CC BY
19
УДК 547.913.001.2
ВЫДЕЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ЭФИРНОГО МАСЛА ИЗ СОКА ЭКДИСТЕРОИДСОДЕРЖАЩЕГО РАСТЕНИЯ ВИДА SERRATULA QUINQUEFOLIA BIED. EX WILLD
© Е. А. Парамонов1, И. В. Галяутдинов1, З. Р. Хайруллина1, В. П. Саметов1,
111 2 2 Л. М. Халилов , Р. В. Кунакова , В. Н. Одиноков *, О. Н. Денисенко , Т. Г. Могиленко
1 Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Россия, Республика Башкортостан, 450075 г. Уфа, пр. Октября, 141.
2Волгоградский государственный медицинский университет, Пятигорский филиал Россия, 357532 г. Пятигорск, пр. Калинина, 11.
Тел./факс: (347) 284 27 50. E-mail: ink@anrb.ru
Из сока свежесобранных растений Serratula quinquefolia выделено и идентифицировано 37 органических соединений, относящихся к ароматическим соединениям, ациклическим и циклическим терпеноидам, ненасыщенным спиртам и карбоновым кислотам.
Ключевые слова: выделение, идентификация, Serratula quinquefolia, хромато-масс-
спектрометрия, индекс удерживания Ковача.
Серпуха пятилистная Serratula quinquefolia Б1её. ех 'Шё является одним из наиболее перспективных источников фитоэкдистероидов на Северном Кавказе. Из надземной части растений выделены и идентифицированы экдистероиды 20-гидроксиэкди-зон, полиподин В, 25S-инокостерон, а также глико-зид арбутин и его агликон гидрохинон [1-4].
Нами проведены исследования состава эфирного масла, выделенного из сока свежесобранных листьев растений вида Serratula quinquefolia серпухи пятилистной.
Эфирное масло было получено дистилляцией с водяным паром из сока растений с последующей экстракцией диэтиловым эфиром.
С помощью метода газовой хромато-масс-спектрометрии было идентифицировано 37 органических соединений, относящихся к ароматическим соединениям, ациклическим и циклическим терпе-ноидам, ненасыщенным спиртам и карбоновым кислотам (табл. 1).
Соединения ароматического ряда: фенол (8), 3-этилфенол (19), бензальдегид (7), Р-фенилэтило-вый спирт (17), бензилацетат (18), 4-винилгвайякол
(28), эвгенол (30), 2-гидроксициннаминовая кислота (33), п-цимен-8-ол (21), бензиловый спирт (15), фенэтилацетат (26), содержащиеся в эфирном масле Serratula qunquefolia, придают своеобразный аромат. Бензиловый спирт (15) является одним из основных компонентов эфирного масла, его содержание составляет 14.3%.
Р-Фенилэтиловый спирт (17) содержится в розовом, гераниевом и других эфирных маслах. Применяют в парфюмерной промышленности как заменитель натурального розового масла [6].
Ациклические монотерпеноиды: гераниол (25), геранилацетат (31), линалоол (18), а также сесквитерпеноиды неролидол (34) и нерилацетат
(29), относятся к душистым маслам, широко применяются для составления парфюмерных композиций, ароматизации мыла и моющих средства также
в пищевых эссенциях. Известно также о противовирусной активности линалоола при лечении нижних дыхательных путей вирусной патологии [7].
Среди идентифицированных компонентов к основным также относятся ненасыщенные спирты цис-4-гексен-1-ол (3) и цис-2-гексен-1-ол (4). Спирты 3-4 относятся к «душистыми спиртами», поскольку они вызывают у людей приятные чувства при обонянии и применяются в промышленности для парфюмирования дезодорантов, шампуней, гелей для душа и тела [8]. Также к душистым веществам относятся транс-4-гексеновая кислота (11) и транс-2-гексеновая кислота (14).
С другой стороны, гексановая кислота (9), идентифицированный компонент Serratula qunquefolia, обладает характерным гниющим запахом, или запахом прогорклого масла. Гексановая кислота является основным компонентом (48%) летучего запаха ложных трюфелей, Truncocolumella citrine [9]. Неприятным запахом обладает также идентифицированный нами бензотиазол (24) и ку-маран (23). Бутановая кислота (2) обладает резким запахом прогорклого масла. Эпоксилиналоол (20) имеет запах плесени.
Выделенные ацетаты цис-2-пентенилацетат (12), т^анс-4-гексенилацетат (16), гексилацетат (18), цис-2-гексенилацетат (19) и гексилформиат (11) оказывают слабо угнетающее воздействие на центральную нервную систему.
Обнаруженный бисаболол оксид (36) обладает широким спектром противовоспалительной активности. Противовоспалительный эффект ромашки немецкой связывают именно с наличием в составе бисаболол оксида [10].
Дамасценон (32) и 3-гидрокси-Р-дамасценон (35) являются одними из основных составляющих аромата роз, а-ионон (27) обладает сильным цветочным запахом, похожим на запах фиалки, а а-терпинеол (22) - обладает характерным запахом сирени [81].
* автор, ответственный за переписку
Таблица 1
Соединения, выделенные из дистиллята при перегонке с водяным паром и идентифицированные _с помощью хромато-масс-спектрометра_
Название соединения Время удерживания, (Я(), мин Индекс удерживания Ковача, Относительное содержание в эфирном масле, % Порядок выхода соединений на хро-матограмме и номер соединения
Найдено Литературные данные [5]
Цис-2-пентен- 1-ол 4.955 756
Бутановая кислота 5.46 782
Цис-4-гексен-1-ол 6.61 842
Цис-2-гексен-1-ол 6.825 853
Гексилформиат 6.89 856
2-пентенил ацетат 7.715 899
Бензальдегид 8.895 960
Фенол 9.32 982
Гексановая кислота 9.455 989
4-Гексенил ацетат 9.68 1001
Транс-4-гексеновая ки- 9.785 1006
слота
Гексилацетат 9.82 1008
Цис-2-гексенил ацетат 9.865 1011
Транс-2-гексеновая ки- 10.36 1036
слота
Бензиловый спирт 10.425 1040
Линалоол 11.655 1103
р-Фенилэтиловый спирт 12.01 1122
Бензилацетат 12.905 1168
3-Этилфенол (19) 13.035 1174
Эпоксилиналол 13.175 1182
п-Цимен-8-ол 13.425 1195
а-Терпинеол 13.6 1204
Кумаран 14.085 1230
Бензотиазол 14.275 1241
Гераниол 14.535 1255
Фенэтилацетат 14.625 1260
а-Ионон 14.815 1271
4-Винилгвайякол 15.715 1321
Нерилацетат 16.37 1358
п-Эвгенол 16.41 1361
Геранилацетат 16.695 1377
Дамасценон 16.865 1387
2-Гидроксицин- 17.995 1457
наминовая кислота
Неролидол 19.675 1565
3-Гидрокси-р- 20.52 1622
дамасценон
Бисаболол оксид II 21.22 1671
Можжевеловая камфора, 21.345 1680
7(11)-селинен-4а-ол
Неожиданным было обнаружение в составе эфирного масла 8еггаги1а диндие/оНа можжевеловой камфоры (37), редко встречающейся в природе и используемый в восточных странах в аромакури-тельнице для восстановления душевного равновесия, при стрессах и навязчивых страхах.
На основе вышеизложенного следует, что большинство основных компонентов эфирного масла, идентифицированных из растений 8еггаги1а диндие/оНа обладают широким спектром ароматизирующих качеств и могут найти применение в парфюмерной промышленности.
Экспериментальная часть
Из 18 кг свежесобранных растений собранных в июне 2013 г. на опытных делянках Ботанического
1.1 (1)
780 0.14 (2)
862 8.7 (3)
848 9.9 (4)
907 3.3 (5)
897 0.25 (6)
927 0.35 (7)
955 1.3 (8)
973 3.2 (9)
1006 2.0 (10)
1028 1.3 (11)
1008 1.4 (12)
996 2.8 (13)
1042 4.9 (14)
1005 14.3 (15)
1082 5.6 (16)
1083 4.7 (17)
1149 1.5 (18)
1142 6.2
1136 0.4 (20)
1172 0.2 (21)
1175 3.2 (22)
1187 4.7 (23)
1187 1.1 (24)
1232 1.7 (25)
1223 0.8 (26)
1413 0.2 (27)
1282 0.2 (28)
1342 0.1 (29)
1363 0.3 (30)
1360 0.5 (31)
1362 0.3 (32)
- 0.8 (33)
1548 0.1 (34)
1627 0.2 (35)
1658 0.5 (36)
1681 0.9 (37)
сада Пятигорского медико-фармацевтического Института - филиала ГБОУ ВПО ВолгГМУ МЗ РФ г. Пятигорск (в пересчете на воздушно-сухую массу - 2100 г) 8еггаШ1а дитдие/оНа с помощью соковыжималки выделили 6 литров сока. Сок профильтровали через складчатый фильтр и сконцентрировали до 1.0 л на роторном испарителе при остаточном давлении 30-40 Торр и температуре бани не выше 80 °С. Пять литров дистиллята полученного перегонкой сока 8еггаШ1а дитдие/оНа, экстрагировали 3 литрами диэтилового эфира. Экстракт упарили на роторном испарителе, получив прозрачную маслянистую массу в количестве 1.4 г с приятным запахом. Анализ полученной суммы эфирных масел проводился с помощью газового хромато-масс-спектрометра SHIMADZU QP2010Plus, оснащенно-
го капиллярной колонкой Supelco SLB-5ms 30 м х 0.25 мм х 0.25 мкм. Скорость потока газа-носителя (гелия) - 30 см/сек, деление потока 1:100. Температура инжектора составляла 260 °С. Программирование температуры термостата колонки 35 град. С в течение 1 мин, затем со скоростью 8 °С/мин до 300 °С. Температура ионного источника - 200 °С, энергия ионизации - 70эВ. Для всех компонентов смеси были определены индексы удерживания Ковача.
ЛИТЕРАТУРА
1.
Володина С., Володин В., Чадин И., Пылина Я., Бочаров Д., Джумырко С., Бутенко Л. // Вестник Института Биологии Коми НЦ УрО РАН. 2010. №4(150), C. 29.
2. Володина С. О., Володин В. В. // Известия Самарского научного центра РАН. 2010. Т. 12. С. 668.
3. Rolando A. E., Gonzalez M. D. // J. Argentine Chem. Soc. 2005. Vol. 93. P. 225.
4. Одиноков В. Н., Галяутдинов И. В., Мельникова Д. А., Муслимов З. С., Халилов Л. М., Денисенко О. Н., Могиленко Т. Г., Зарипова Э. Р., Закирова Л. М. // Химия природных соединений. 2013. №2. С. 331.
5. Блинова К. Ф., Вандышев В. В., Комарова М. Н. Растения для нас: Справочное издание / Под ред. Г. П. Яковлева и К. Ф. Блиновой. СПб., Учебная книга. 1996. С. 654.
6. Фаррер-Холлс Д. Ароматерапия. Полное руководство по применению эфирных масел. М.: Кладезь-Букс. 2006. С. 400.
7. Головкин В. А., Кащенко Г. Ф. Эфирные масла -природные средства для профилактики и лечения простудных заболеваний дыхательных путей и легких. Симферополь. 2002. С. 40.
8. Бардина Р. А. Сотвори себя. Косметика и парфюмерия: Энциклопедия. М.: Олимп,. 1996. С. 544.
9. Рязанцев С. В. Тайна запахов и звуков. М., РИПОЛ классик. 1997. С. 544.
10. Солдатченко С. С., Кащенко Г. Ф. Профилактика и лечение заболеваний эфирными маслами. Симферополь, Таврида. 2000. С. 160.
11. Ткачев А. Исследование летучих веществ растений. Новосибирск, Офсет. 2008. С. 969.
Поступила в редакцию 30.04.2014 г.
EXTRACTION AND IDENTIFICATION OF ESSENTIAL OIL FROM THE ECDYSTEROID-CONTAINING PLANT SERRATULA QUINQUEFOLIA BIED. EX WILLD
© E. A. Paramonov1, I. V. Galyautdinov1, Z. R. Khayrullina1, V. P. Sametov1, L. M. Khalilov1, R. V. Kunakova1, V. N. Odinokov1*, O. N. Denisenko2, G. G. Mogilenko2
1Institute of Petrochemistry and Catalysis, Russian Academy of Sciences 141 Oktyabrya ave., 450075 Ufa, Republic of Bashkortostan, Russia.
2Pyatigorsk branch of Volgograd State Medical University 11 Kalinina ave., 357532 Pyatigorsk, Russia.
Phone: +7 (347) 284 27 50.
E-mail: ink@anrb.ru
The use of natural sources of Caucasus region is a prospective branch of development of Russian light industry. Rich diversity of plants growing on the territory of the region opens new opportunities for this purpose. However, the contents of the compounds, which could be extracted from the plants, are generally unknown. The present paper is devoted to the analysis of organic compounds of Serratula quinquefolia, one of the most prospective ecdisteroid-containing plants. A set of 37 organic compounds has been purified after extraction from the freshly harvested plants and Serratula quinquefolia. The set contains important aromatic compounds, alicyclic and cyclic terpenoids, and unsaturated alcohols and carboxylic acids. This allows recommending the efficient use of this plant to various branches of light industry, e.g., perfume production.
Keywords: extraction, identification, Serratula quinquefolia, chromatoraphic mass spectrometry, Kovac retenstion index.
Published in Russian. Do not hesitate to contact us at bulletin_bsu@mail.ru if you need translation of the article.
REFERENCES
1. Volodina S., Volodin V., Chadin I., Pylina Ya., Bocharov D., Dzhumyrko S., Butenko L. Vestnik Instituta Biologii Komi NTs UrO RAN. 2010. No. 4(150). Pp. 29.
2. Volodina S. O., Volodin V. V. Izvestiya Samarskogo nauchnogo tsentra RAN. 2010. Vol. 12. P. 668.
3. Rolando A. E., Gonzalez M. D. J. Argentine Chem. Soc. 2005. Vol. 93. P. 225.
4. Odinokov V. N., Galyautdinov I. V., Mel'nikova D. A., Muslimov Z. S., Khalilov L. M., Denisenko O. N., Mogilenko T. G., Zaripova E. R., Zakirova L. M. Khimiya prirodnykh soedinenii. 2013. No. 2. P. 331.
5. Blinova K. F., Vandyshev V. V., Komarova M. N. Rasteniya dlya nas: Spravochnoe izdanie [Plants for Us: Reference Edition]. Ed. G. P. Yakovleva i K. F. Blinovoi. Saint Petersburg, Uchebnaya kniga. 1996. P. 654.
6. Farrer-Kholls D. Aromaterapiya. Polnoe rukovodstvo po primeneniyu efirnykh masel [Complete Guide to the Use of Essential Oils]. Moscow: Kladez'-Buks. 2006. Pp. 400.
7. Golovkin V. A., Kashchenko G. F. Efirnye masla - prirodnye sredstva dlya profilaktiki i lecheniya prostudnykh zabolevanii dykhatel'nykh putei i legkikh [Essential Oils are Natural Remedies for Prevention and Treatment of Respiratory Tract and Lungs Colds]. Simferopol'. 2002. P. 40.
8. Bardina R. A. Sotvori sebya. Kosmetika i parfyumeriya: Entsiklopediya [Create Yourself. Cosmetics and Perfumery: Encyclopedia]. Moscow: Olimp,. 1996. P. 544.
9. Ryazantsev S. V. Taina zapakhov i zvukov [Mystery of Smells and Sounds]. M., RIPOL klassik. 1997. P. 544.
10. Soldatchenko S. S., Kashchenko G. F. Profilaktika i lechenie zabolevanii efirnymi maslami [Prevention and Treatment of Diseases by Essential Oils]. Simferopol', Tavrida. 2000. P. 160.
11. Tkachev A. Issledovanie letuchikh veshchestv rastenii [The Study of Volatile Substances of Plants]. Novosibirsk: Ofset. 2008. P. 969.
Received 30.04.2014.
