CC BY
6Вестник Томского государственного университета. Химия. 2023. № 30. С. 40-51 Tomsk State University Journal of Chemistry, 2023, 30, 40-51
Научная статья
УДК 543.552.054.1
doi: 10.17223/24135542/30/4
Вольтамперометрический сенсор для определения хрома (VI)
Алексей Юрьевич Шибаев1, Владимир Витальевич Шелковников2
12Национальный исследовательский Томский государственный университет, Томск,
Россия 1 alex941g@gmail. сот 2 shvv@chem.tsu.ru
Аннотация. Предложен новый способ формирования электрода для определения хрома (VI) методом адсорбционной вольтамперометрии. Модифицированный электрод формировали методом послойной электрохимической сборки. В качестве внутреннего слоя на поверхности графитосодержащего электрода методом циклической вольтамперометрии при скорости развертки потенциала 80 мВ/с в диапазоне потенциалов -1,0 ^ 1,0 В формировали пленку полианилина из солянокислого раствора анилина. Хромотроповую кислоту осаждали на поверхности полианилина методом циклической вольтамперометрии из раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты (рН 9) при сканировании потенциала в диапазоне +0,8 ^ -0,8 В (Ш = 40 мВ/с) в течение 9 циклов. Концентрирование на электроде происходит за счет адсорбции комплекса хрома с хромотроповой кислотой. Выбраны оптимальные режимы формирования модифицированного электрода. Для оценки возможного механизма процесса были изучены отдельные кинетические характеристики. Предложен возможный механизм формирования аналитического сигнала хрома (VI) на электроде, модифицированном хромотроповой кислотой. Установлено, что процесс концентрирования обусловлен адсорбцией, а лимитирующей стадией процесса является прием двух электронов во второй стадии восстановления комплекса на электроде. Для выбора оптимальных условий анализа было исследовано влияние потенциала накопления, времени накопления, скорости сканирования потенциала и концентрации. В качестве оптимальных выбраны: фоновый электролит - аммиачный буферный раствор рН 9,2, Еэ = 0,6 В, tэ = 30-120 с, Ш = 40 мВ/с. Катодные пики хрома линейно зависят от концентрации в диапазоне (1-200)-10-8 М: I = 0,8439с + 0,0438 (К = 0,994). Апробацию электрода проводили на модельных системах технологических и природных вод, почве и аэрозолях. Проверка правильности определения хрома была проведена методом введено-найдено. Степень открытия близка к 100%, что свидетельствует об отсутствии систематической погрешности. Проведена оценка отдельных метрологических показателей методики: повторяемости, промежуточной прецизионности, точности. Нижняя граница определяемых содержаний хрома составила 1,2-10-8 М.
Ключевые слова: адсорбционная вольтамперометрия, хром (VI), модифицированные электроды, хромотроповая кислота, полианилин
Для цитирования: Шибаев А.Ю., Шелковников В.В. Вольтамперометрический сенсор для определения хрома (VI) // Вестник Томского государственного университета. Химия. 2023. № 30. С. 40-51. doi: 10.17223/24135542/30/4
© А.Ю. Шибаев, В.В. Шелковников, 2023
Original article
doi: 10.17223/24135542/30/4
Voltammetric sensor for the chromium (VI) determination A.Y. Shibaev1, V.V. Shelkovnikov2
i,2, 3, 4National Research Tomsk State University, Tomsk, Russia 1 alex94ig@gmail. com 2 shvv@chem.tsu.ru
Abstract. A new method for forming an electrode for the determination of chromium (VI) by adsorption voltammetry has been proposed. The modified electrode was formed by the method of layer-by-layer electrochemical assembly. As an inner layer on the surface of a graphite-containing electrode, a polyaniline film was formed from a hydrochloric acid solution of aniline by the method of cyclic voltammetry at a potential sweep rate of 80 mV/s in the potential range of -1.0-1.0 V. Chromotropic acid was deposited on the surface of polyaniline by cyclic voltammetry from a solution of disodium salt of chromotropic acid (pH 9) while scanning the potential in the range of +0.8 ^ -0.8 V (W = 40 mV/s) for 9 cycles. The concentration on the electrode occurs due to the adsorption of the complex of chromium with chromotropic acid. The optimal modes of formation of the modified electrode are chosen. To assess the possible mechanism of the process, individual kinetic characteristics were studied. A possible mechanism for the formation of an analytical signal of chromium (VI) on an electrode modified with chromotropic acid is proposed. It has been established that the preconcentration process is due to adsorption, and the rate-limiting stage of the process is the acceptance of two electrons in the second stage of the reduction of the complex on the electrode. To select the optimal conditions for analysis, the influence of the accumulation potential, accumulation time, potential scan rate and concentration were studied. The following were chosen as optimal: supporting electrolyte - ammonia buffer solution pH 9.2; Ee = 0.6 V, te = 30 - 120 s; W=40 mV/s. The cathode peaks of chromium depend linearly on the concentration in the range (1-200) x 10-8 M: I = 0.8439c + 0.0438 (R2 = 0.994). The electrode was tested on model systems of technological and natural waters, soil, and aerosols. The verification of the correctness of the determination of chromium was carried out by the method introduced-found. The degree of discovery is close to 100%, which indicates the absence of a systematic error. An assessment of individual metro-logical indicators of the technique was carried out: repeatability, intermediate precision, accuracy. The lower limit of the determined chromium content was 1.2 x 10-8 M.
Keywords: adsorption voltammetry, chromium (VI), modified electrodes, chromo-tropic acid, polyaniline
For citation: Shibaev, A.Y., Shelkovnikov, V.V. Voltammetric sensor for the chromium (VI) determination. Vestnik Tomskogo gosudarstvennogo universiteta. Chimia - Tomsk State University Journal of Chemistry, 2021, 30, 40-51. doi: 10.17223/24135542/30/4
Введение
Хром относится к веществам 1-го класса опасности. Токсичность соединений хрома находится в прямой зависимости от его валентности: наиболее
ядовиты соединения хрома (VI), высокотоксичны соединения хрома (III), металлический хром и соединения Сг(11) - менее токсичны. Основными источниками поступления хрома и его соединений в атмосферу являются выбросы предприятий, где добывают, получают, перерабатывают и применяют хром и его соединения. Активное распространение хрома связано со сжиганием минерального топлива, главным образом угля. Значительные количества хрома поступают в окружающую среду с промышленными стоками. Поэтому экологический контроль содержания не только валового хрома, но и отдельных его форм в объектах окружающей среды является актуальной задачей.
В настоящее время применяют различные методы определения хрома в природных объектах. Наибольшее распространение получил фотометрический метод [1], основанный на окислении дифенилкарбазида хромом (VI) в сернокислой среде до окрашенного в красно-фиолетовый цвет соединения и измерении оптической плотности окрашенного раствора при длине волны 546 нм. Для определения валового состава наиболее часто используют атомно-абсорбционный метод, основанный на измерении степени поглощения резонансного излучения свободными атомами хрома, образующимися в результате распыления анализируемого раствора в пламени воздух-ацетилен или закись азота-ацетилен [2]. Все представленные выше методы имеют недостатки: фотометрический - продолжительное время анализа и невысокую чувствительность, атомно-абсорбционный - дороговизну аппаратурного оформления и невозможность контроля содержания отдельных форм хрома.
В последние годы достаточно широкое применение для определения содержания хрома стали находить вольтамперометрические методы, обладающие высокой чувствительностью, селективностью, простотой аппаратурного оформления, возможностью определения форм нахождения элемента и многоэлементностью анализа.
Так, в статье [3] предлагается использовать модифицирование углеродного пастового электрода наночастицами золота трафаретной печатью. Схожий подход замечен у авторов [4], однако в нем модифицирование золотом электрода проходило методом осаждения при -0,4 В, вследствие чего на поверхности электрода осаждалась тонкая пленка золота. О применении нано-частиц золота вместе с алмазом, легированным бором, сообщают авторы [5]. Также отметим разработки вьетнамских ученых [6], которые для модификации электрода используют висмут [7]. Применение пиридин-функционализи-рованных наночастиц золота и трехмерного графена для модификации электрода при определении шестивалентной формы хрома представлено в [8]. Определение шестиваленого хрома методом анодной инверсионной вольт-амперотрии на стеклоуглеродном электроде, покрытом серебряной пленкой, рассмотрено в работе [9] чешским коллективом ученых. Метод катодной инверсионной вольтамперометрии на электроде, модифицированном иммобилизованной магнитной поли(ионной жидкостью) описан в [10]. В качестве магнитной жидкости использовалась хлорид поли(1-аллил-3-метилимида-золия). Огромный интерес вызывает применение микробиологического
сенсора для определения шестивалетного хрома методом вольтамперомет-рии [11]. В качестве модификатора угольнопастового электрода был выбран Citrobacter freundii. Разработанный биосенсор показал сходные результаты с альтернативными методами анализа в пробах шахтных вод. Также в качестве модификаторов электрода применяются полимерные основы. Помимо модификации поверхности электрода, для повышения чувствительности и разрешающей способности метода используют разные виды поляризации рабочего электрода. Так, в работе [12] описан метод аналитического контроля шестивалентного хрома методом квадратно-волновой анодной вольт-амперометрии на электроде из сополимера графит/стирол-акрилонитрил (графит-САН). Данный метод позволяет определять следовые количества хрома на уровне нг/дм3.
В работе [13] нами был предложен электрохимический сенсор для определения содержания хрома (VI) методом потенциометрии, позволяющий работать в широком диапазоне концентраций без предварительной подготовки пробы к анализу. В качестве модификатора использовали хроматроповую кислоту, закрепленную на подложке полианилина, покрытую тетроэтокси-силаном. Электрод показал высокую селективность по отношению к хрому, однако возможности прямой потенциометрии не позволяют определять содержание хрома менее 1 мкМ. В данной работе мы предлагаем использовать электрод, модифицированный хромотроповой кислотой, для вольтамперо-метрического определения содержания хрома (VI) в объектах окружающей среды.
Экспериментальная часть
В работе использованы хромотроповая кислота (х.ч.), хлороводородная кислота (ос.ч), ГСО хрома (VI), аммиачный буферный раствор (рН 9,2). Все реактивы готовили на деионизованной воде, полученной на Sartorius марки arium®pro. Анилин очищали методом вакуумной перегонки. Электрохимические измерения проводили на вольтамперометрическом анализаторе TA-LAB (НПО «Томьаналит») в постояннотоковом режиме в двухэлектродной ячейке. Индикаторным электродом служил модифицированный углеродсодержа-щий электрод, в качестве электрода сравнения использовали хлоридсереб-ряный электрод в 3 М растворе KCl.
Подготовка модифицированного электрода. Модифицированный электрод формировали методом послойной электрохимической сборки [13]. В качестве внутреннего слоя на поверхности графитосодержащего электрода методом циклической вольтамперометрии при скорости развертки потенциала 80 мВ/с в диапазоне потенциалов —1,0 ^ 1,0 В формировали пленку полианилина из солянокислого раствора анилина. Хромотроповую кислоту осаждали на поверхности полианилина методом циклической вольтамперо-метрии из раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты (рН 9) при сканировании потенциала в диапазоне +0,8 ^ -0,8 В (W = 40 мВ/с) в течение 9 циклов.
Результаты и обсуждение
Состояние хрома в водных растворах в значительной степени зависит от рН: в кислых растворах Сг(У1) существует в форме дихромат-аниона, а в щелочных и нейтральных - в форме Сг042-. В [13] было показано, что комплексы с хромотроповой кислотой образует хромат-анион, поэтому дальнейшие исследования проводились в нейтральных и щелочных растворах. Максимальные аналитические сигналы были получены на фоне аммиачного буферного раствора при рН 9,2.
Для оценки возможного механизма процесса были изучены отдельные кинетические характеристики. На рис. 1 представлена зависимость предельного тока пика от квадратного корня скорости развертки. В случае, если мас-соперенос происходит за счет диффузии, предельный ток должен линейно зависеть от квадратного корня скорости развертки потенциала. На рис. 1 видно, что в нашем случае зависимость носит нелинейный характер, поэтому ток не является диффузионным.
30 25 20
го
Э£
2 15
а
ю
5
О 4----Т-Г-1---1-1
О 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
\*1/2
Рис. 1. Зависимость предельного тока пика от квадратного корня скорости развертки
При установлении природы токов в циклической вольтамперометрии используют критерий Семерано. На рис. 2 представлена зависимость логарифма предельного тока от логарифма скорости развертки потенциала. Полученный коэффициент скорости не равен 0,5, что подтверждает вышесказанное предположение об отсутствии вклада диффузионной составляющей. Следовательно, электродный процесс определяется адсорбцией на электрод.
Для исследования вклада адсорбции использовали зависимость предельного тока от скорости развертки. Как известно, данный критерий может быть использован для установления вклада адсорбции в процесс переноса электронов с участием молекул электроактивных веществ на различных электродах. Линейная зависимость предельного тока от скорости развертки,
представленная на рис. 3, указывает на влияние адсорбции на процесс переноса электронов.
Рис. 2. Зависимость логарифма тока пика от логарифма скорости развертки
100 150
W,mb/c
Рис. 3. Зависимость силы тока пика от скорости развертки потенциала
Для оценки обратимости электрохимического процесса была построена зависимость потенциала пика от ln W1/2. Линейность кривой указывает на необратимый процесс (рис. 4).
Эффективный коэффициент переноса катодного процесса определяли по линеаризованной зависимости потенциала катодного пика от скорости развертки (рис. 5). Значение эффективного коэффициента переноса рассчитывали по формуле
р, = 23Ш = = М59 = 2 F tg а а 0,0287 Поскольку величина эффективного значения переноса близка к 2, то на основании критериев Демьяновича и Лосева мы можем сделать вывод о том, что лимитирует процесс последовательного приема двух электронов во второй стадии восстановления хрома.
0 1-1-Т-г-7-т-1
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3 -0,1 -
-0,2 ;
•0.6 -
1.п\Л/1/2
Рис. 4. Зависимость потенциала пика от lnW1/2
Рис. 5. Зависимость скорости развертки от потенциала пика
На основании вышеизложенного возможный механизм процесса, происходящего при электрорастворении комплекса с поверхности электрода, который обусловливает аналитический сигнал, может быть представлен следующими процессами:
(Я-Сг) + е- ^(Я-Сг) (Я-Сг) + 2е- ^ Я + Сг(ОН)42-Для выбора оптимальных условий анализа было исследовано влияние потенциала накопления, времени накопления, скорости сканирования потенциала и концентрации.
ЬмкА
0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 ОД 0,05
Е/В 1
Рис. 6. Влияние потенциала электролиза на величину аналитического сигнала Сг(У[)
Зависимость тока пика от потенциала электролиза проходит через максимум, понижение сигнала в более положительной области может быть обусловлено десорбцией комплекса с поверхности электрода. Оптимальным выбран потенциал накопления 0,6 В (рис. 6). Зависимость тока пика от времени линейна в диапазоне от 10 до 60 с и после этого выходит на предел. Поэтому накопление дольше 60 с. нецелесообразно. Ну а оптимальной скоростью развертки является 40 мВ/с. Катодные пики хрома линейно зависят от концентрации в диапазоне (1-200)-10-8 М: I = 0,8439с + 0,0438 (Я2 = 0,994). Вольтамперные кривые, полученные в оптимальных условиях, представлены на рис. 7.
Апробацию электрода проводили на модельных системах технологических и природных вод, почве и аэрозолях. Проверка правильности определение хрома была проведена методом введено-найдено (табл. 1). Степень открытия близка к 100%, что свидетельствует об отсутствии систематической погрешности.
О н-1-1-1-гО 0,2 0,4 0,6 О,а
Рис. 7. Вольтамперные кривые восстановления хрома (VI) на электроде, модифицированном хромотроповой кислотой. Фоновый электролит - аммиачный буферный раствор рН 9,2; Еэ = 0,6 В, Гэ = 30 с, Ш = 40 мВ/с; 1 - фон, 2 - С (СЮ42- - 3- 10-8М) , 3 - С (СЮ42- - 510-8М)
Таблица 1
Проверка правильности результатов определения хрома методом введено-найдено (п = 5)
№ Содержание в образце, мг/дм3 Введено, мг/дм3 Найдено, мг/дм3 Д Я, %
1 0,0052 0,0025 0,0074 ± 0,0015 0,0049 94,2
2 0,071 0,03 0,096 ± 0,022 0,066 93,0
3 0,034 0,03 0,061 ± 0,014 0,031 91,1
Примечание. Д = найдено-введено
Таблица 2
Метрологические характеристики методики определения содержания хрома (VI)
(р = 0,95, п = 2, ! = 15)
Концентрация х10-8, моль/дм3 Показатель повторяемости, о-*, % Показатель промежуточной прецизионности, ОЯл*, % Показатель точности (границы относительной погрешности при р = 0,95), ±Д, %
1 14,6 15,2 37,3
2 12,1 12,44 29,6
5 6,16 6,86 16,68
10 5,26 6,02 14,12
15 4,4 4,6 12,1
25 3,02 3,28 8,3
50 4,9 5,4 13,6
Согласно РМГ 61-2010 рассчитаны показатели повторяемости, промежуточной прецизионности, точности методики определения хрома (табл. 2).
Выводы
Предложен новый способ формирования модифицированного хромотро-повой кислотой и полианилином электрода для вольтамперометрического определения хрома (VI). Установлены кинетические закономерности концентрирования и последующего восстановления Cr(VI) на модифицированном электроде в условиях адсорбционной вольтамперометрии. Доказано, что лимитирующей стадией является последовательный прием двух электронов во второй стадии восстановления хрома. Проведена оценка некоторых метрологических характеристик методики определения хрома (показатели повторяемости, промежуточной прецизионности, точности). Диапазон определяемых содержаний хрома составляет (1-200)-10-8 М.
Список источников
1. ГОСТ 31956-2012 Вода. Методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома.
URL: https://docs.cntd.ru/document/1200097389
2. ГОСТ 13230.6-93 Ферросилиций. Методы определения хрома. URL: https://docs.
cntd.ru/ document/1200025442
3. Tukur S.A., Yusof N.A., Hajian R. Linear sweep anodic stripping voltammetry:
Determination of Chromium (VI) using synthesized gold nanoparticles modified screen-printed electrode // Journal of Chemical Sciences. 2015. Vol. 127. P. 1075-1081. doi: 10.1007/s12039-015-0864-4
4. Broli N., Vallja L., Vasjari M., Shehu A. Electrochemical Behaviour of Gold Thin Film
Glassy Carbon Electrode for Determination of Chromium(VI) // Asian Journal of Chemistry. 2021. Vol. 33 (5). P. 1001-1005. doi: 10.14233/ajchem.2021.23121
5. Yuhao Xu, Chenyu Xiong, Chengyao Gao, Yang Li, Chao Bian, Shanhong Xia. Cathodically
Pretreated AuNPs-BDD Electrode for Detection of Hexavalent Chromium // Micromachines. 2020. Vol. 11 (12). Art. 1095. doi: 10.3390/mi11121095
6. Nguyen Thi Hue, Nguyen Van Hop, Hoang Thai Long, Nguyen Hai Phong, Tran Ha Uyen,
Le Quoc Hung, Nguyen Nhi Phuong. Determination of Chromium in Natural Water by Adsorptive Stripping Voltammetry Using In Situ Bismuth Film Electrode // Journal of Environmental and Public Health. 2020. Art. 1347836. 15 р. doi: 10.1155/2020/1347836
7. Tyszczuk-Rotko K., Madejska K., Domanska K. Ultrasensitive hexavalent chromium
determination at bismuth film electrode prepared with mediator // Talanta. 2018. Vol. 182. P. 62-68. doi: 10.1016/j.talanta.2018.01.053
8. Yiwei Xu, Wen Zhang, Xiaowei Huang, Jiyong Shi, Xiaobo Zou, Zhihua Li, Xueping Cui.
Adsorptive stripping voltammetry determination of hexavalent chromium by a pyridine functionalized gold nanoparticles/three-dimensional graphene electrode // Microchemical Journal. 2019. Vol. 149. Art. 104022. doi: 10.1016/j.microc.2019.104022
9. Stojanovic Z., Koudelkova Z., Sedlackova E., Hynek D., Richtera L., Adam V.
Determination of chromium(vi) by anodic stripping voltammetry using a silver-plated glassy carbon electrode // Analytical Methods. 2018. № 24. doi: 10.1039/c8ay01047a
10. Ferreira T.A., Rodríguez J.A., Galán-Vidal C.A., Castrillejo Y., Barrado E. Flow based determination of Cr(VI) by adsorptive cathodic stripping voltammetry on an immobilized magnetic poly(ionic liquid) modified electrode // Talanta. 2018. Vol. 183. P. 172-176. doi: 10.1016/j.talanta.2018.02.054
11. Prabhakaran D.C., Riotte J., Sivry Y., Subramanian S. Electroanalytical Detection of Cr(VI) and Cr(III) Ions Using a Novel Microbial Sensor // Electroanalysis. 2017. Vol. 29, is. 5. P. 1222-1231. doi: 10.1002/elan.201600458
12. Sari T.K., Jin J., Zein R., Munaf E. Anodic Stripping Voltammetry for the Determination of Trace Cr(VI) with Graphite/Styrene-Acrylonitrile Copolymer Composite Electrodes // Analytical Sciences. 2017. Vol. 33. P. 801-806. doi: 10.2116/analsci.33.801
13. Shibaev A.Y., Shelkovnikov V.V., Novolokov K.Yu., Anishchenko M.V. Potentiometric sensor for chromium (VI) determination // Journal of Physics: Conference Series. 2020. Vol. 1611 (1). Art. 012031. doi: 10.1088/1742-6596/1611/1/012031
References
1. GOST 31956-2012 Voda. Metody ' opredeleniya soderzhaniya xroma (VI) i obshhego xroma
[Water. Methods for determining the content of chromium (VI) and total chromium].
2. GOST 13230.6-93 Ferrosilicij. Metody ' opredeleniya xroma [Ferrosilicon. Chromium de-
termination methods].
3. Salamatu Aliyu Tukur, Nor Azah Yusof & Reza Hajian, Linear sweep anodic stripping volt-
ammetry: Determination of Chromium (VI) using synthesized gold nanoparticles modified screen-printed electrode. Journal of Chemical Sciences, № 127, p. 1075-1081, 2015. DOI 10.1007/s12039-015-0864-4
4. Nevila Broli, Loreta Vallja, Majlinda Vasjari, Alma Shehu, Electrochemical Behaviour of
Gold Thin Film Glassy Carbon Electrode for Determination of Chromium(VI). Asian Journal of Chemistry, № 33(5), pp. 1001-1005, 2021. DOI 10.14233/ajchem.2021.23121
5. Yuhao Xu,Chenyu Xiong, Chengyao Gao, Yang Li, Chao Bian, Shanhong Xia, Cathodically
Pretreated AuNPs-BDD Electrode for Detection of Hexavalent Chromium. Micromachines, № 11(12), p. 1095, 2020. DOI 10.3390/mi11121095
6. Nguyen Thi Hue, Nguyen Van Hop, Hoang Thai Long, Nguyen Hai Phong, Tran Ha Uyen,
Le Quoc Hung and Nguyen Nhi Phuong, Determination of Chromium in Natural Water by Adsorptive Stripping Voltammetry Using In Situ Bismuth Film Electrode. Journal of Environmental and Public Health, p. 15, 2020. DOI 10.1155/2020/1347836
7. Katarzyna Tyszczuk-Rotko, Karolina Madejska,Katarzyna Domanska, Ultrasensitive hexa-
valent chromium determination at bismuth film electrode prepared with mediator. Talanta, Volume 182, pp. 62-68, 2018. DOI 10.1016/j.talanta.2018.01.053
8. Yiwei Xu, Wen Zhang, Xiaowei Huang, Jiyong Shi, Xiaobo Zou, Zhihua Li, Xueping Cui,
Adsorptive stripping voltammetry determination of hexavalent chromium by a pyridine functionalized gold nanoparticles/three-dimensional graphene electrode. Microchemical Journal, Volume 149, 2019. DOI 10.1016/j.microc.2019.104022
9. Zorica Stojanovic, Zuzana Koudelkova, Eliska Sedlackova, David Hynek, Lukas Richtera
and Vojtech Adam, Determination of chromium(vi) by anodic stripping voltammetry using a silver-plated glassy carbon electrode. Analytical Methods, № 24, 2018. DOI 10.1039/c8ay01047a
10. T. Alexandra Ferreira, José A.Rodriguez, Carlos A.Galan-Vidal, Yolanda Castrillejo, Enrique Barrado, Flow based determination of Cr(VI) by adsorptive cathodic stripping voltammetry on an immobilized magnetic poly(ionic liquid) modified electrode. Talanta, Volume 183, pp. 172-176, 2018. DOI 10.1016/j.talanta.2018.02.054
11. Divyasree C. Prabhakaran, Jean Riotte, Yann Sivry, Sankaran Subramanian, Electroanalytical Detection of Cr(VI) and Cr(III) Ions Using a Novel Microbial Sensor. Electroanalysis, Volume29, Issue5, pp. 1222-1231, 2017. DOI 10.1002/elan.201600458
12. Trisna K. Sari, Jiye Jin, Rahmiana Zein & Edison Munaf, Anodic Stripping Voltammetry for the Determination of Trace Cr(VI) with Graphite/Styrene-Acrylonitrile Copolymer Composite Electrodes. Analytical Sciences, № 33, p. 801-806, 2017. DOI 10.2116/analsci.33.801
13. A Yu Shibaev, V V Shelkovnikov, K Yu Novolokov and M V Anishchenko. Potentiometrie sensor for chromium (VI) determination. // IOP Publishing Conference Series Journal of Physics: Conference Series 1611 (2020) 012031 doi:10.1088/1742-6596/1611/1/012031
Сведения об авторах:
Шибаев Алексей Юрьевич - младший научный сотрудник химического факультета Национального исследовательского Томского государственного университета (Томск, Россия). E-mail: alex941g@gmail.com
Шелковников Владимир Витальевич - кандидат химических наук, доцент, заведующий кафедрой аналитической химии химического факультета Национального исследовательского Томского государственного университета (Томск, Россия). E-mail: shvv@chem.tsu.ru
Вклад авторов: все авторы сделали эквивалентный вклад в подготовку публикации. Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
Information about the authors:
Shibaev Aleksey Yu. - Researcher, Chemistry Department, National Research Tomsk State University (Tomsk, Russian Federation). E-mail: alex941g@gmail.com
Shelkovnikov Vladimir V. - Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor, Head of Analytical Chemistry Department, Chemistry Department, National Research Tomsk State University (Tomsk, Russian Federation). E-mail: shvv@chem.tsu.ru
Contribution of the authors: the authors contributed equally to this article. The authors declare no conflicts of interests.
Статья поступила в редакцию 20.12.2022; принята к публикации 03.07.2023 The article was submitted 20.12.2022; accepted for publication 03.07.2023
