CC BY
16
ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ
ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОД ФОРМИРОВАНИЯ МЕТАЛЛОКСИДНЫХ ГАЗОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ _ПЛЕНОК НА ИНЕРТНОЙ ПОДЛОЖКЕ_
DOI: 10.31618/ESU.2413-9335.2019.4.66.316 Абдурахманов И.Э.
Бегматов Р.
Абдурахманов Э.
Самаркандский госуниверситет, г. Самарканд.
ЛННОТАЦИЯ
В результате проведенных исследований влияния состава и соотношения компонентов пленкообразующих растворов на кинетику процесса гелеобразования исходного золя подобраны оптимальные параметры, обеспечивающие высокую устойчивость исходного раствора. Установлено, что наибольшей устойчивостью (от 18 до 18,5 суток) обладают растворы, полученные при соотношении исходных компонентов ТЭОС:Н2О:спирт: НС1=1:20:30:0,05.
ANNOTATION
As a result of studies of the influence of the composition and ratio of the components of the film-forming solutions on the kinetics of the gel formation process of the initial sol, optimal parameters are selected that provide high stability of the initial solution. It was established that the most stable (from 18 to 18,5 days) are the solutions obtained at a ratio of the initial components of TEOS: H2O: alcohol: HC1 = 1: 20: 30: 0.05.
Ключевые слова: золь-гель, тетраэтоксисилан, гидролиз, этанол, газочувстивительный пленок, сенсор, конденсация, нанокомпозит, оптимальная условия, полупроводник.
Keywords: sol-gel, tetraethoxysilane, hydrolysis, ethanol, gas-sensitive films, sensor, condensation, nanocomposite, optimal conditions, semiconductor.
Введение. В настоящее время полупроводниковые материалы находят все более широкое применение в качестве чувствительных элементов газовых сенсоров[1]. В зависимости от решаемой задачи, для получения
полупроводниковых тонких пленок с воспроизводимыми и стабильными
характеристиками используются различные методы. Из них получение газочувствительных пленок методом золь-гель технологии, является наиболее перспективным [2,3]. Этот метод в сочетании с последующей термообработкой продуктов реакции широко применяется для получения всевозможных оксидных
нанокомпозиционных плёнок.
В работе нами изучено влияние соотношение компонентов исходного раствора на кинетику созревания плёнкообразующего золя.
Материалы и методы исследования.
В работе в качестве прикурсора -алкоксисоединения, использован этиловый эфир ортокремневой кислоты - тетраэтоксисилан.
Определяющими параметрами перехода пленкообразующего раствора золя в гель является вязкость, электропроводность и устойчивость исходного раствора. Поэтому в опытах для контроля кинетику золь-гель процесса использованы вискозиметрические,
кондуктометрические и газохроматографические методы анализа.
Результаты и обсуждение
В ходе экспериментов изучено влияние состава и соотношения компонентов исходного раствора на кинетику созревания золя. При этом мольные соотношения исходных компонентов
варьировались в следующих интервалах: Si(OC2H5)4:H2O: ROH:HX = (1-4):(1-40):(1-45) :(0,01-0,3), где ROH - простые спирты, HX -кислота.
Для выяснение механизма процесса пленкообразования и получения селективных газочувствительных пленок изучено влияние соотношения
ТЭОС:спирта в растворе от 1:1 до 1:45.
В результате проведенных исследований установлена возможность использования алифатических спиртов в качестве растворителя в процессе синтеза полупроводниковых
газочувствительных пленок. В связи с учетом устойчивости раствора и растворимости компонентов гидролизата в качестве растворителя процесса синтеза газочувствительных пленок был выбран этанол. При этом оптимальное соотношение ТЭОС:этанол=1:30, обеспечивает наиболее высокую растворимость компонентов и устойчивость раствора.
Исследование влияния воды на устойчивость, электропроводность, плотность и вязкость золя в процессе синтеза газочувствительных пленок проводили на этанольном растворе при мольном соотношении ТЭОСЛ2О от 1:1 до 1:40. Результаты экспериментов приведены в таблице 2.
Таблица 2.
ВЛИЯНИЕ КОЛИЧЕСТВА ВОДЫ В РАСТВОРЕ НА ЕГО ПЛОТНОСТЬ, ВЯЗКОСТЬ И СРОК СТАБИЛЬНОСТИ.
№ п/п Состав раствора, моль Свойства раствора
ТЭОС Н2О НС1 спирт Плотность, г/см3 Электропроводность, мСм. Вязкость, сПа
1 1 1 0,05 30 0,8248 9,6 1,7
3 1 4 0,05 30 0,8295 10,0 1,8
5 1 10 0,05 30 0,8365 10,4 2,1
7 1 20 0,05 30 0,8578 16,5 2,3
9 1 30 0,05 30 0,8631 18,5 2,4
11 1 40 0,05 30 0,8684 20,0 2,6
Как следует из данных приведенных в таблице 2, с увеличением количества Н2О возрастает вязкость раствора. При дсодержании воды в растворе от 1 до 40 моль, т,е при соотношении Н2О/ТЭОС до 40 увеличивает вязкость в 1,53 раза. Из результатов проведенных экспериментов следует, что при соотношение Н2О/ТЭОС=20 данный раствор можно использовать для изготовления газочувствительной пленок в течение 445 часов.
Влияние содержания ТЭОС в гидролизате на устойчивость пленкообразующего золя изучали в интервале его содержания в растворе от 1 до 4 моль. Динамика изменения вязкости от продолжительности опыта при различных
содержаниях ТЭОС в растворе представлена на рис. 5. Как видно из данных рис. 5, наиболее высокой стабильностью характеризуются раствор приготовленной при соотношение компонентов (в моль): 1-ТЭОС : 20-Н2О:30-спирт:0,05-НС1.
Полученные результаты показали снижение периода гелеобразования с ростом концентрации ТЭОС в растворе. Результаты экспериментов подтверждают целесообразность проведения синтеза газочувствительных пленок при низких концентрациях ТЭОС в реакционном растворе. Использование последнего позволяет получить однородный гель с большим сроком стабильности и без признаков седиментации.
6,0 -, 5,5 -5,0 -
го
и 4,5
4,0 -
3,5 -
3,0 -
2,5 -
2,0
1- 1 моль ТЭОС
2- 2 моль ТЭОС
3- 4 моль ТЭОС
0
100
200
300
400
500
600
Продолжительность опыта, час
рис. 5. График зависимости вязкости от продолжительности опыта при различных содержаниях
ТЭОС в растворе: ТЭОС:Н2О:этанол:НС1. (Содержание в растворе: Н2О-20 моль; этанол-30 моль; НС1-0,05 моль).
3
1
Влияние рН среде на устойчивость, плотность, 1:0,01моль до 1:0,30 моль. Результаты опытов электропроводность, вязкость и степень гидролиза приведены в таблице 4. изучали в диапазоне ТЭОС:НС1 равной от
Таблица 4.
ЗАВИСИМОСТЬ СВОЙСТВ РАСТВОРА ОТ СОДЕРЖАНИЯ НС1 В СМЕСИ: ТЭОС:ШО:
СПИРТ:НС1 (СОДЕРЖАНИЕ В ИСХОДНОМ ГИДРОЛИЗАТЕ ТЭОС-1МОЛЬ, _Н2О-20 МОЛЬ, СПИРТ-30 МОЛЬ)._
Состав раствора Свойства раствора
№ п/п ТЭОС, моль е § о £ С2Н5ОН, моль НС1 в молях на 1моль ТЭОС НС1 в молях на 1 л раствора Плотность, г/см3 Вязкость, сПа Устойчивость, сутки Степень гидролиза , % Степень конденсации, %
1 1 20 30 0,01 0,0029 0,8544 2,4 17,5 96 100
2 1 20 30 0,05 0,0146 0,8571 2,4 20,5 96 100
3 1 20 30 0,10 0,0293 0,8601 2,5 8,0 98 97
4 1 20 30 0,20 0,0586 0,8642 2,5 7,0 97 82
5 1 20 30 0,30 0,0878 0,8671 2,6 6,0 98 72
В изученном диапазоне концентраций с повышением концентрации кислоты в растворе увеличивается его плотность от 0,8544 до 0,8671 г/см3. Аналогично измененяется вязкости раствора. В интервале соотношения ТЭОС: НС1 от 1:0,01 до 1:0,30 моль вязкость раствора увеличивается на от 2,4 до 2,6 сПа).
Из результатов опытов следует, что с увеличением концентрации кислоты в растворе уменьшается устойчивость раствора. Данная зависимость особенно заметна при значениях ТЭ0С:НС1>0,1. При ТЭОС:НС1 =1:0,30 срок стабильности раствора всего 96 часов.
и
е
го к со
5,0 п
4,5-
пз d и
пз
О со
I-
и пз
4,0-
3,5-
3,0-
2,5-
2,0-
1- 0,01 моль HCl
2- 0,05 моль HCl
3- 0,10 моль HCl
4- 0,20 моль HCl
.1
0
100
200
300
400
500
600
Продолжительность опыта, час
рис. 6. График зависимости вязкости от продолжительности опыта при различных содержаниях НС1
в растворе: ТЭОС:Н2О:этанол:НС1. (Содержание в растворе: ТЭОС-1 Н2О-20 моль; этанол-30 моль).
2
Наиболее оптимальным для получения газочувствительных пленок является соотношение
ТЭОС:НС1=0,05 (см. график 2, рисунка 6.) при котором обеспечивается 450 часовая устойчивость раствора.
Таким образом, наиболее важным параметром золь-гель синтеза газочувствительных пленок, является рН среды. При значениях ТЭОС/НС1>20,0 гидролиз разбавленных растворов ТЭОС в спиртовой среде при комнатной температуре (20 оС) протекает долго. Следовательно, устойчивые золи легче всего получать при низких концентрациях НС1 и в разбавленных растворах, так как в таких системах малы скорость образования частиц и их рост (из-за небольших степеней пресыщения и из-за медленной диффузии фазообразующего вещества к поверхности зародыша).
Заключение.
Таким образом, в результате проведенных исследований влияния состава и соотношения компонентов пленкообразующих растворов на кинетику процесса гелеобразования исходного золя подобраны оптимальные параметры,
обеспечивающие высокую устойчивость исходного
УДК: 743.565.83
раствора. Установлено, что наибольшей устойчивостью обладают растворы, полученные при соотношении исходных компонентов ТЭОС:Н2О:спирт:НС1=1:20:30:0,05. Раствор, полученный при оптимальных условиях, устойчив от 18 до 18,5 суток.
Список использованной литературы:
1. Мясников И.А., Сухарев В.Я., Куприянов Л.Ю., Завьялов С.А. Полупроводниковые сенсоры в физико-химических исследованиях // М.: Наука, 1991. -327с.
2 Бубнов Ю.З., Шилова О.А Наноразмерные стекловидные пленки многофункционального назначения в технологии изготовления полупроводниковых газовых сенсоров // Технологии приборостроения. 2003. №3 (7). С. 6071.
З.Абдурахманов И.Э. Создание селективных газовых сенсоров аммиака на основе наноматериалов. LAP LAMBERT Academic Publishing. Beau Bassin (Германия) 2018. Р.121.
СИНТЕЗ И МОЛЕКУЛЬЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПАРА -
ОКСИБЕНЗОАТА YB(III)._
Касумова Самира Али кызы.
Докторант Гянджинского филиала Национальная АН Азербайдана
SYNTHESIS OF MOLECULAR AND CRYSTALLINE STRUCTURE OF PARA-HYDROXYBENZOATA YB (III).
Kasimova Samira Ali kizi
Doctoral student of the Ganja branch of the National Academy of Sciences of the Republic of Azerbaijan
АННОТАЦИЯ
Синтезировано новые комплекс пара-оксибензойнои кислоты с Yb (III), - получена монокристаллы для рентгенструктурнова анализа и расшифрована молекулярная и кристаллического структура нового комплекса. Установлено что, метал координируется килородами карбоксилной группы монодентадно, бидентатно и бидентатно-мостикова типа.
ABSTRACT
New para-oxybenzoic acid complex with Yb (III) was synthesized, single crystals were obtained for X-ray diffraction analysis and the molecular and crystalline structure of the new complex was deciphered. It has been established that the metal is coordinated by the carboxyl group kilorods monodentadno, bidentate and bidentate-bridge type.
Ключевые слова: пара-оксибензойнои кислота, рентгенструктурный анализ, комплекс Yb (III), монодентадный, бидентатный, бидентатно -мостиковые связьи.
Key words: para-oxybenzoic acid, X-ray analiz, complex Yb (III), monodentadno, bidentate and bidentate-bridge.
Пара - оксибензойная кислота -4 -НО-С6Н4СООН встречается в почвах [1], в морской воде [2] и различных органах растений: листьях и ягодах виноградника [3], сахарной свекле [4], томатах [5]. Биологическая активность пара -оксибензойной кислоты изучено достаточно:
синтез стеринов в ткани головного мозга, стимулирует реакции секреции кислоты желудка на тетрачастрин и повышает базальную секрецию [6].
Строение пара - оксибензойной кислоты установлено при расшифровке структуры [7]. Монокристаллы п -НО-С6Н4СООН моноклинные:
