CC BY
33
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ CHEMICAL ENGINEERING
УДК 669.141669.141 DOI: 10.17213/0321-2653-2016-1-99-105
ВОЗМОЖНОСТИ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ МАССОВОГО ПОКАЗАТЕЛЯ АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ МАТЕРИАЛА ФЕРРОСИЛИДОВЫХ ЭЛЕКТРОДОВ
THE POSSIBILITY OF PREDICTING THE MASS RATE OF ANODIC DISSOLUTION OF A MATERIAL FERROSILICON
ANODE GROUNDING
© 2016 г. Т.В. Липкина, С.А. Пожидаева, Ю.Н. Николаева, М.А. Гаврилова
Липкина Татьяна Валерьевна - канд. техн. наук, доцент, кафедра «Экология, технологии электрохимических производств и ресурсосбережения», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. Тел. (8635)2-55-335.
Пожидаева Светлана Александровна - канд. техн. наук, доцент, кафедра «Химическая технология высокомолекулярных соединений, органическая, физическая и коллоидная химия», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. Тел. (8635)2-55-339.
Николаева Юлия Николаевна - аспирант, кафедра «Экология, технологии электрохимических производств и ресурсосбережения», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. Тел. (8635)2-55-335. E-mail:yuliya_ [email protected]
Гаврилова Мария Александровна - студент, Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. Тел. (8635)2-55-335. E-mail: [email protected]
Lipkina Tatyana Valeryevna - Candidate of Technical Sciences, assistant professor, department «Ecology, Technologies of Electrochemical Productions and Resource-saving», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). Novocherkassk, Russia. Ph. (8635)2-55-335.
Pozhidayeva Svetlana Aleksandrovna - Candidate of Technical Sciences, assistant professor, department «Chemical Technology of High-molecular Connections, Organic, Physical and Colloidal Chemistry», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. Ph. (8635)2-55-339.
Nikolaeva Yuliya Nikolaevna - post-graduate student, department «Ecology, Technologies of Electrochemical Productions and Resource-saving», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. Ph. (8635)2-55-335. E-mail:[email protected]
Gavrilova Mariya Aleksandrovna - student, Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). Ph. (8635)2-55-335. E-mail: [email protected]
В результате исследований характеристик ферросилидовых анодных заземлителей было установлено, что прогноз скорости растворения необходимо проводить по свойствам предварительно сформированной на поверхности тонкой пленки продуктов анодного растворения. Для определения фазового состава пленки целесообразно использовать процесс катодного восстановления в солянокислом электролите. В результате исследований характеристик ферросилидовых анодных заземлителей было установлено, что прогноз скорости растворения необходимо проводить по свойствам предварительно сформированной на поверхности тонкой пленки продуктов анодного растворения. Для определения фазового состава пленки целесообразно использовать процесс катодного восстановления в солянокислом электролите. Количественно фазовый состав может быть охарактеризован потенциалами восстановления соответствующих оксидов. Доля свободной поверхности может быть рассчитана по
тафелевским коэффициентам анодных поляризационных зависимостей, получаемых методом импульсной хронопотенциометрии.
Ключевые слова: ферросилидовые электроды; фазовый состав; доля свободной поверхности; скорость анодного растворения; импульсная хронопотенциометрия, датчик прижимной конструкции.
In the result of Fe-Si grounding electrode characteristics investigation it was obtain, that the rate of anodic dissolution can be predicted by properties of thin film, formed preliminary. To determine the phase composition of the films is advisable to use the cathode recovery in hydrochloric acid electrolyte. Quantitative phase composition can be characterized by the potential recovery of the corresponding oxides. The share of the free surface can be calculated by tafelski factors anodic polarization dependences obtained by the method of pulse chronopotentiometry.
Keywords: ferrosilicon electrode; phase composition; part of free surface; rate of anodic dissolution; chronopotenti-ometric curves; the pressure sensor design.
Введение
Одной из основных характеристик материалов анодных заземлителей является массовый показатель анодного растворения. Его определение в настоящее время проводится в результате длительных гравиметрических исследований [1]. Это создает проблемы контроля качества материала заземлителей. Для разработки методов экспресс-прогнозирования массового показателя растворения перспективным представляется использование методов электрохимического экспресс-анализа с датчиком прижимной конструкции [2]. Ранее сообщалось о возможности такого прогнозирования [3] на основе импульсных хронопотенцио-грамм анодного окисления на примере одного из распространенных материалов анодных заземлителей, высококремнистого чугуна (ферросилида).
Полученные результаты показывают, что этот подход имеет ограниченную применимость, поскольку анодное растворение железокремниевых сплавов является сложным процессом, в котором большую роль играют свойства формирующихся на поверхности электрода пассивирующих пленок. В связи с этим расширение возможностей метода будет тесно связано со свойствами этих пленок. Исследования пассивации сплавов 8 - 20 % Si-Fe в 1н H2SO4 при 25 °C потен-циодинамическим методом и с помощью кривых спада потенциала после отключения тока [4] приводят к выводу об образовании пассивирующих пленок на основе SiO2, при содержании в сплаве кремния более 14 %. При меньших содержаниях кремния пассивирующие пленки формируются оксидами железа.
Параметрами пленок, определяющими их защитные свойства, является фазовый состав [5] и доля свободной поверхности [6]. Прогнозирование этих параметров на основе измерений на чистой поверхности будет неоднозначным. Отсюда следует, что методика прогнозирования должна содержать стадию формирования пассивирующих пленок (тестовых пленок), свойства которых определяли бы дальнейшее поведение образцов. Формирование тестовых пленок необходимо проводить без разрушающего пробоотбора, в связи с чем оптимальным для этого является получение тестовых пленок в прижимной ячейке. На основе
математических моделей связи свойств тестовых пленок со скоростью анодного растворения возможна разработка методического и приборного обеспечения оценки качества материала ферросилидовых анодных заземлителей неразрушающим методом, что представляет значительный интерес как для производителей анодных заземлителей, так и для служб эксплуатации систем катодной защиты от почвенной коррозии.
Целью настоящей работы являлось исследование связи состава и доли свободной поверхности тестовых пленок со скоростью анодного растворения ферросилидовых сплавов с различным содержанием кремния.
Методика проведения исследований
Исследованию подвергались вырезки из ферро-силидовых анодных заземлителей, изготовленных на ОАО «Магнит» (табл. 1) Состав сплавов определяли методом рентгеноспектрального анализа, скорость анодного растворения исследуемых сплавов - гравиметрическим методом в 3 %-м растворе хлорида натрия. Образцы сплавов геометрической площадью поверхности 4 см2 и известной начальной массой подвергали анодной поляризации в течение 400 ч при плотности тока 1,5 А/м2. После окончания растворения твердофазные продукты анодного процесса удаляли травлением в 10 %-й ингибированной соляной кислоте (ингибитор уротропин), затем образцы промывали и высушивали промоканием фильтровальной бумагой и последующим выдерживанием в сушильном шкафу при температуре 100 °С до постоянной массы. Массовый показатель анодного растворения (X, кг/(Атод)) определяли по формуле:
X ,
и
где Ат - изменение массы образца, кг; I - сила тока анодного растворения, А; t - время растворения, год.
Тестовые пленки на поверхности образцов формировали в ячейке, состоящей из исследуемого элек-
трода, фильтровальной бумаги, смоченной 3 %-м раствором хлорида натрия и вспомогательного электрода из сплава ЮНДК 24. Исследуемый электрод в этой ячейке был анодом, вспомогательный - катодом. Тестовые пленки получали при плотности тока 1,5 А/см2 в течение 0,5 ч, затем поверхность с пленкой промывали дистиллированной водой и промокали фильровальной бумагой.
Впоследствии на полученной пленке проводили измерения методом локального электрохимического анализа с датчиком прижимной конструкции [2]. Электрохимическую идентификацию фазового состава пленок выполняли на основе процессов катодного восстановления. Для анализа фазового состава использовали режим поляризации, состоявший из 30 прямоугольных импульсов катодного тока равномерно возрастающей амплитуды с приращением на каждом импульсе 4 мкА. Длительность импульса составляла 1,5 с, длительность паузы между импульсами 0,15 с. В качестве электролита для фазовой идентификации использовали 0,5 М HCl. Каждая из фаз поверхностного слоя пленки имеет характерный потенциал восстановления, который сравнивали со справочными данными по возможным присутствующим в пленке оксидным фазам.
Для определения доли свободной поверхности использовали режим поляризации, состоявший из 30 анодных импульсов тока с теми же параметрами. Электролитом служил 3 %-й раствор хлорида натрия.
Таблица 1
Составы образцов ферросилидовых сплавов (приведены легирующие элементы, железо - остальное)
№ образца Содержание компонента, %
Si C Mn Mo Cr
3П 9,89 0,51 0,41 - 3,8
4П 15,64 0,78 0,60 - 3,1
5П 17,87 0,46 0,64 1,50 -
1К 9,52 0,68 0,38 - -
5К 17,87 0,46 0,64 1,50 -
Долю свободной поверхности (пропорциональную пористости пленки) определяли путём сравнения поляризационных зависимостей, полученных ступенчатым гальваностатическим методом, на поверхности до и после образования тестовой пленки. Измерения на поверхности до образования тестовой пленки проводили сразу после абразивной обработки. В качестве электролита использовали 3 %-й №С1.
Результаты и их обсуждение
Для исследования фазового состава тестовых пленок, сформированных на поверхности образцов, были получены зависимости бестокового потенциала от времени измерения (значения потенциала в паузах между импульсами, рис. 1). Полученные зависимости
имеют точки перегиба при различных потенциалах. Для идентификации фаз составляющих пленки отобранные значения бестоковых потенциалов сравнивали со значениями стандартных потенциалов различных редокс-пар компонентов сплавов. Результаты идентификации приведены в табл. 2.
Редокс-пары, имеющие наиболее близкие потенциалы к потенциалам горизонтальных участков зависимостей бестоковых потенциалов, дают возможность предположить характер соответствующих фаз, входящих в состав пленки.
Редокс-пара Fe3+ /Бе2+ соответствует наличию в пленке фазы, легко растворяющейся в кислой среде с образованием ионов железа. Такой фазой может быть 5- Fe2O3, которая имеет повышенную растворимость
в кислотах [7]. Редокс-пара Fe2+ /Бе может соответствовать соединению на основе железа (II), легко растворяющемуся в кислоте (БеО или Fe(OH)2).
Редокс-пары с ионом БеО^- могут соответствовать солям феррат-анионов [8], например, БеБеО4(БеО2). Предположения о фазах, входящих в состав пленок, приведены в табл. 2.
Количественно влияние природы формирующихся фаз на скорость анодного растворения можно охарактеризовать потенциалом восстановления, что подтверждает зависимость скорости растворения от потенциала восстановления пленки (рис. 2)
Образцы 5П, 4П и 3П, в которых содержатся: 5-Бе2О3; Бе(ОН)3; Бе3О4; Бе(ОН)2, SiO2 - характеризуются значительно меньшей скоростью анодного растворения, чем образцы 5К и 1К, в которых содержатся фазы Бе3О4, SiO2, Бе(ОН)3, Бе(ОН)2. Поскольку потенциал восстановления пленок несет информацию не только об их природе, но и об относительном количестве каждой фазы, он может рассматриваться в качестве интегральной характеристики фазового состава.
В работах по прогнозированию защитной способности оксидных плёнок поверхностей нагрева [9] определение доли свободной поверхности ^ было основано на вычислении отношения токов на чистой поверхности и на поверхности с плёнкой при одном и том же потенциале. Применение этой методики для рассматриваемого случая ограничивается неоднозначностью выбора этого потенциала. В то же время существует возможность определения доли свободной поверхности с использованием всей поляризационной зависимости [8]. По анодным импульсным хронопо-тенциограммам тестовых пленок (рис. 3) были получены поляризационные зависимости, для которых поляризация представляла собой разность значений потенциала в момент окончания импульса и момент окончания паузы, а плотность тока рассчитывалась в соответствии с режимом поляризации. Для обработки полученных зависимостей был использован следующий метод.
Е, В 0,4
0,2
-0,2
Е, В
0,4 0,2 0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8
200 400 600 t, о.е.
0
Е, В
-0,30 -0,35 -0,40 -0,45 -0,50 -0,55 -0,60 -0,65
Е, В
0,6 0,4 0,2 0 -0,2 -0,4 -0,6
10
15
б
20
25 30 N
10 15 20 25 N
10 15 20 25 30 N
Е, В 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0
10 15 д
20
25 30 N
Е, В
-0,35 -0,40 -0,45 -0,50 -0,55 -0,60 -0,65
10
15 20
е
25 30 N
Рис. 1. Результаты электрохимического определения фазового состава пленок (а) и обработки данных: б - 1 - 3П2; 2 - 3П3; 3 - 3П1; в - 1 -4П3ь 2 - 4П2ь 3 - 4П1; 4 - 4П2; г - 1 - 4П4; 2 - 4П5; д - 1 - 5П2; 2 - 5П1; е -1 - 1К1; 2 - 1К3; 3 - 1К1
0
5
а
0
5
0
5
в
г
5
0
5
Таблица 2
Процессы восстановления оксидных фаз пленок и соответствующие им редокс-пары и фазы
№ образца Потенциал Е, В Реакция Стандартный потенциал, В Фазовый состав Скорость анодного растворения
5П 0,687 Fe3++ e" = Fe2+ 0,771 5- Fe2O3 0,0625
0,272 Fe(OH)3 + H+ + e" = Fe(OH)2 +H2O 0,271 Fe(OH)3
1,047 FeO2" + 5H+ + e" = HFeO" + 2H2O 1,001 FeO2
0,809 FeOH2+ + H + + e" = Fe2+ + H2O 0,914 5-Fe2O3
0,987 Fe3O4 + 8H + + 2e " = 3Fe2+ + 4H2O 0,914 5-Fe2O3
4П 0,773 Fe3+ + e" = Fe2+ 0,771 FeзO4 0,0186
- 0,503 SiO^" + 6H+ + 4e" = Si+3H2O - 0,455 SiO2
- 0,274 Fe2+ + 2e" = Fe - 0,440 Fe(OH)2
0,37 Fe(OH)3 + H+ + e" = Fe(OH)2 +H2O 0,271 Fe(OH)3
- 0,096 Fe3O4 + 8H + + 2e " = 3Fe2+ + 4H2O - 0,085 FeзO4
1К 0,346 Fe(OH)3 + H+ + e " = Fe(OH) 2 + H2O 0,271 Fe(OH)3 0,6838
- 0,434 Fe2+ + 2e" = Fe - 0,440
- 0,344 Fe2+ + 2e"= Fe - 0,440 Fe(OH)2
3П - 0,447 SiO2" + 6H+ + 4e" = Si+3H2O - 0,455 SiO2 0,0847
- 0,22 Fe3O4 + 8H + + 2e " = 3Fe2+ + 4H2O - 0,085 FeзO4
- 0,169 Fe3O4 + 8H ++ 8e "= 3Fe+4H2O - 0,085 FeзO4
5К - 0,57 SiO2" + 6H+ + 4e " = Si + 3H2O - 0,455 бЮ2 0,2475
- 0,267 Fe2+ + 2e" = Fe - 0,440 Fe(OH)2
К
зп
0,8
0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 ,0,1
5К
4П
-0,5
0
0,5
1,0
1,5 Е, В
Рис. 2. Зависимость скорости растворения от потенциала
Пусть поляризационные зависимости на образцах до и после образования плёнки описываются уравнением Тафеля (рис. 4): г = а1 + Ь^I; г2 = а2 + Ь2^I, где г и г2 - перенапряжение на образцах без плёнки и с плёнкой, В; а1 и Ь1 - тафелевские постоянные
поверхности без плёнки; а2 и Ь2 - тафелевские постоянные поверхности с плёнкой; I - сила тока, мА.
Е, В
-0,2
-0,41
-0,6
-0,8
0
500
1000 t, о.е.
Рис. 3. Анодная импульсная хронопотенциограмма образца
Сравнение токов до и после образования тестовой пленки необходимо проводить при одинаковом перенапряжении, т. е.: г = г2; а1 + = а2 + b2lgI.
П, В 0.-!
- -хх>Ш
>- ж
log I, мА ,
А
Д'
-0.2-
-0.-Î1
>.S
Рис. 4. Поляризационные зависимости, построенные в полулогарифмических координатах: точки - экспериментальные данные; сплошные линии - уравнение регрессии по ним; х- поляризационная зависимость поверхности без плёнки; А - поляризационная зависимость поверхности с плёнкой; 1 - уравнение регрессии поверхности без плёнки;
2 - уравнение регрессии поверхности с плёнкой
Учитывая подобие процессов на чистой поверхности и на поверхности с плёнкой, Ь1 и Ь2. Следовательно, для обработки экспериментальных данных можно использовать приближённую оценку:
ь = , = Ь1экс + Ь2экс = ь .
1 2 2
Тогда с учётом I = jS, где j - плотность тока, А/см2; Я - площадь образца, см2, получим
а + jSl) = а2 + Ь2^( jS2);
Я а2 + а
S,
b
Кт
o,s 4.7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1
♦ 4
-2
-1
2 lgf
Рис. 5. Зависимость скорости коррозии Km от lgf.
1 - 5П; 2 - 4П; 3 - 1К; 4 - 3К; 5 - 2К; 6 - 3П; 7 - 5К
Сопоставляя полученные результаты с данными табл. 2, можно отметить, что в состав пленки экранирующего характера входят оксиды кремния, ускоряющие растворение пленки, содержащей Бе3+ и Бе3О4.
Таким образом, по потенциалам восстановления оксидов, входящих в состав предварительно сформированной на поверхности образца пленки и доле свободной поверхности этой пленки, может быть прогноз скорости анодного растворения на длительных временных интервалах.
Выводы
1. Прогноз скорости анодного растворения необходимо проводить по свойствам предварительно сформированной на поверхности тонкой пленки продуктов анодного растворения.
2. Для определения фазового состава тестовой пленки целесообразно использовать процесс катодного восстановления в солянокислом электролите. Количественно фазовый состав может быть охарактеризован потенциалами восстановления соответствующих оксидов.
3. Доля свободной поверхности тестовой пленки может быть рассчитана по тафелевским коэффициентам анодных поляризационных зависимостей, получаемых методом импульсной хронопотенциометрии.
На зависимости скорости анодного растворения (рис. 5) от величины / можно выделить два участка: образцы, в которых плёнка ускоряет процесс растворения (1 - 3), образцы, в которых плёнка экранирует поверхность (4 - 7).
Литература
Поволоцкий Д.Я., Рощин В.Е., Рысс М.А. [и др.]. Электрометаллургия стали и ферросплавов. М.: Металлургия, 1974. 551 с.
Патент на полезную модель 74713 РФ. МПК G01N 27/00. Электрохимический датчик для устройства локального электрохимического экспресс-анализа / С.М. Липкин, Т.В. Липкина, В.Г. Шишка, С.А. Пожидаева, Е.В. Боло-винов; заявка № 2008104530/22; заявл. 06.02.2008; опубл. 10.07.2008.
Липкина Т.В., Пожидаева С.А., Калайтанова Н.Е., Пя-тибратова Ю.И., Козлова Т.А., Гаврилова М.А., Ибрагимова В.В. Исследование возможностей разработки методик экспресс-контоля коррозионной стойкости ферро-силидовых анодных заземлителей // Актуальные проблемы электрохимической технологии. сб. статей молодых учёных. Т. 1. Саратов. ГАОУ ДПО «СарИПКиПРО», 2011. С. 327 - 332.
Omurtag Y., Doruk M. Some investigations on the corrosion characteristics of Fe-Si alloys Corrosion Science. 1970. Vol. 10, Is. 4, P. 225 - 231.
Kuhn A.T. Anodic dissolution and oxygen evolution on binary and ternary iron-silicon alloys Electrochimica Acta 1983. Vol. 28, Is. 4, April. P. 515 - 527.
1
2
3
7
1
2
6
5
0
1
6. Mejia Gomeza J.A., Antonissenb J., Palacioa C.A. Effects of Si as alloying element on corrosion resistance of weathering steel // Corrosion Science. 2012, Vol. 59, June P. 198 - 203.
7. Академик: химическая энциклопедия. [Офиц. сайт] URL http://dic.academic.ru (дата обращения 17.02.2015).
8. Брайнина Х.З., Базарова Э.В., Ходос М.Я. Электрохимические превращения кислорода на поверхности оксидов ванадия // Электрохимия. 1984. Т. 20. С. 613 - 619.
9. Липкина Т.В., Липкин М.С., Гайдар А.И., Нарочная В.М., Кучеренко Е.И., Астахов А.С., Кучеренко С.В., Пожи-
даева С.А., Шишка В.Г. Прогнозирование защитной способности оксидных пленок поверхностей нагрева теплоэнергетического оборудования // Контроль и диагностика. 2014. № 4. С.45 - 54.
10. Липкина Т.В., Яценко Е.А., Липкин В.М., Рарова Н.В., Пожидаева С.А. Электрохимическая коррозия феррит-но-мартенситных сталей в условиях высокотемпературного пара. Влияние доли свободной поверхности // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2013. № 4. С. 85- 89.
References
1. Roshchin V.E., Ryss M.A. i dr. Elektrometallurgiya stali i ferro-splavov [Electrometallurgy steel and ferroalloys]. Moscow, Metallurgiya Publ., 1974, 551 p.
2. Lipkin S.M., Lipkina T.V., Shishka V.G., Pozhidaeva S.A., Bolovinov E.V. Elektrokhimicheskii datchik dlya ustroistva lo-kal'nogo elektrokhimicheskogo ekspress-analiza [Electrochemical for the electrochemical device, the local Express-analysis]. Patent RF, no. 2008104530/22, 2008.
3. Lipkina T.V., Pozhidaeva S.A., Kalaitanova N.E., Pyatibratova Yu.I., Kozlova T.A., Gavrilova M.A., Ibragimova V.V. [Investigation of possibilities to develop rapid methods kontol corrosion resistance ferrosilidovyh anode beds]. Aktual'nye problemy elektrokhimicheskoi tekhnologii. Sbornik statei molodykh uchenykh [Actual problems of electrochemical technology. Collected papers of young scientists]. Saratov, 2011, pp. 327 - 332.
4. Omurtag Y., Doruk M. Some investigations on the corrosion characteristics of Fe-Si alloys Corrosion Science Volume 10. Issue 4, 1970, P. 225 - 231.
5. Kuhn A.T. Anodic dissolution and oxygen evolution on binary and ternary iron-silicon alloys Electrochimica ActaVolume 28, Issue 4, April 1983, P. 515-527.
6. Mejia Gomeza J.A., Antonissenb J., Palacioa C.A. Effects of Si as alloying element on corrosion resistance of weathering steel Corrosion ScienceVolume 59, June 2012, P. 198-203.
7. Akademik. Khimicheskaya entsiklopediya [The academician. Chemical encyclopedia]. Available at: http://dic.academic.ru (accessed on 17.02.2015).
8. Brainina Kh.Z., Bazarova E.V., Khodos M.Ya. Elektrokhimicheskie prevrashcheniya kisloroda na poverkhnosti oksidov [Electrochemical transformations of oxygen on a surface of oxides]. Elektrokhimiya, 1984, vol. 20, no. 5, pp. 613 - 619.
9. Lipkina T.V., Lipkin M.S., Gaidar A.I., Narochnaya V.M., Kucherenko E.I., Astakhov A.S., Kucherenko S.V., Pozhidaeva S.A., Shishka V.G. Prognozirovanie zashchitnoi sposobnosti oksidnykh plenok poverkhnostei nagreva teploenergeticheskogo oboru-dovaniya [Prediction of the protective ability of oxide films of the heating surfaces of thermal power equipment]. Kontrol' i di-agnostika, 2014, no. 4, pp. 45 - 54.
10. Lipkina T.V., Yatsenko E.A., Lipkin V.M., Rapova N.V., Pozhidaeva S.A. Elektrokhimicheskaya korroziya ferritno-martensitnykh stalei v usloviyakh vysokotemperaturnogo para. Vliyanie doli svobodnoi poverkhnosti [Electrochemical corrosion the ferritno-martensitnykh staly in the conditions of high-temperature steam. Influence of a share of a free surface]. Izvestiya vu-zov. Sev.-Kavk. region. Techn. nauki, 2013, no. 4, pp. 85 - 89. [In Russ.]
Поступила в редакцию 12 октября 2015 г.
