CC BY
28
УДК 662.352
Н. Ю. Козлова, Ю. А. Павлычева, А. И. Хацринов, Р. Ф. Гатина
ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ИОННОГО ХРОМАТОГРАФА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ СМЕСИ АЗОТНОЙ И СЕРНОЙ КИСЛОТ
Ключевые слова: ионный хроматограф, смеси азотной и серной кислот, нитрация.
Исследованы двойные модельные смеси азотной и серной кислот в диапазоне концентраций от 10-90%, а также тройные смеси HNO3-H2SO4-H2O в диапазоне концентраций: азотная кислота 10-80%, серная кислота 10-80%, вода 10-80%методом ионной хроматографии. Анализ смесей кислотпоказал возможность применения ионного хроматографадля определения концентрацийсмесей азотной и серной кислот в режиме он-лайн в производстве нитратов целлюлоз.
Keywords: ion chromatograph, mixtures of nitric and sulfuric acids, nitration.
The modeling binary mixtures of nitric and sulfuric acids at a concentration range from 10-90%, and triplemixtures HNO3-H2SO4-H2O in range of concentrations: nitric acid10-80%,sulfuric acids10-80%,water 10-80% by ion chromatography has been investigated. Analysis of acidmixtures showed the possibility of using ion chromatography to determine the concentrations sulfuric and nitric acids online in the production of cellulose nitrates.
Введение
Смеси азотной и серной кислот широко применяются в производствах нитросоединений как нитрующий агент[1]. Свойства получаемых нитросоединений зависятот точности состава смесей.Существующие методы анализа серно-азотных кислотных смесей сложны и трудоемки. Трудоемкость анализа обусловлена наличием таких операций как взвешивание, нагревание, титрование. Минимальное время, необходимое для проведения анализа составляет 60 минут.Поэтому поиск новых экспрессных инструментальных методов анализа нитрующих кислотных смесей является актуальной задачей при проведении процессов нитрации.
Одним из самых современных перспективных методов разделения и анализа многокомпонентных смесей является метод ионной хроматографии. В основе метода лежит динамический процесс замещения ионов, связанных с неподвижной фазой, ионами элюента, поступающими в колонку. Разделение происходит благодаря разному сродству к ионообменникуионов, находящихся в смеси, что приводит к различным скоростям их перемещения по колонке.
Целью работы является определение возможности использования ионного хроматографа для анализа составов серно-азотных кислотных смесей, используемых в производстве нитратовцеллюлоз в режиме реального времени.
Впредставленной работе приведены результаты экспериментальных исследований на ионном хроматографе модельных смесей азотной и серной кислотв диапазоне концентраций HNO3:Ш-80%, H2SO4:10-80%, Н20:10-80%, а также двойных смесей азотной и серной кислотв диапазоне концентраций 10-90%.
Экспериментальная часть
Анализ проводился на ионном хроматографе «Стайер», в качестве устройства обнаружения аналитического сигнала применялся
кондуктометрический детектор. Разделение смеси
на анионы осуществлялось в разделительной анионообменной колонке <^аг-1опАпюп», высотой 100 мм и шириной 4,6 мм. Управление работой хроматографа и вывод результатов на экран персонального компьютера проводилось с помощью программного комплекса «МультиХром».
Определение концентраций анионов в смесях определялось путем сравнения высот пиков на хроматограммах калибровочных растворов с анализируемых модельными растворами.
Результаты и их обсуждение
Результаты анализадвойныхмодельных
смесей азотной и серной кислотна ионном хроматографе представлены в таблице 1, а результаты анализа тройных смесей кислот представлены в таблице 2.
Как видно из таблиц 1 и 2 концентрации азотной и серной кислот, определенные на ионном хроматографе, ниже концентраций
кислотмодельных растворов. Это может быть объяснено с помощью теории электролитической диссоциации сильных электролитов Дебая-Хюккеля [2]. Поскольку кислоты HNO3 и Н2SO4 являются сильными электролитами, происходит полная диссоциация кислот в водных растворах на ионы. При высокой концентрации ионов в растворе и малых расстояниях между ними происходит межионное взаимодействие с образованием ионной атмосферы. В результате снижается подвижность ионов в растворе и создается эффект снижения концентрации электролита. Измеренные на ионном хроматографе концентрации азотной и серной кислот являются активностями.
Для вычисления истинных концентраций кислот в смесях вводится коэффициент пересчета концентраций на активность раствора. Для тройных смесей он будет равен 1,2.Таким образом, при расчете концентраций серной и азотной кислот в смесях следует активность раствора, измеренную с помощью ионного хроматографа, умножить на коэффициент пересчета 1,2. Вычисление количества
Таблица 1 - Результаты анализа двойных смесей азотной и серной кислот на ионном хроматографе
Составы модель- Содержание серной Коэффици- Состав модель- Содержание азотной кис- Коэффициент
ных смесей кислоты в смеси опре- ент пересчета ных смесей лоты в смеси, определен- пересчета
серной кислоты, деленной на ионном серной кис- азотной кис- ной на ионном хромато- азотной кис-
% хроматографе, % лоты лоты,% графе,% лоты
И2В04:10 8 1,2 НЫ0э:10 7,8 1,2
Н20:90 Н20:90
И2804:20 17,1 1,2 НЫ0э:20 19,4 1,04
Н20:80 Н20 : 80
Н2Б04:30 29,9 1,0 НЫ0э:30 25,0 1,2
Н2О : 70 Н20 : 70
Н2Б04:40 37,5 1,08 НК0э:40 33,1 1,2
Н20 : 60 Н20 : 60
Н2Б04:50 39,2 1,27 НК0з:50 38,7 1,29
Н20 : 50 Н20 : 50
Н2Б04:60 46,5 1,29 НК0з:60 47,3 1,26
Н20 : 40 Н20 :40
Н2Б04:70 56,9 1,23 НК0з:70 58,6 1,19
Н20 : 30 Н20 : 30
Н2Б04:80 61,6 1,29 НК03:80 59,3 1,34
Н20 : 20 Н20 : 20
Н2Б04:90 83,9 1,07 НК03:90 77,2 1,16
Н20: 10 Н20:10
Таблица 2 - Результаты анализов смесей азотной и серной кислот на ионном хроматографе
Состав тройных модельных смесей Содержание азотной и серной кислот в смеси, Коэффициентпересчета
азотной и серной кислот, % определенных на ионном хроматографе,%
1 2 3
НЫ0з: 10 НШз : 7,9 1,2
Н2Б04: 10 Н2Б04 : 8 1,2
Н20 :80
НЫ0з:10 НШз: 7,9 1,2
Н2Б04:30 Н2Б04: 26,7 1,2
Н20 :60
НК0з: 20 НШз: 15,5 1,3
Н2Б04:10 Н2Б04: 8,9 1,1
Н20:70
НК0з: 10 НК0з: 7,8 1,2
Н2Б04:20 Н2Б04: 16,5 1,2
Н20 : 70
НШз: 40 НК0з : 25,2 1,5
Н2Б04: 30 Н2Б04 : 21 1,4
Н20: 30
НШз: 10 НК0з : 7,8 1,2
Н2Б04: 40 Н2Б04 : 34,6 1,2
Н20 : 50
НШз: 10 НШз : 8,6 1,2
Н2Б04: 50 Н2Б04: 49,9 1
Н20:40
НК0з: 10 НШз: 8,1 1,23
Н2Б04:60 Н2Б04: 48,6 1,23
Н20 : 30
НК0з: 20 НК03: 17,2 1,2
Н2Б04: 20 Н2Б04:19,6 1,0
Н20: 60
НШз:50 НК0з: 41,3 1,2
Н2Б04 :10 Н2Б04: 6,9 1,4
Н20 : 40
НК0з: 30 НШз: 19,7 1,5
Н2Б04: 40 Н2Б04: 31,1 1,3
Н20: 30
НК0з: 20 НЫ0з:16,8 1,2
Н2Б04: 60 Н2Б04 : 47,5 1,2
Н20 : 20
НШз :20 НК0з : 17,7 1,3
Н2Б04: 70 Н2Б04:61,2 1,1
Н20 : 10
Окончание табл. 2
1 2 3
HN0a:10 HN03 :8,9 1,1
Н2S04:80 H2S04:75,7 1,0
H20 : 10
HN0a:30 HN03 :22,6 1,3
^S04: 60 H2S04:56,2 1,1
H2O : 10
воды в смесях производится путем вычитания из ста процентов суммы концентраций кислот.
Составы нитрующих кислотных смесей, используемых в производстве нитратов целлюлозы, находятся в пределахНШз:15-30%, Н2804: 50-80%, Н20:10-20%. Данный диапазон концентраций компонентов смесей азотной и серной кислот входит в интервалы составов исследуемых нами модельных растворов. На основании вышесказанного, можно сделать вывод о возможности использования ионного хроматографа
для анализа серно-азотных кислотных смесейпроизводства нитратов целлюлозыв режиме он-лайн.
Литература
1 В.И. Гиндич, Л.В. Забелин, Г.Н. Марченко. Производство нитратов целлюлоз. Технология и оборудование. ЦНИИНТИ, 1984 г. 360с.
2 Н.А. Измайлов. Электрохимия растворов, «Химия», Москва, 1976 г. 488с.
© Н. Ю. Козлова - вед. инженер-технолог, лаборатория 1073 ЦСРК, ГосНИИХП, [email protected]; Ю. А. Павлычева - инженер-технолог 2 категории, лаборатория 190-5 АНЭКОИЦ, ГосНИИХП; А. И. Хацринов - д-р техн. наук, проф.. зав. каф. технологии неорганических веществ и материалов КНИТУ; пом. дир. по перспективным исследованиям ГосНИИХП; Р. Ф. Гатина - д-р хим. наук, проф., дир. ГосНИИХП.
© N. U. Kozlova - the chief production engineer, State scientific research institute of the chemical products, [email protected]; U. A. Pavlycheva - the production enginee, State scientific research institute of the chemical products; A. I. Khatsrinov - Prof. KNRTU, State scientific research institute of the chemical product; R F. Gatina - the director State scientific research institute of the chemical products.
