Л)?
ОБУВ= (0,07 + 0,017 Limch, мг/м3)2 ОБУВ =(0,112+ 0,0268 ПДКр.з, мг/м3)2
(16)
(17)
(18)
V
f
Программа V
# • та К со tí со tí
О <L> CU tí X та 2 о к о О Ф Си trf X со S о ее о О <v CU X со S с*
< < w <=С < О о
00 ИПА 6— 08 ИПВ 6L 16 ИП5 65
01 F/ 21 09 ИПЗ 63 17 X 12
02 ИП1 61 10 X 12 18 ИП6 66
03 X 12 11 ИП4 64 19 + 10
04 ИГО 62 12 + 10 20 Fx2 22
05 + 10 13 Fx2 22 21 С/П 50
06 Fx2 22 14 С/П 50 22 БП 51
07 С/П 50 15 ИПС 6С 23 00 00
Ввод (программа V): а) параметров ПА СЬ50, ПВ Ытсь, ПС ПДКр.з; б) коэффициентов П1 0,127, П2 0,162, ПЗ 0,017, , П4 0,07, П5 0,0268, П6 0,112. Обработка параметров по Ш программе на МК БЗ-34. По формуле (16): В/О С/П-+ ^-^ОБУВ; по формуле (17): БП 08, С/П-ИЭБУВ; по формуле (18): БП 15, С/П-МЭБУВ.
lg ОБУВ
= -1,79+0,693 lg ПДКр.з (мг/м3)
ОБУВ = 0,00249+ 0,0215 1/МНД (мг/кг) ОБУВ = 0,00152 + 0,19 ПКзапах (мг/м3)
(19)
(20) (21)
Программа VI
СО tí со tí СО tí
о си CL tí X CS £ о се о О <v Си t-r X со ¡S о к г\ а а) а X со S к Л
< < и EÍ < О
00 ИПА 6— 08 ИПВ 6L 16 ИП5 65
01 Flg 17 09 F/ 21 17 X 12
02 ОП1 61 10 ИПЗ 63 18 ИП6 66
03 X 12 11 X 12 19 + 10
04 ИГО 62 12 ИП4 64 20 С/П 50
05 + 10 13 + 10 21 БП 51
06 F10x 15 14 С/П 50 22 00 00
07 С/П 50 15 ИПС 6С
Ввод (программа VI): а) параметров ПА ПДКР 3, ПВ МНД, ПС ПКзапах; б) коэффициентов П1 0,693, П2 —1,79, ПЗ 0,0215, П4 0,00249, П5 0,19, П6 0,00152. Обработка параметров по программе на МК БЗ-34. По формуле (19): В/О, С/П-ИЭБУВ; по формуле (20): БП 0,8, С/П-+ОБУВ; по формуле (21): БП 15, С/П-+ОБУВ,
Формулы, учитывающие класс опасности вещества
1-й класс lg ОБУВ = —0,641 + 1,35 lg ПДК (мг/м3)
2-й класс lg ОБУВ
1,99 + 0,1 ПДКр.з (мг/м3)
3-й класс ОБУВ
0,00599 + 0,0115 ПДКр.з (мг/м3)
ПДКр.з^2
(22)
(23)
при
(24)
ОБУВ = 0,0218 + 0,00772 ПДКр.з (мг/м3) при ПДКРЗ<2
(25)
4-й класс ОБУВ = (0,112+0,0649 1/ПДКр. 8, мг/м3)2 (26)
Программа VII
СО tí СО tí со tí
О QJ О-tí я та 2 О tt о О а> Си t-r X со Ж 2 2 Г) к г\ О 0) Си X со s cí л
< w * < V/ и: * < и yJ
00 ИПА 6— 25 + 10
01 Flg 17 13 F10x 15 26 С/П 50
02 ИП1 61 14 С/П 50 27 ИПА 6—
03 x 12 15 ИПА 6— 28 F Y 21
04 ИГО 62 16 ИП5 65 29 ИП9 69
05 + 10 17 x 12 30 x 12
06 Fl 0х 15 18 ИП6 66 31 И ПО 60
07 С/П 50 19 + 10 32 + 10
08 ИПА 6— 20 С/П 50 33 Fx2 22
09 ИПЗ 63 21 ИПА 6— 34 С/П 50
10 x 12 22 ИП7 67 35 БП 51
11 ИП4 64 23 x 12 36 00 00
12 + 10 24 ИПЗ 68
Ввод (программа VII): а) параметра ПА ПДКР 3; б) коэффициентов П1 1,35, П2 —0,641, ПЗ 0,1, П4 —1,99, П5 0,0115, П6 -0,00599, П7 0,00772, П8 0,0218, П9 0,0649, ПО 0,0112. Обработка параметров по программе на МК Б3-34. По формуле (22): В/О, С/П-^ОБУВ; по формуле (23): БП 0,8, СП+ОБУВ; по формуле (24): БП 15,
С/П->ОБУВ; по формуле (25): БП 21, С/П-+ОБУВ; по формуле (26): БП 27, С/П-+ОБУВ.
1 g ОБУВ
Общие зависимости
lg ОБУВ = 0,58 lg CLso—1,6 (мг/л) lg ОБУВ = —6,0+1,5 lg LD50 (мг/кг) = -0,7+1,7 lg CL50 (мг/л)—0,8 lg LD
50
lg ОБУВ
1,77 + 0,62 lg ПДКр.з (мг/м3)
ОБУВ ==(0,11 + 0,0654 1/пДКр. 3> мг/м3)2
(27);
(28)
(г/кг)
(29)
(30)
(31)
Программа VIII
ТО tí то tí ТО tí
О о сх X ТО о et о О О) с. Я ТО s о о О Ч) cu ы/ X то s о
< V * . < w ы < w W
00 > к 0Е 16 ИПС 6С 32 F lg 17
01 ИГ В 6L 17 Flg 17 33 ИП8 68
02 Flg 17 18 ИП5 65 34 X 12
03 X 12 19 X 12 35 ИП9 69
04 ИП2 62 20 П1 41 36 + 10
05 + 10 21 ипв 6L 37 F10X 15
06 Fl 0х 15 22 Flg 17 38 с/и 50
07 с/и 50 23 ИП6 66 39 ИПД 6Г
08 ИПС 6С 24 X 12 40 F Y 21
09 Flg 17 25 ИП7 67 41 ИПО 60
10 ИПЗ 63 26 + 10 42 X 12
11 X 12 27 ИП1 61 43 ИПА 6—
12 ИП4 64 28 + 10 44 + 10
13 + 10 29 F10х 15 45 Fx2 22
14 F10X 15 30 с/и 50 46 с/и 50
15 с/и 50 31 ипд 6Г 47 БП 51
48 00 00
Ввод (программа VIII): а) параметров ПВ CL5o, ПС LD50, ПД ПДКр.з; б) коэффициентов П2 —1,6, ПЗ 1,5, П4 —6,0, П5 —0,8, П6 1,7, П7 —0,7, П8 0,62, П9 —1,77, ПО 0,0654, ПА 0,11. Обработка параметров по программе на МК БЗ-34. По формуле (27) — набрать на индикатор 0,58, В/О, С/П-*ОБУВ;' по формуле (28): БП 0,8, С/П->--^ОБУВ; по формуле (29): БП 16; С/П->ОБУВ; по формуле (30): БП 31, С/П-+ОБУВ; по формуле (31): БП 39, С/П+ОБУВ.
Расчет ОБУВ по физико-химическим свойствам веществ
lg ОБУВ = —8 lg М. м.+ 14,75 + К
К=3 (М. м. с 265 и выше) К = 2 (М. м. с 200 до 264,9) К=1 (М. м. с 147,0 до 199,9) К = 0 (М. м. с 146,9 до 69,9) К=—1,0 (М. м. с 70 до 45) К=3,0 (М. м. с 45 и ниже) lg ОБУВ = —5,6 lg ТКип+11,2 + К
К= 1 (Т кип >270 °С)
(32)
(33)
К = 0 (Ткип с 270 до 69,9 °С)
К —1,0 (Т КИП с 70 °С и ниже) К = —2,0 (Ткип с 60 °С и ниже) К = —3,0 (Ткип с 46 °С и ниже) К ==-4,0 (Т кип с 36 °С и ниже)
Программа IX
ТО ТО то а
tí «
о о а. у то s О ес о и О сх »—г X то 2 о пс о о о сх » - * ТО s о cí о
tí < w v»/ < v-/ X < w * w
00 ИП1 61 09 + 10 18 ИП8 68
01 иге 62 10 fio* 15 19 X 12
02 + 10 11 с/и 50 20 ИП7 67
03 ПЗ 43 12 ИП5 65 21 + 10
04 ИПА 6— 13 ИП6 66 22 F10x 15
05 Flg 17 14 + 10 23 с/и 50
06 ИП4 64 15 П7 47 24 БП 51
07 X 12 16 ИПВ 6L 25 00 00
08 ИПЗ 63 17 Flg 17
Ввод (программа IX): а) параметров ПА М. м., ПВ ТКИп;
б) коэффициентов П1 Км.м > П2 14>75> П4 —8>0» п5 Ктшш П6 11,2, П8 —5,6. Обработка параметров по программе на £ МК БЗ-34. По формуле (32): В/О, С/П-МЭБУВ; по фор- -муле (33); БП 12, С/П->ОБУВ.
Приведенные программы могут быть использованы многократно, нужно только завести новые параметры в соответствующие регистры памяти. По этим программам были рассчитаны ОБУВ 11 лекарственных препаратов, утвержденные Минздравом СССР.
Литература
1. Большее Л. Н., Смирнов Н. В. Таблицы математической статистики. — М., 1968.
2. Заугольников С. Д., Кочанов М. М., Лойт А. О., Став-чанский И. И. Экспрессные методы определения токсичности и опасности химических веществ. — Л., 1978.
3. Методические указания по установлению ориентировочных безопасных уровней воздействия (ОБУВ) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенны.^ мест / Тепикина Л. А. и др. — М., 1982. *
4. Методические указания по применению расчетного метода обоснования ориентировочно безопасных уровней воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны / Саноцкий И. В., Сидоров К. К., Иванов Н. Г. и др. — М, 1977.
5. Трахтенберг И. М. // Научные основы современных методов гигиенического нормирования химических веществ в окружающшей среде. — М., 1971. — С. 96.
6. Установление ориентировочных пороговых уровней веществ — неэлектролитов при разных путях поступления в организм: Метод, рекомендации / Павленко С. М. и др. —М., 1978.
Поступила 09.03.89
ф
Л
