Научная статья на тему 'Захисні нітридні покриття з ітрієм'

Захисні нітридні покриття з ітрієм Текст научной статьи по специальности «Механика и машиностроение»

CC BY
177
57
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЗАХИСНі НіТРИДНі ПОКРИТТЯ / ФіЛЬТРОВАНИЙ ПЛАЗМОВИЙ ПОТіК / КАТОД / іТРіЙ / ВАКУУМНО-ДУГОВИЙ ПЕРЕПЛАВ

Аннотация научной статьи по механике и машиностроению, автор научной работы — Голтвяниця В. С.

Встановлено, що покриття, одержані з фільтрованого вакуумно-дугового плазмового потоку шляхом розпилювання катодів складу Ti-36Al-2,5Y, мали кращу адгезійну міцність, високу твердість та низький модуль пружності із забезпеченням жаростійкості до 900 °С.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по механике и машиностроению , автор научной работы — Голтвяниця В. С.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Захисні нітридні покриття з ітрієм»

Список литературы

1. Иноземцев А. А. Основы конструирования авиационных двигателей и энергетических установок : учебник / А. А. Иноземцев, М. А. Нихамкин, В. Л. Сандрацкий. -М. : Машиностроение, 2008. - Т. 2. - 368 с.

2. Масленков С. Б. Жаропрочные стали и сплавы. Справочник / С. Б. Масленков - М. : Металлургия, 1983. -192 с.

Одержано 12.03.2013

Бабенко О.М. Вплив покриття нітриду титану на властивості втоми робочих лопаток компресора

Представлено результати досліджень впливу ерозійностійкого покриття нітриду титану на властивості втоми робочих лопаток компресора. Визначені границі витривалості нових лопаток з покриттям та лопаток з ерозійним зношуванням від напрацювання з покриттям та без покриття для ймовірності неруйнування P = 0,9.

Ключові слова: випробування на втому, робоча лопатка компресора, покриття нітриду титану, ерозійне зношування, напруження, границя витривалості.

The erosion-proof coatng of titanium nitride on compressor working blades fatigue properties were researched. The endurance limits of new blades with coatng and blades with an erosive wear after operating with and without coatng for probability of non-destruction P = 0,9 were determined.

Key words: fatigue tests, compressor working blade, titanium nitride coating, erosive wear, tension, endurance limit.

УДК 669.295’71:621.793

Канд. техн. наук В. С. Голтвяниця Національний технічний університет, м. Запоріжжя

ЗАХИСНІ НІТРИДНІ ПОКРИТТЯ З ІТРІЄМ

Встановлено, що покриття, одержані з фільтрованого вакуумно-дугового плазмового потоку шляхом розпилювання катодів складу Ti-36Al-2,5Y, мали кращу адгезійну міцність, високу твердість та низький модуль пружності із забезпеченням жаростійкості до 900 °С.

Ключові слова: захисні нітридні покриття, фільтрований плазмовий потік, катод, ітрій, вакуумно-дуговий переплав.

Вступ

Покриття системи Ті-АІ-М протягом багатьох років широко застосовуються для захисту інструменту і деталей машин, що працюють в екстремальних умовах, завдяки унікальному поєднанню властивостей: високої твердості, зносостійкості, термічної стабільності та стійкості до окислення. Вважають, що при нагріванні на повітрі їхня поверхня покривається шаром оксиду алюмінію, який перешкоджає подальшому окисленню і ад-гезійній взаємодії деталей [1-5].

Також нітридні покриття типу Т&М [6], ТіМ [7], ТіСМ та ТіАШ [8], які мають високу газо-абразивну зносостійкість, корозійну та окислювальну стійкість, наносять на робочі лопатки компресора вертолітних ГТД з метою підвищення їхньої ерозійної стійкості [9].

У цій роботі досліджено вплив малих добавок ітрію на структуру і властивості покриттів системи Ті-АІ-У-МТ, отриманих з фільтрованої вакуумно-дугової плазми.

Матеріали та методика дослідження

Отримання вакуумно-дуговим переплавом титанових виливків масою 1,3—1,8 кг і розмірами 0 80 х 60 мм проводили за наступною технологією: вакуумування камери лабораторної вакуумно-дугової печі до залишкового тиску 0,12 Па, заповнення камери аргоном марки Ч ГОСТ 10157-79 до тиску 50 кПа та сплавлення спресованих шихтових брикетів. Для шихти використовували губчатий титан марки ТГ 90 ГОСТ 17746-79 фракції 5-12 мм, гранульований алюміній марки А8 ГОСТ 11070-74 та лігатуру Ті-У із вмістом ітрію 5 %. При силі струму близько 420-450 А і напрузі 40-45 В виливки одержували в мідному циліндричному водо-охолоджуваному кристалізаторі шляхом пошарового розплавлення спресованих шихтових брикетів. З метою забезпечення гарної механічної оброблюваності охолоджуваного торця катода його хвостову частину виготовляли з титану та поєднували з його робочою частиною наплавленням в єдиному технологічному циклі [10].

© В. С. Голтвяниця, 2013

Метод плавки забезпечував одержання заданого хімічного складу сплаву, відсутність пористості і усадкових дефектів у виливках, що свідчило про їхню щільну та гомогенну литу структуру. З отриманих виливків механічною обробкою виготовляли витратні катоди.

Покриття наносили на попередньо поліровані та знежирені підкладки розмірами І5 x 20 x І,5 мм зі сталі 08ХІ7Т методом фільтрованого вакуумно-дугового нанесення покриттів на обладнанні та за режимом, розробленим ННЦ « ХФТІ » НАН України.

Морфологію поверхні, мікроструктури поперечного перерізу та зламу покриттів визначали за допомогою растрового електронного мікроскопа JEOL JSM-6360LA, оснащеного системою рентгеноспектрального енерго-дисперсійного мікроаналізу JED 2200 за прискорюваль-ної напруги І5 кВ і діаметра електронного зонда 4 нм.

Рентгеноструктурні дослідження покриттів виконували з використанням рентгенівського дифрактометра HZG-4/A-2 у фільтрованому Co-Ka випромінюванні (напруга на трубці 30 кВ та сила струму 20 мА).

Твердість (H) та модуль пружності Юнга (Е) покриттів вимірювали наноіндентором Nano Indentation Tester виробництва компанії CSM методом безперервного вимірювання твердості.

Для оцінки стійкості матеріалів до пружної деформації руйнування використовували величину відношення твердості до модуля пружності Н/Е, що називають також індексом пластичності матеріалу, а для оцінки опору матеріалу пластичної деформації - параметр H3/E2. Звідси випливає, що для підвищення стійкості до пружної деформації руйнування й зменшення пластичної деформації матеріал повинен мати високу твердість при низькому модулі пружності [І І].

Для дослідження адгезійної міцності покриття використовувався мікроскретч тестер CSM Micro Scratch Tester (MST), що дозволяє наносити подряпини з нормальним навантаженням до 30 Н.

Вимірювання рельєфу поверхонь плівок TiN, TiAlN, TiAlYN проводились на сканувальному атомно-силовому мікроскопі ( АСМ) Dimension 3000 NanoScope IIIa в режимі періодичного контакту із використанням кремнієвих зондів з номінальним радіусом вістря І0 нм (NSC35, Micromasch). Шорсткість плівок оцінювалась за сканами розміром 3 x 3 мкм.

Для визначення жаростійких характеристик покриттів використовували термоаналізатор STA 449 F! Jupiter ® NETZSCH.

Результати досліджень та їх обговорення

Електронна мікроскопія поверхні зразків, отриманих методом КІБ покриттів TiN, (Ti-36Al)N та (Ti-36Al-Y)N, свідчить про високу якість фільтрації плазмового потоку, оскільки на поверхні плівок спостерігаються лише одиничні дефекти (рис. І). При вмісті ітрію в катоді (2,5 мас. %) на поверхні покриття (Ti-36Al-2,5Y)N мікрок-раплини були відсутні (рис. І, а).

д

Рис. 1. Поверхнева структура нітридних покриттів (РЕМ):

а - ТІЙ; б - (Ті-ЗбЛІ)К; е - (Ті-3бЛ1-0,4У)К; г - (Ті-ЗбЛІ-1,0У)Ы; й - (Ті-36Л1-2,5У)К

Електронна мікроскопія поперечного перерізу зразків показала, що покриття ТІЙ та (Ті-ЗбАІ)И мали елементи стовпчастої структури, характерні для традиційних вакуумно-дугових нітридних покриттів, осаджених при постійному потенціалі зсуву на підкладці (рис. 2, а, б)

д

Рис. 2. Мікроструктура поперечного перерізу покриттів (РЕМ): а - TiN; б - (Ti-36Al)N; в - (Ti-36Al 0,4Y)N; г - (Ti-3бAl-1,0Y)N; д - (Ti-36Al-2,5Y)N

Використання ітрію призводить до змін структури покриттів: зі збільшенням концентрації ітрію в катоді, хоча структура лишається стовпчастою, відбувається більш рівновісне формування покриття, що призводить до його ущільнення та зміцнення міжзеренних меж (рис. 3). При максимальному вмісту ітрію (2,5 мас. %) в катоді структура плівок набуває морфології рівновіс-них зерен (рис. 3, е).

Рис. 3. Мікроструктура зламу покриттів (РЕМ): а - TiN; б - (Ti-36Al)N; в - (Ti-36Al-2,5Y)N

Результати визначення адгезійної міцності покриттів за допомогою мікроскретч тестера CSM MST показали, що для покриття TiN перше критичне навантаження на інденторі дорівнювало 5,38 Н, відповідає появі напівкруглих тріщин, які утворюють макротріщини поза подряпиною (рис. 4, табл. 1). Критичне навантаження,

що дорівнювало 10,72 Н, відповідає початку повного відшаровування покриття.

Перші зародки відшаровування покриття (ТІ-36А1-2,5У)И з’являються за 17,2 Н, а повне відшаровування виникає тільки за - 18,7 Н, що є свідоцтвом кращих адге-зійних властивостей цього конденсату (рис. 5, табл. 1).

На об’ємних зображеннях з атомно-силового мікроскопа (АСМ) видно, що поверхня всіх отриманих плівок мала комірчастий мікрорельєф з розмірами комірок порядку декількох сотень нанометрів (рис. 6, табл. 2). За малих концентрацій ітрію (рис. 6, е, г) елементи-ко-мірки, які виступали над площиною покриття, мали опуклу округлену форму. Зі збільшенням вмісту ітрію до 2,5 % поверхня являла собою більш згладжені западини-ком-ірки (рис. 6, д).

Середньоквадратична шорсткість R поверхні плівок не перевищувала 21 нм і зменшувалась від 17,2 нм до 15,57 нм з ростом концентрації ітрію в катоді (табл. 2).

Результати рентгеноструктурного аналізу покриттів системи Ті-АІ-И свідчать про наявність у них суміші фаз АШ та ТІМ В покриттях типу Ті-АІ-У-И окрім нітриду алюмінію та нітриду титану, окремої фази з ітрієм не було виявлено. Це може бути пов’язано з тим, що ітрій знаходиться в підґратці ТІЙ, змінюючи його параметри ґратки.

Значення Н/Е (твердість, нормована на модуль Юнга) та Я^/Е2 (умовний модуль пружності) в покритті (Ті-36А1-2,5У)И збільшились у 1,2 та 1,8 разів відповідно порівняно з покриттям ТІЙ, що є гарним показником високих теоретичних трибологічних властивостей цього матеріалу.

Також треба відзначити, що зі збільшенням вмісту ітрію в катоді від 0 до 2,5 мас.% величини Я/Е та ЯР/Е зростали з 0,072 до 0,088 (рис. 6) та з 163 до 280 МПа відповідно (табл. 2).

Рис. 4. Діаграма скретчтесту покриття TiN

в

2 1

4 5,6

30.0

27.0

24.0

21.0 18.015.012.0

9.06.0-з.о — он

30.0- 15.00 “ ' "г "г ~г т "г "г "г "г 7 -100

27.0- 13.50 - +

■ + + І + + + . н~ Щу “90

24.0 — 12.00 - + 4- Ч- / -80

21.0- 10.50 - - + + + гг • тГ + + і - -70

г É+ іти ґ\У"\/ \ /У/ -

18.0 — 9.00- + + + + * + + -60

15.0- 7.50- • + + + + + + + + -50

12 0 — 6.00- ■ + + + + + + +А щ , -40

9.0- 4.50- + + + + + + -зо

6.0- 3.00- ■ + + + + + 1+ 14] -20

з.о - 1.50 — + + + - + -10

он- оН ГТ 1 І ■ І 1 І 1 І ' 'Г ■ 1 1 1 1 1 ' ho%

--10.0 —-4.0 -2.0 -8.0 F14.D -20.0 -26.0 -32.0 -38.0 —44.0 — 50.0 мкм

0.03 H 3.03 6.02 9.02 12.02 15.01 18.01 21.01 24.01 27.00 30.00

I--1--1---1-1--1--1--1---1--1--1-1---1-1-------------1-1-1-1---1-1-1

Омм 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 1.60 1.80 2.00

Коеф. тертя (1) Сила тертя (2) Нормальна сила (3)

Акуст. емісія (4) Глибина проникнення (5) Залишкова глибина (6)

Рис. 5. Діаграма скретчтесту покриття (Ti-36Al-2,5Y)N Таблиця 1 - Визначення адгезійної міцності покриттів

Номер експерименту Навантаження, Н

TiN (Ti-36Al-2,5Y)N

1 5,07/10,94* 17,45/18,23

2 5,18/11,44 17,44/18,55

3 5,88/9,77 14,53/16,57

Середнє 5,38/10,72 16,48/17,78

Середнє квадратичне відхилення 0,44/0,85 1,68/1,06

Примітка. *) у чисельнику — часткове відшаровування, у знаменнику — повне відшаровування. Таблиця 2 - Фізико-механічні властивості покриттів

Склад покриття Шорсткість, Rq, нм Твердість H, ГПа Модуль пружності E, ГПа H/E H3/E2, МПа

TiN 21,1 29,5 404 0,073 157

(Ti-36Al)N 17,2 31,4 436 0,072 163

(Ti-36Al-0,4Y)N 16,1 32,8 453 0,072 172

(Ti-36Al-1,0Y)N 15,8 36,5 481 0,076 210

(Ti-36Al-2,5Y)N 15,6 36,2 412 0,088 280

Покриття [Ті-36Л1-(1,0-2,5)У]М з високим значенням параметра Н3/Е2 = 210-280 МПа можуть забезпечити підвищену тріщиностійкість і, таким чином, подовжити строк експлуатації деталі, на яке воно нанесено.

Аналізом топографії поверхні покриттів з ітрієм встановлено, що з підвищенням вмісту ітрію в катоді чистота поверхні покриття стає кращою (рис. 7).

Зі збільшенням вмісту ітрію в катоді твердість підвищується (рис. 8). Модуль пружності підвищується до ~ 470 ГПа, а далі помітно зменшується для сплаву з 2,5 %У За результатами термогравіметричних випробувань порівняно з покриттями ТІМ та (Ті-36Л1)М покриття си-

стеми Ті-ЛІ-У-М мали кращу окислювальну стійкість. Більш жаростійкими виявилися покриття із вмістом ітрію 2,5 % (рис. 9), який сприяв утворенню суцільної захисної поверхневої оксидної плівки. У той же час при вмісті ітрію 2,5 % у сплаві помітно зменшувалася твердість покриття.

Отримані дані корелюються з даними роботи [12], де стверджується, що нітрид титану та нітрид титан-алю-мінію починають активно окислюватися вже за 600 °С та 800 °С відповідно. Покриття, отримані з катода Ті-36ЛІ-2,5У, починають окислюватися лише за температури понад 900-950 °С.

Індекс пластичності (Н/Е)

Z, нм 100,0'

0 0,5 1,0 1,5 2,0 х, мкм

100,0

0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

100,0

0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0і

б

0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

100.0

0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

д

Рис. 6. Топографія поверхні покриттів (АСМ): а - TiN; б - (Ti-36Al)N; в - (Ti-36Al-0,4Y)N; г - (Ti-36Al-1,0Y)N;

д - (Ti-36Al-2,5Y)N

Рис. 7. Вплив вмісту ітрію в катоді на величину HIE та шорсткість (Rq) отриманих покриттів

У

s’

О

ed

2

еа

=

са

0,25

0,20

0,15

0,10

0,05

0,00

-0,05

Рис. 8. Вплив вмісту ітрію в катоді на модуль пружності та твердість нітридних покриттів

__ DTiN 0(Ti-36Al)N Ш (Ti-36A1-0,5Y)N И (ТІ-36А1-1,0Y)N S(Ti-36Al-2,5Y)N

■Wu III

ІІ АШт

tiij i 600 700 800 900 1000

Температура, °С

Рис. 9. Окислення покриттів

Висновки

Встановлено, що покриття, одержані шляхом розпилювання катодів складу Ti-36Al-2,5Y, мали гладку без-краплинну поверхневу структуру, кращу адгезійну міцність, високу твердість до ~36 ГПа із забезпеченням жаростійкості до 900 °С.

Зі збільшення концентрації ітрію в катоді до 2,5 % відбувається більш рівновісне формування покриття, що призводить до ущільнення покриття та зміцнення його міжзеренних меж.

Таким чином, для забезпечення максимальних захисних властивостей за високих температур замість стандартних покриттів TiN та TiAlN є доцільним використовувати покриття складу (Ti-36Al-2,5Y)N.

Список літератури

1. The development of the PVD coating TiAlN as a commercial coating for cutting tools / [T. Leyendecker, O. Lemmer,

S. Esser ete.] // Surface and Coatings Technology. - 48. -1991. - P. 175-178.

2. Dry machining - commercial viability through filtered arc vapor deposited coatings / [S. G. Harris, A. C. Vlasveld, E. D. Doyle, P. J. Dolder] // Surface and Coatings Technology. -133-134. - 2000. - P. 383-388.

3. Mechanical properties and machining performance of Ti1-xAlxN-coated cutting tools / [A. Horling, L. Hultman, M. Oden etc.] // Surface and Coatings Technology. - 191. -2005. - P. 384-392.

4. Structure and Properties of Ti-Al-Y-N Coatings Deposited from Filtered Vacuum-Arc Plasma / [V! A. Belous, V! V! Vasyliev, V! S. Goltvyanytsya etc.] // Surface and Coatings Technology. -206. - 2011. - P. 1720-1726.

5. Абразивная и кавитационная стойкость TiN покрытий, легированных Al, Si, Y / [В. А. Белоус, В. В. Васильев, С. К. Голтвяница и др.] // Вестник двигателестроения. -2012. - № 1. - С. 201-205.

6. Дзюба В. Л. Альтернативная защита лопаток авиадвигателей / В. Л. Дзюба, К. А. Корсунов, Е. А. Ашихмина // Прогресивні технології і системи машинобудування: Міжнародний зб. наукових праць. - Донецьк : ДонНТУ, 2008. - Вип. 36. - С. 253-256.

7. Swadybaa L. Influence of coatings obtained by PVD on the properties of aircraft compressor blades / [L. Swadybaa, A. Maciejnya, B. Formaneka etc.] // Surface and Coatings Technology. - Vol. 78, Issues 1-3. - 1996. - P. 137-143.

8. Mechanical Properties and Oxidation Behavior of a Graded (Ti,Al)N Coating Deposited by Arc-Ion Plating / [C. Feng, M. Li, L. Xin etc.] // Oxidation of Metals. - Vol. 65, № 5-

6. - P. 307-327.

9. Технологическое обеспечение эксплуатационных характеристик деталей ГТД. Лопатки компрессора и вентилятора. Часть I. Монография / [В. А. Богуслаев, Ф. М. Му-равченко, П. Д. Жеманюк и др.]. - Запорожье : ОАО «Мотор Сич», 2003. - 396 с.

10. Пат. 40097 Україна, МПК С23С14/34. Спосіб виготовлення катода електродугового випаровувача / Голтвя-ниця С.К., Голтвяниця В.С. ; заявник та патентовласник Запорізький національний технічний університет. -№ u 200812318 ; заявл. 20.10.2008 ; опубл. 25.03.2009, Бюл. № 6.

11. Особенности структуры и физико-механических свойств наноструктурных тонких пленок / [Д. В. Штанский, С. А. Кулинич, Е. Л. Левашов и др.] // Физика твердого тела. - 2003. - т. 45, вып. 6. - С. 1122-1129.

12. Локтев Д. Основные виды износостойких покрытий / Д. Локтев, Е. Ямашкин // Наноиндустрия. - 2007. - № 5. -С. 24-30.

Одержано 12.03.2012

Голтвяница В. С. Защитные нитридные покрытия с иттрием

Установлено, что покрытия, полученные из фильтрованного вакуумно-дугового плазменного потока путем распыления катодов состава Ti-36Al-2,5Y, имели лучшую адгезионную прочность, высокую твердость и низкий модуль упругости, обеспечивая жаростойкость до 900 °С.

Ключевые слова: защитные нитридные покрытия, фильтрованный плазменный поток, катод, иттрий, вакуумно-дуговой переплав.

Holtvianytsa V. Protective coating nytrydnbie with yttrium

The coatings deposited using the filtered vacuum arc plasma source with the Ti-36Al-2,5Y cathodes, had the best adhesion strength, high hardness and low elastic modulus, providing heat resistance up to 900 °C.

Key words: protective nitride coatings, filtered plasma flow, cathode, yttrium, vacuum-arc remelting.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.