холинэстеразы и пероксидазы, сульфгндрильные группы) отличались от него незначительно. Однако доза ПОЭ 100 мг/кг вызывала снижение количества сульфгидрильных групп крови до 1118 (778-и 1458) мкм на 100 мл крови и увеличение к концу эксперимента активности каталазы до 0,44 (0,31-*-0,57) при показателях в контроле, равных 1680 (1200-5--=-2100) мкм и 0,30 (0,24-;-0,36) соответственно. ПОЭ в указанных дозах не влиял на экскреторную функцию печени и существенно не изменял патоморфологическую картину внутренних органов. В дозе 3 мг/кг он не оказывал гонадотропного эмбриотоксического действия и не влиял на воспроизводство и развитие потомства.
Таким образом, при изучении токсических свойств ПОЭ в острых, подострых и хронических опытах установлено, что он не вызывает смерти животных при введении в желудок, не обладает кумулятивной активностью, кожно-резорбтивными и сенсибилизирующими свойствами. В хроническом эксперименте ни одна из исследуемых доз не вызвала достоверных изменений изучаемых показателей. Учитывая, что доза ПОЭ 100 мг/кг обусловливала тенденцию к уменьшению количества сульфгидрильных групп крови и увеличение активности каталазы крови, можно считать ее подпороговой.
Токсикологические исследования ПОЭ были завершены гигиенической регламентацией полимера. Принцип регламентации состоял в том, что суммарное количество веществ, которое может поступать в организм человека за 1 сут, не должно превышать максимально допустимую для человека дозу, выраженную в миллиграммах.
Величину данной дозы определяли по формуле:
у АХВ л— с ,
где А — подпороговая доза; В — средний вес человека (50 кг с учетом веса детского контингента); С — коэффициент запаса (50); X — максимально допустимое количество вещества в пищевых продуктах. При выборе коэффициента запаса учитывали токсичность ПОЭ в острых опытах, его кумулятивные свойства и устойчивость во внешней среде. Результаты исследования позволяют отнести ПОЭ к 4-й группе веществ и рекомендовать для него коэффициент запаса, равный 50. Расчеты показали, что максимально допустимая доза ПОЭ для человека:
100 X 50 1ПП , --= 100 мг/сут.
Таким образом, в связи с отсутствием токсических свойств и ничтожно малым содержанием ПОЭ в растворах, применяемых для фюкуляции и осветления пищевых продуктов (растворы от 0,3 до 1%), полимер может быть рекомендован для использования в пищевой промышленности.
Поступила 26/1 1977 г.
УДК 614.77:032.95
Е.[С. Ковалева, Г. А. Таланов
АБСОРБЦИЯ ТХМ-3 И ФОЗАЛОНА ИЗ ПОЧВЫ И ИХ МИГРАЦИЯ В РАСТЕНИЯ
Всесоюзный научно-исследовательский институт ветеринарной санитарии, Москва
Фосфорорганические соединения (ФОС) лучше, чем хлорорганические, растворяются в воде, поэтому должны сравнительно хорошо абсорбироваться из почвы растениями и транслоцироваться в стебли, листья и плоды. Однако ФОС неустойчивы к действию микроорганизмов и ферментов, из-за чего могут разрушиться прежде, чем попадут в продукты питания растительного происхождения и корма. Данные большинства исследователей свидетельствуют о том, что уровень загрязнения остатками ФОС продуктов растениеводства очень невысок. Так, в США при исследовании 30 сборных образцов овощей, фруктов и корнеплодов, отобранных в 1966—1967 гг. с рынков 29 крупных городов страны, лишь в единичных были обнаружены остатки паратиона, малатиона и диазинона, не превышающие 0,04 ррш, тогда как хлорорганические пестициды найдены в большинстве исследованных образцов, причем максимальном для фруктов количестве — 0,23 ррш (Martin и Duggan). Однако в отечественной литературе имеются сообщения о значительном загрязнении фруктов и овощей остатками фосфорорганических пестицидов, а также об их способности попадать из почвы в растения в результате абсорбции и транслокации (А. И. Штен-берг; К. В. Новожилов и соавт.).
В связи с этим представляло интерес исследовать продолжительность сохранения в почве наиболее устойчивых фосфорорганических инсектицидов и определить их способность проникать из почвы в растения. Для указанной цели мы использовали наиболее стойкие ФОС — трихлорметафос-3 и фозалон.
Опыты ставили в опытном хозяйстве сМилет» (Балашихинский район Московской области) на участках с супесчаной почвой. На таких почвах пестициды сравнительно мед-
Содержание остатков ТХМ-3 и фоэалона в почве и растениях, выращенных на ней (в мг/кг)
Сроки определения ТМХ-3, дни Сроки определения фозалона, дни 1
Культура 20 35 60 95 140 20 35 60 95 140
Кукуруза 0,05 0,04 Следы 0,02 0,05 Следы 0,2 н/о н/о Î
Картофель (ботва) 0,53 0,04 0,02 0,20 0,03 0,40 Следы 0,75 1,6 0,09 0,30 0,1 0,14 н/о 0,19 н/о "(Ш
Свекла (ботва) 1,45 1,25 0,04 0,02 0,48 Следы 0,06 н/о 0,19 0,35 0,09 0,07 н/о 0,08 н/о сл
Горохо-овсяная смесь 1,16 0,04 1,04 1,25 0,07 0,55 0,91 0,06 0,60 0,76 0,03 0,78 0,26 "0^2 0,60 0,04 0,50 0,12 0,05 0,16 0,08 н/о 0,03 0,08 н/о 0,04 0,03 (Щ
Примечание. Числитель — содержание остатков в растениях, знаменатель — в почве на горизонте — 0—10 см; прочерк — не исследовано; и/о — не обнаружено.
ленно разрушаются и легче абсорбируются корневой системой растений. Участки почвы обработали водными эмульсиями препаратов методом крупнокапельного опрыскивания нз расчета 5 кг действующего вещества на 1 га. Эта доза в 5 раз превышала рекомендуемые для обработки в практических условиях. Через 1 сут после обработки на участках посеяли кормовые культуры — кукурузу, горох, овес, картофель, кормовоую и сахарную свеклу. На протяжении всего вегетационного периода отбирали пробы почвы и растений и исследовали их на содержание остатков методом газожидкостной хроматографии.
Условия определения ТХМ-3 на хроматографе «Цвет-5» с детектором по захвату электронов были следующие: колонка стеклянная 1000X 3 мм, фаза SE-30 (5%) на хроматоне, газ-носитель азот, скорость 75 мл/мин, шкала множителя 10Х10" А, температура колонки 180°С, детектора и испарителя 250°С, напряжение, подаваемое на детектор, 120 В. Количество ТХМ-3 подсчитывали по высоте пика, которая на хроматогоамме при этих условиях составила 3,2 см/0,2 нг и 24,1 см/2 нг. Время удерживания 2,5 мин. Условия определения фазалона на хроматографе ЛХМ-8 МД «П» с детектором по захвату электронов были иные: колонка стеклянная 750X 3 мм, фаза SE=30 (5%) на хроматоне, газ-носитель азот, скорость 60 мл/мин, шкала множителя 1:3, температура испарителя 250°С, колонки 230°С. При введении 0,5 нг высота пика составила 1,5 см, при введении 5 нг— 12,5 см. Время удерживания 1,2 мин. При подборе экстрагента для ТХМ-3 и фозалона из зеленой массы, корнеплодов свеклы и почвы лучшим оказался гексан с последующей очисткой экстракта с ТХМ-3 на колонке с силикагелем марки АСК, а фозалона — растворением сухого остатка в 10 мл диметилформамида, добавлением 90 мл дистиллированной воды и переэкстракцией в гексан. Экстракцию пестицидов из картофеля проводили ацетоном с очисткой экстрактов путем охлаждения в морозильной камере холодильника с последующей переэкстракцией в гексан. Степень определения ТХМ-3 и фозалона составила для зеленых растений 88,2—99,0 и 82,0—86,5%, для почвы — 86,8—100 и 85,0—93,7%, для картофеля — 70—75%.
Результаты определения ТХМ-3 и фозалона в почве и растениях, выращенных на ней, представлены в таблице.
Содержание ТХМ-3 и фазалона в кожуре свеклы было 0,41 и 0,11 мг/кг, в кожуре картофеля—0,1 и 0,02 мг/кг соответственно.
Из приведенных в таблице данных видно, что максимальное количество остатков ТХМ-3 в почве под различными видами кормовых культур через 20 дней после обработки пестицидом с очень высокой нормой расхода (5 кг действующего вещества на 1 га) составило 1,45 мг/кг, через 35 дней — 1,25 мг/кг, через 60 дней — 0,91 мг/кг, через 140 дней— 0,75 мг/кг. Эти показатели свидетельствуют о том, что ТХМ-3 является сравнительно устойчивым ФОС, остатки которого удалось обнаружить в почве через 6 мес после его внесения в почву в количестве до 0,13 мг/кг. Персистентность фозалона в почве была значительно ниже, содержание остатков пестицида в эти же сроки было равно 1,6, 0,35, 0,14 и 0,03 мг/кг соответственно.
Эти данные показывают, что загрязнение кормовых культур, а следовательно, и кормов фосфорорганическими пестицидами через почву, содержащую их остатки, не имеет практического значения, так как соединения этой группы сравнительно быстро гидроли-зуются в почве и растениях. Величина остатков ФОС в зеленых частях растений, выращенных на почве, которая перед посевом была обработана наиболее стабильными пестицидами этой групны—ТХМ-3 и фозалоном с очень высокой нормой расхода — 5 кг действующего вещества на 1 га, была^значительно'ниже величины ДОК, установленной для кормов.
ЛИТЕРАТУРА. Новожилов К. В., Волкова В. А., Розова В. Н. — «Химия в с/х», 1974, №3, с. 39—41. — Ш т е н б е р г А. И. — В кн.: Остаточное содержание пестицидов в продуктах питания. М., 1973, с. 45—131. — Martin R. I., Duggan R. Е. — tPest. Monit. J.», 1968,v. 1, p. 11— 20.
Поступала 7/11 1977 r.