CC BY
16ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЕ ЗАЩИТНЫЕ СРЕДСТВА ДЛЯ СНИЖЕНИЯ ГОРЮЧИХ СВОЙСТВ СТРОИТЕЛЬНОЙ ДРЕВЕСИНЫ И ЦЕЛЛЮЛОЗОСОДЕРЖАЩИХ МАТЕРИАЛОВ
Тычино Н.А.
доктор технических наук Общество с дополнительной ответственностью
«Огнезащита», Республика Беларусь
HIGHLY EFFECTIVE FIRE RETARDANTS FOR REDUCING OF COMBUSTIBILITY OF CONSTRUCTION WOOD AND CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS
Tychyna N.A. doctor of Technical Sciences Additional Liability Company «Ognezaschita» Republic of Belarus
АННОТАЦИЯ
Рассмотрены научно-практические направления создания современных средств огнезащиты древесины и целлюлозы, обеспечивающие высокое каче-ство при минимальных затратах. Экспериментально доказано, что огнеза-щитная пропитка пиломатериалов посредством капиллярных сил современ-ными высокоэффективными средствами защиты обеспечивает эффект, равно-значный пропитке массива древесины классическими средствами в автокла-вах под давлением. Разработанные средства защиты древесины обладают в совокупности всеми механизмами огнезащитного действия, присущими как пропиточным составам, так и защитным покрытиям. Рассмотрены вопросы реализации на практике производственных процессов получения новых ог-незащитных средств и проведения работ по пропитке этими средствами строительной древесины и целлюлозосодержащих материалов.
ABSTRACT
The article review scientific and practical directions in the creation of modern fire retardants for fire protection of wood and cellulose, which provide high quality at the lowest cost. It is experimentally proved that the surface fireproof impregna-tion of lumber with modern highly effective fire retardants through the capillary forces provides an equivalent effect as impregnation of solid wood with classical means in an autoclave under pressure. These highly effective fire retardants have at the same time the mechanisms of action of impregnating compositions and protective coatings. The article describes the features of the chemical-technological process of production of new flame retardants and the features of the process of impregnation of construction wood and cellulose-containing mate-rials with these highly effective fire retardants.
Ключевые слова: горючесть, древесина, целлюлоза, средства огнезащиты, эффективность, строительство.
Key words: combustibility, wood, pulp, means of fire protection, efficiency, and construction.
Ориентировочно, в Республике Беларусь огнезащите ежегодно подвергается не менее 1 млн. м3 пиломатериалов в виде деревянных конструкций, изделий и материалов, используемых в строительстве, что составляет не более 15% от всей деревянной продукции, выпускаемой в республике ежегодно.
Сфера деревянного строительства в Республике Беларусь, России и др. странах СНГ, еще не достигла такого пика популярности, как сегодня в Фин-ляндии и Швеции. Если в перспективе вырастет в объемах деревянное домостроение, что вполне закономерно, т.к. древесина экологичный и возобнов-ляемый материал, то это будет налагать определенные задачи на нормиро-вание уровней достаточной огнезащитной эффективности многих объектов, особенно объектов с массовым и длительным пребыванием людей.
К современным средствам огнезащиты древесины можно отнести те, ко-торые при пропитке способами нанесения на поверхность (пропитка посред-ством капиллярных сил на глубину 0,5-1,5 мм) способны обеспечить огнеза-щиту на уровне группы горючести Г1 (слабо горючая строительная древеси-на) [1, с.2]. Сегодня поверхностная пропитка, - это основной способ пропит-ки древесины, используемый в Республике Беларусь, он технологически прост и не требует применения специального оборудования. Новые безопас-ные средства огнезащиты, способные к последующей утилизации, что преду-смотрено стандартом ISO 9001 [2, с.13] и простые технологии обработки древесины, а также материалов на ее основе, являются целью выпол-
ненных исследований.
Впервые о решении задачи получения огнезащитных средств для ка-пиллярной пропитки древесины, обладающих высокоэффективными свой-ствами, было доложено на Втором международном семинаре «Пожаро-взры-вобезопасность веществ и материалов и взрывозащита объектов», кото-рый состоялся 11-15 августа 1997 года в г. Москве [3, с 118; 4, с643; 5, с35]. Доклад был отмечен сертификатом, врученным профессором Д. Бред-ли (университет Лидса, Великобритания) [6, с.1]. Решение задачи состояло в создании защитного средства, обладающего механизмами огнезащитного действия, присущими пропиткам: процессы обугливания поверхностного слоя древесины, снижения выхода горючих газов, увеличения выхода инерт-ных газов, повышения зольности и подавления тления, - а также механизма-ми вспенивания, что характерно для огнезащитных покрытий и красок. Вы-сокий огнезащитный эффект при малом расходе средства достигается за счет снижения скорости переноса тепловой энергии к горючей среде через вспе-нивающийся слой теплоизоляции и за счет химического превращения горю-чих и сильно горючих составляющих древесины, находящихся в зоне высо-котемпературного воздействия, в негорючие и слабо горючие элементы.
Внедрение нового огнезащитного средства в сферу практической дея-тельности позволило определить основные достоинства и недостатки, при-сущие разработанному технологическому процессу. Для получения новой огне-
защитной композиции, на первой стадии процесса,- гидролизе, в рецеп-туру вводили ортофосфорную кислоту, полисахариды в виде крахмала и во-ду, по завершении процесса гидролиза в полученную систему добавляли гидроксиламин сульфат натрия, стабилизаторы, заканчивался процесс синте-за и технологической выдержки получением готового продукта, условно названного ОК-ГФ. Главным достоинством данной огнезащитной ком-пози-ции явилась способность обеспечивать высокое качество при простых спосо-бах поверхностной пропитки материалов и конструкций из древесины непо-средствен-но на объектах деревянного строительства. В тоже время, нерешен-ных проблем было достаточно, и в первую очередь, это сложность техноло-гии получения композиции, которая требует высокой точности выдержки параметров температуры, времени, скорости перемешивания и равно-мерно-сти введения химических компонентов на стадиях химических превращений. Осталась нерешенной задача нейтрализации водной системы, т.к. доступные способы ее достижения практически разрушали высокий эффект огнезащиты до обычных параметров [7, с.85].
Исследования были продолжены в направлении совершенствования технологических задач и рецептуры. Процесс гидролиза полисахаридов осуществляли в присутствии аммонийного источника, с добавлением ди-ци-андиамида, а процесс синтеза полученной гидролизной системы вели с ис-пользованием карбамида, что упростило задачу выдерживания технологиче-ских режимов и позволило получать стабильные показатели огнезащитной эффективности при сравнительно не больших расходах готового средства. Так. при пропитке древесины способом нанесения на поверхность огнеза-щитного средства с расходом равным 0,38 кг/м2 достигается эффект, рав-но-значный глубокой пропитке в автоклавах под давлением при использовании обычных аммонийных составов [7, с.131-136]. Таким образом, было создано новое средство огнезащиты древесины, полученное путем гидролиза по-ли-сахаридов в ортофосфорной кислоте с последующим соединением с карба-мидом и образованием кристаллогидрата общей химической формулы С9Н25О12Р^.4Н2О (6-монодициандиамидокарбамидофосфат глюкозы) и названное ОК-ГФМ [8, с54,92]. Но и на данном этапе нейтрализовать вод-ный раствор средства ОК-ГФМ до рН=4 и выше без потери качества огнеза-щитных свойств решить не удалось. Введение различных стабилизаторов и нейтрализующих агентов значительно влияет на огнезащитную эффектив-ность, причем, потеря огнезащитных свойств в основном происходит за счет подавления процессов вспенивания ингредиентов при термическом воздей-ствии на них, т.е., теряется аддитивное усиление огнезащитного действия за счет угнетения теплоизолирующего эффекта.
Более глубокие исследования процессов нейтрализации водных рас-творов огнезащитных средств, обладающих механизмами комбинированного действия, позволили разработать новую рецептуру и технологию серийного производства водорастворимого пленкообразующего ан-типирена для ка-пиллярной пропитки древесины под маркой СПАД [8, с.59, 137].
Полученный на основе синтеза дициандиамида фос-
фор-азотсодержащий антипирен СПАД является высокоэффективным огнезащит-ным и биозащитным средством для древесины. Высокие огнезащитные пока-затели анти-пиренов СПАД основаны на механизмах комбинированного ха-рактера, что проявляется при термическом воздействии на огнезащищенную древесину. При тепловом воздействии на древесину, пропитанную антипире-нами СПАД, на ее поверхности выступает расплав углеродистых остатков. Выделяющиеся газы вспенивают углеродный расплавленный слой, который, затвердевая, образует объемную теплоизоляцию. Теплоизоляция, покрывая поверхность древесины, дополняет общий огнезащитный эффект, вызванный действием фосфор-азотсодержащих антипиренов. Эффективность фосфор-азотсодержащих соединений состоит в механизмах, способствующих уве-ли-чению выхода негорючих газов, влаги и кокса, соответственно снижается вы-ход газообразных горючих продуктов распада древесины, эффект огнезащи-ты также ощутим в процессах подавления фосфатами тления древесины. В целом общий огнезащитный эффект обеспечивает высокое качество защиты уже при незначительном содержании антипиренов в поверхностных слоях древесины, примерно, 0,1-0,25 кг/м2.
Химизм процесса поликонденсации моносоединений с образованием фосфорсодержащей дициандиамидо-формальдегидной системы, способной храниться в вязко-текучем состоянии, иметь достаточную смачивающую спо-собность, обеспечивающую удовлетворительную пропитку древесины по-средством капиллярных сил, обладать высокими огнезащитными и биоза-щитными свойствами, протекает по сложной химико-технологической схеме поликонденсации до образования конечного продукта. Полученная водная система и является собственно антипиреном типа СПАД, который для полу-чения полноценного продукта подвергается в дальнейшем нейтрализации и последующей стабилизации. Побочный продукт реакции поликонденсации - вода из системы не отводится, и таким образом система находится в раство-ренном виде, что снижает степень полимеризации и соответственно коррек-тирует молекулярный вес конечного продукта. Антипирен СПАД, смачивая древесину, пропитывает волокна и постепенно, по мере удаления воды, об-разует в поверхностных слоях полимерную водорастворимую структуру.
Антипирен СПАД обладает рядом достоинств. Кроме высоких огнеза-щитных свойств, антипирену присущи свойства адгезии к таким порокам древесины как сучки, засмолки и свойства образования огнезащитной пленки, что также дает возможность использовать антипирен для огнезащиты ра-нее окрашенных поверхностей. Сохранение текстуры древесины, низкая коррозионная активность, большой срок эксплуатации - тоже достойные по-казатели. К основному недостатку нужно отнести то, что антипирен, имея приличную вязкость, слабо впитывается в поры древесины, у него преобла-дают свойства вспенивания над всеми остальными механизмами огне-защит-ного действия, присущими пропиткам. Учитывая, что образуемая огнеза-щитная пленка является водорастворимой, то антипирен не является защитным водоот-
талкивающим, а также влагостойким средством и область ис-пользования антипирена СПАД ограничена эксплуатацией в закрытых по-мещениях.
Ряд основных недостатков присущих антипирену СПАД устранен с разработкой современного огнебиозащитного средства ОК-ДСМ [8, с. 56, 115], которое по огнезащитной эффективности и эксплуатационным показа-телям превосходит средство огнезащитное модифицированное ОК-ГФМ. В основу разработки средства ОК-ДСМ был положен технологический про-цесс гидролиза полисахаридов в кислой среде, синтез дициандиамидофор-мальде-гидных соединений и химико-технологические процессы фосфорили-рования, нейтрализации и стабилизации прореагировавшей системы. Взяв все лучшее из химической
Современное огнебиозащитное средство ОК-ДСМ позволяет достигать показатели качества, характерные для строительных материалов, имеющих группу горючести Г1 при расходе 0,35кг/м2 [8, с.116], а первую группу огне-за-щитной эффективности при расходе, равном 0,29кг/м2 [8, с. 116]. Также удалось снизить коррозионную агрессивность водной среды ОК-ДСМ (см. табл.2), а древесина в результате обработки практически не меняет есте-ствен-ный цвет. Средство ОК-ДСМ по результатам исследова-
технологии получения средства огнезащитного ОК-ГФМ и антипиренов типа СПАД, удалось решить не только проблему высокого качества огнезащитных и биозащитных свойств, но и были значи-тельно улучшены важнейшие эксплуатационные данные.
Оценить созданные огнезащитные средства нового класса комбиниро-ванного действия, образующие при тепловом воздействии теплоизолирую-щий слой на поверхности пропитанной древесины, аддитивно усиливающий общий огнезащитный эффект за счет всех механизмов, возможно оценить по номенклатуре и содержанию химических веществ, входящих в средства огне-защиты марок ОК-ГФ, ОК-ГФМ, СПАД и ОК-ДСМ (см. табл.1).
Таблица 1
ний Центра ги-гиены, эпидемиологии и общественного питания отнесено к IV классу опас-ности, без запаха (0 баллов), а по заключению научно-исследовательского института пожарной безопасности и чрезвычайных ситуаций МЧС Республи-ки Беларусь способно сохранять первоначальные огнезащитные свойства в течение 10 и более лет. Результаты, приведенные в таблице 2, показывают, что средство ОК-ДСМ обладает улучшенными свойствами, имеет высокие эксплуатационные показатели.
Наименование и химическая формула химического вещества Содержание ингредиентов в огнезащитном средстве для древесины марок (% по массе):
ОК-ГФ ОК-ГФМ СПАД ОК-ДСМ
Ортофосфорная кислота /Н3Р04/ 20-30 15-30 15-27 15-27
Крахмал / (С6Н1005)п 3-10 4-9 0 4-9
Вода /Н20/ 35-50 35-50 25-40 35-50
Формалин /НСНО/ 0 0 10-25 5-15
Дициандиамид/ С2ШН4/ 0 2-10 10-25 5-15
Карбамид/ С0^Н2)2/ 0 15-30 0 0
Диаммонийфосфат / (МН4)2НР04/ 0-10 0 5-15 5-15
Сульфат аммония / №4)2804/ 0-10 0 0 0
Гидроксиламин сульфат натрия / №(N020^804/ 5-20 0 0 0
Гидроокись натрия / №ОН/ 0 0 2-10 2-10
Глиоксаль /C2H2O2 / 0 0 5-15 5-15
Таблица 2
Показатели качества ОЗС Марка огнезащитного средства
ОК-ГФ ОК-ГФМ СПАД-0 ОК-ДСМ
1. Минимальный расход ОЗС для обеспечения I группы огнезащитной эффективности по ГОСТ 16363, кг/м2 0,42 0,38 0,28 0,29
2. Минимальный расход ОЗС для обеспечения группы горючести Г1 по ГОСТ 30244, кг/м2 Не обеспечивает 0,40 0,35 0,35
3. Средняя стоимость 1 кг ОЗС (без НДС), долл.США 0,95 1,1 2,2 1,6
4. Дымобразование, м2/кг (умеренное при 50-500 м2/кг), по ГОСТ 12.1.044 (с.10) Д2, <500 Д2, <205 Д2, <273 Д2, <300
5. Кислотность раствора рН 1,5-3,0 1,5-3,0 3,5-5,0 4-7
6. Плотность, г/см3, не менее 1,26 1,26 1,26 1,25
7. Коррозионная активность (скорость коррозии), г/(м2-сут) >4 4 2 <1,6
8. Срок сохранения огнезащитной эффективности средства, лет, не менее 5 5 10 10
9. Класс опасности по ГОСТ 12.1.007 III (умеренно опасные) III (умеренно опасные) IV (малоопасные) IV (малоопасные)
10. Сила запаха по ГОСТ 30704, баллы Нет данных <2 <2 0
Поверхностная обработка древесины средством ОК-ДСМ позволяет обеспечить достаточно высокий огнезащитный эффект на труднопропитыва-емых участках, таких как ядро сосны, сучки и некоторые пороки строения древесины. Обработанные средством ОК-ДСМ древесные материалы и кон-струкции не только способны эффективно противостоять пожару и биологи-ческому разрушению, но и не выделяют в окружающую среду токсичных, а также неприятно пахнущих химических вещества, опасных для жизнедея-тельности человека и экологии. Снижение коррозионной активности средства ОК-ДСМ позволяет сократить затраты на работу по огнезащите кровельных конструкций.
Огнезащита деталей для декораций и малых архитектурных форм из древесины имеет некоторые особенности, которые связаны с наличием поро-ков древесины, таких как сучки, засмолки, деформации, сужение свободных каналов для проникновения антипиренов (свободных пор, свободных капил-ляров), которые создают препятствия
для проникновения средств защиты. При пропитке древесины в автоклавах такая проблема менее значима, т.к. при большой глубине проникновения от 10-20 мм и более, огнезащитное средство проникает в поры вокруг сучка, распространяется по всему пери-метру сучка или засмолки, и при воздействии огня огнезащита объекта дере-вян-ного строительства в целом может обеспечиваться. При капиллярных способах пропитки глубина проникновения средства на практике составляет 0,5-1,5 мм, и, соответственно, эффект огнезащиты в зоне пороков древесины не обеспечивается, что и ведет к плохому результату защиты декорации от огня. Такие клееные материалы как ДСП, ДВП, МДФ и др. особенно сдер-живают проникновение антипиренов в толщу материала. Для таких материа-лов применяют средства огнезащиты древесины, которые не только прони-кают в свободное пространство древесных пор и капилляров, но и образуют на поверхности, по мере испарения влаги, тонкую (50-200 микрон) водорас-твори-мую огнезащитную пленку, которая и служит преградой
огню. При воздействии огня над поверхностью сучка, засмолки и др. пороков, образу-ется вспененный слой угля, создающий теплоизолирующий барьер и обеспе-чиваю-щий их невоспламеняемость заданное время.
В практике огнезащиты мягких театральных декораций (тканей) еще часто имеют место случаи применения огнезащитных средств, которые при высыхании образуют на поверхности тканей кристаллы неорганических со-лей, что значительно ухудшает их характеристики, не обеспечивает сохране-ния цветовой гаммы тканей и снижает эстетический вид. В таких случаях применяют, как правило, средства на основе неорганических солей, по-луча-емые простым смешиванием с водой. При высыхании, когда вода испаряется, соли опять превращаются в неорганические комплексные кристаллы, что и создает эксплуатационные проблемы. Пропиточные средства не-органическо-го плана не всегда являются эффективными, изменяют качественные и коли-чественные показатели, а средства, имеющие кислотную реакцию среды с рН менее
Огнезащита тканей приводит к уплотнению поверхности и повышает их жесткость. Натуральные ткани (лен, хлопок) пропитываются легко как с по-мощью распыления, так и при окунании в раствор антипиренов. Пропитку
4, всегда создают проблемы при пропитке и эксплуатации тканей.
Для решения данных проблем решили попробовать современные сред-ства огнезащиты. В качестве мягких театральных декораций для огнезащит-ной обработки использовали три группы тканей: ткани из натуральных во-локон (лен, хлопок), вискозу и шелк, а также ткани из искусственных волокон (полиэстер). Испытания проводили по методу, установленному стандартом Беларуси [9, с.25], по которому положительным результатом является полу-чение трудновоспламеняемой ткани (ТВ), что оценивается по отсутствию воспламенения ее при выдержке в течение 15с в пламени газовой горелки высотой 40 мм. При испытаниях поджигание проводят как с кромки, так и с поверхности ткани, которую закрепляют под углом к горизонту, т.е. поджи-гают ткань в условиях наиболее легкого ее возгорания. Основные результаты обеспечения достаточной огнезащитной эффективности пропитанных тканей приведены в таблице 3.
Таблица 3
шелка и вискозы в растворе антипирена заданной концентрации в ванне ре-комендуется осуществлять после слабого увлажнения ткани водой. Синтети-ческие ткани (полиэстер) не смачиваются водными растворами антипиренов,
Нормативные показатели качества огнезащиты тканей Вид пропитываемой ткани:
Натуральные волокна (лен, хлопок) Вискоза, шелк Искусственные волокна (полиэстер)
Расход огнезащитного средства (мокрый привес), %:
ОК-ГФМ (р=1,26); 110 110 -
СПАД-10 (р= 1,20); 90 90 120
ОК-ДСМ (р=1,25); 75 80 75
ОК-ДСМ (р=1,20) 90 90 110
Воздушно сухой привес, %:
ОК-ГФМ (р=1,26); 35 35 -
СПАД-10 (р= 1,20); 25 25 45
ОК-ДСМ (р=1,26); 29 30 30
ОК-ДСМ (р=1,20) 25 25 40
Изменение качества ткани после пропитки:
ОК-ГФМ (р=1,26); Снижают прочность, изменяют цвет, выступает соль, ткани не эстетичны.
СПАД-10 (р= 1,20); Сохраняют прочность, цвет и эстетику.
ОК-ДСМ (р=1,26); Сохраняют прочность, цвет и эстетику.
ОК-ДСМ (р=1,20) Сохраняют прочность, цвет и эстетику.
Рекомендации о применении:
ОК-ГФМ (р=1,26); Не применять. Не применять. Не применять.
СПАД-10 (р= 1,20); Рекомендовано. Рекомендовано. Не применять
ОК-ДСМ (р=1,26); Рекомендовано. Рекомендовано. Рекомендовано.
ОК-ДСМ (р=1,20). Рекомендовано. Рекомендовано. Не применять
и только при обработке пленкообразующими антипирена-ми возможна их эффективная огнезащита. Распределяясь на поверхности синтетических во-локон, пленкообразующие антипирены при высыхании образуют водорас-тво-римую полимерную пленку, которая обволакивает синтетические волок-на, обеспечивая огнезащитный эффект.
Наиболее эффективным (табл.3) оказалось огнезащитное средство ОК-ДСМ как в вопросах пропитки, так и по огнезащитной эффективности. Пред-варительная проверка воспламеняемости пропитанных средством ОК-ДСМ тканей разного вида показала, что такие ткани как хлопок и лен, вискоза и шелк, а также полиэстер имеют близкие показатели огнезащитной эффектив-ности, величина которых не превышает погрешности измерений.
Оптимизация норм расхода огнезащитного средства ОК-ДСМ, обеспе-чивающего трудновоспламеняемые свойства пропитанных им тканей из натуральных и искусственных волокон, позволяет конкретизировать количе-ственные показатели качества. Расходом, обеспечивающим требуемую огне-защитную эффективность для тканей из натуральных и искусственных воло-кон, является мокрый привес (привес после отжима пропитанной ткани) 0,8 кг средства ОК-ДСМ на 1,0 кг пропитываемой ткани, что после сушки оце-нивается привесом равным 0,3 кг сухого антипирена на 1,0 кг ткани. Эти по-казатели применимы также при огнезащите картона, бумаги, ваты и других материалов, используемых в технических целях при устройстве декораций и малых архитектурных форм.
Таким образом, в результате проведенных исследований была решена основная задача, а именно: разработаны огнезащитные средства, обеспечи-вающие высокий огнезащитный эффект при минимальных затратах и показа-тели качества, приемлемые для разных условий эксплуатации, от чердачных деревянных элементов зданий до отделочной древесины, внутри зданий и сооружений с массовым и длительным пребыванием людей. В дальнейших исследованиях планируется решать задачи по повышению атмосферной устойчивости огнезащитных средств, в целях расширения их области ис-пользования и обеспечения безопасности жизнедеятельности в более широ-ком кругу эксплуатации объектов деревянного строительства.
Список литературы:
1. ГОСТ 30244-94. Межгосударственный стандарт. Материалы строитель-ные. Методы испытания на горючесть. -Введ. 01.01.95. -М., 1994. -25 с.
2. СТБ ISO 9001- 2009 (ISO 9001:2008, IDT) Системы менеджмента каче-ства. Требования. -Введ. 01.07.2009, -Минск, 2009. -39с.
3. Tychino N.A., Yatsukovich A.G. Belorysiya. Fire Retardant Wood-Impregnation Composition Forming a Porous Heat-Insulating Layer on the Wood Surface // Fire-And-Explosion Hazard of Substances and Venting of Deflagrations: Sekond International Seminar / 11-15 August, Russia. - Mos-kow, 1997. -С. 118-120.
4. Tychino N.A., Yatsukovich A.G. Fire Retardant Wood-Impregnation Com-position Forming a Porous Heat-Insulating Layer on the Wood Surface // Fire-and-explosion Hazard of Substances and Venting of Deflagrations-Proceedigs of the Second International Seminar. -Moscow, Russia, 1997. -Р. 643649.
5. Тычино Н.А., Яцукович А.Г. Огнезащитная пропиточная композиция для древесины, образующая пористый теплоизолирующий слой на ее поверхности // Научно-технический журнал ВНИИПО МВД РФ «Пожа-ровзрывобе-зопасность». -М., 1999. №1. -С. 35-39.
6. Научное обеспечение пожарной безопасности. Научно-технический журнал. -Минск: РНПЦ ПБ. Выпуск №5, 1997, с.98.
7. Н.А.Тычино. Диссертация на соискание ученой степени доктора техни-ческих наук по специальности 05.26.03 «Пожарная и промышленная безопасность» по теме «Высокоэффективные огнезащитные средства комбинированного действия для обработки древесины». Москва, 2005. -256 с.
8. Тычино Н.А. Качественный подход к огнезащите при капиллярной пропитке древесины : науч.-практ. пособие / Н.А. Тычино. - Минск : Право и экономика, 2013, - 163 с. (www.ogn.by) - ISBN 978-985-552-202-8.
9. СТБ 11.03.02-2010 (изм.№1). ССПБ. Средства огнезащитные. Общие технические требования и методы испытаний. -Введ. 01.07.2010. -Минск, 2010. -36с.
