CC BY
23
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 2
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ CHEMICAL ENGINEERING
УДК 547.792 DOI: 10.17213/0321-2653-2018-2-104-109
ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ РЕАКЦИИ АЦИЛИРОВАНИЯ 5-АЛКИЛАМИНО-3-R- 1,2,4-ТРИАЗОЛОВ *
© 2018 г. А.Ю. Черненко, Д.В. Пасюков, С.Б. Солиев, А.В. Астахов, В.М. Чернышев
Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, Новочеркасск, Россия
SUBSTITUENT EFFECTS ON REGIOSELECTIVITY OF THE REACTION OF ACYLATION OF 5-ALKYLAMINO-3-R-1,2,4-TRIAZOLES
A.Yu. Chernenko, D.V. Pasyukov, S.B. Soliev, A.V. Astakhov, V.M. Chernyshev
Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Черненко Андрей Юрьевич - аспирант, кафедра «Химические технологии», мл. науч. сотрудник НИИ «Нанотехноло-гии и новые материалы», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, Россия. E-mail: [email protected]
Пасюков Дмитрий Викторович - студент, кафедра «Химические технологии», техник НИИ «Нанотехнологии и новые материалы», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платов, Россия. E-mail: [email protected]
Солиев Сафармурод Бахтиерович - аспирант, кафедра «Химические технологии», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, Россия. E-mail: [email protected]
Астахов Александр Владимирович - канд. хим. наук, доцент, кафедра «Химические технологии», ст. науч. сотрудник НИИ «Нанотехнологии и новые материалы», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платов, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: [email protected]
Чернышев Виктор Михайлович - д-р хим. наук, профессор, кафедра «Химические технологии», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платов, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: [email protected]
Chernenko Andrey Yurievich - post-graduate student of the department «Chemical Technologies», junior researcher of the Research Institute «Nanotechnology and New Materials», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). Novocherkassk, Russia. E-mail: [email protected]
Pasyukov Dmitry Viktorovych - student, department «Chemical Technologies», technician of the Research Institute «Nanotechnolo-gy and New Materials», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). Novocherkassk, Russia. E-mail: [email protected]
Soliev Safarmurod Bahtiyorovich - post-graduate student of the department «Chemical Technologies», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). Novocherkassk, Russia. E-mail: [email protected]
Astakhov Alexander Vladimirovich — Candidate of Chemical Sciences, assistant professor department «Chemical Technologies», junior researcher of the Research Institute «Nanotechnol-ogy and New Materials», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). Novocherkassk, Russia. E-mail: [email protected]
Chernyshev Victor Mikhailovich - Doctor of Chemical Sciences, professor of the department «Chemical Technologies», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). Novocherkassk, Russia. E-mail: [email protected]
Исследовано влияние заместителя R на селективность реакции ацилирования 5-алкиламино-3^-1,2,4-триазолов. Разработаны методики селективного синтеза 1(2)-ацил(сульфонил)-5-алкиламино-3^-1,2,4-триазолов на основе этой реакции.
Ключевые слова: ацилирование; 1,2,4-триазол; изомер; селективность.
*
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект 14-23-00078). Авторы также выражают благодарность Центру коллективного пользования «Нанотехнологии» Южно-Российского государственного политехнического университета (НПИ) имени М.И. Платова за выполнение аналитических экспериментов.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 2
The effect of substituent R on the selectivity of the acylation reaction of 5-alkylamino-3-R-1,2,4-triazoles was studied. Procedures for selective synthesis of 1(2)-acyl(sulfonyl)-5-alkylamino-3-R-1,2,4-triazoles have been developed on the basis of this reaction.
Keywords: acylation; 1,2,4-triazole; isomer; selectivity.
В настоящее время производные 1,2,4-триазолов находят широкое применение для получения средств защиты растений нового поколения (гербицид Pyroxsulam®, фунгицид Ametoctradin® и др.), лекарственных препаратов (противовирусные препараты Ribavirin® и Triazavirine®, антагонист Н2-гистаминовых рецепторов Lamtidine® для лечения язвы желудка, сосудорасширяющий препарат Rocornal® для лечения сердечно-сосудистых заболеваний и др.), а также каталитических систем на основе комплексов с переходными металлами [1 - 6]. Ацилпроизводные 1,2,4-триазола представляют интерес в качестве новых пинцерных лигандов [7 - 10] для синтеза метал-локомплексных катализаторов [6, 10], а также биологически активных веществ, которые проявляют противораковую [11 - 13], противовоспалительную [14, 15] и другие виды активности.
Реакция ацилирования 3,5-диамино-1,2,4-триазола (1) хлорангидридами, ангидридами карбоновых кислот и сульфохлоридами в присутствии пиридина или триэтиламина приводит к смеси 1-ацил(сульфонил)-3,5-диамино- (2) и 1-ацил(сульфонил)-3-ацил(сульфонил)амино-5-амино-1,2,4-триазолов (3) (рис. 1) [16 - 18], что обусловлено наличием в молекулах соединений 2 реакционноспособной аминогруппы в положении 3, с участием которой реакции с электро-фильными реагентами протекают даже в мягких условиях [17, 19]. Использование двойного избытка ацилирующего агента в реакции с диами-но-1,2,4-триазолом приводит селективно к соединениям 3.
2 R2X
}
R*
H:N
N-NH 1
Nh;
R;X
CHaCN.Py HjNÄ^NHz"
R'X
CH3CN Py
R- = AktO Area AlfcSO: ArSOj К = Q. OH2
R N-N'
ЛА
3
NH,
)=0
N-Nh RC0)< N-N
R-^N^-NH, CH3CN Py R-V-N h
ft
Рис. 1. Синтез соединений 3 и 5 / Fig. 1. Synthesis of compounds 3 and 5
Ацилирование и сульфонилирование 3-замещенных 5-амино-1,2,4-триазолов (4) при 50-80 °C протекает с образованием 1-ацил-3-Я-5-
амино-1,2,4-триазолов (5) (рис. 1) [12, 20]. Высокую селективность объясняют образованием водородных связей между кислородом карбонильной группы и аминогруппой образующегося продукта 5 [12, 20]. Однако сведения об ацилирова-нии 5-алкиламино-3-Я-1,2,4-триазолов (Я Ф МН2) в литературе нами не обнаружены. Можно предположить, что существенное влияние на регио-селективность процессов ацилирования будет оказывать не только заместитель Я, но и алкила-миногруппа. Поэтому целью данной работы является исследование влияния заместителей на селективность реакции ацилирования 5-алкиламино-3-Я-1,2,4-триазолов и разработка методики селективного синтеза 1(2)-ацил(сульфонил)-5-алкила-мино-3-Я-1,2,4-триазолов на основе этой реакции.
Ацилирование 5 -алкиламино- 1,2,4-триазо-ла 4а (Я = Н) сульфохлоридами, ангидридами, хлорангидридами карбоновых кислот в ацето-нитриле протекает региоселективно с образованием 1 -ацил(сульфонил) -3-алкиламино -1,2,4-триазолов (6а-с) с выходами 60 - 80 % (рис. 2). По-видимому, необычная направленность реакции определяется стерическими препятствиями, создаваемыми объёмной алкильной группой в изомерном продукте 7 (рис. 2).
Рис. 2. Синтез соединений 6а-с / Fig. 2. Synthesis of compounds 6а-с
Если в качестве заместителя R выступают арильная, бензильная или гетерильная группы (4b-e), то с выходами 60 - 85 % образуются 1 -ацил(сульфонил)-3 -R-5 -алкиламино-1,2,4-триазолы (8) (рис. 3).
,PhCH2 , HelCO, ArS02 AlkS02 Рис. 3. Синтез соединений 8a-n / Fig. 3. Synthesis of compounds 8a-n
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 2
Вероятно, стерические препятствия, создаваемые заместителем И, превосходят стерические препятствия, создаваемые группой СНгЯ1. Кроме того, в соединениях 8 возможна дополнительная стабилизация за счет образования водородной связи ацильной или сульфонильной группы с алкиламиногруппой (рис. 3).
При ацилировании соединения 4^ содержащего в качестве заместителя Я метильную группу, наблюдалось образование смеси изомерных продуктов 9 и 10 (рис. 4). нимч
Гг<
Л.К
R!X
>I-N
9a селектитопъ 60% ЯЬ, сепектмвность 5?%
10а, селеоганостъ 40% 10Ь. селективность 48%
9а, 10а-R:= PWX) X = CI, 90.100 ■ R1 = PtlSO;. X = D
Рис. 4. Синтез соединений 9a,b, 10a,b / Fig. 4. Synthesis of compounds 9a,b, 10a,b
Стерические препятствия, оказываемые метильной группой в положении 3, сопоставимы со стерическими препятствиями, создаваемыми алкиламиногруппой в положении 5. Дополни-
тельной стабилизации соединений 9 водородной связью между кислородом карбонильной группы и аминогруппой способствует увеличение селективности образования этих соединений за счет реакций переацилирования (рис. 4).
Идентификация структур соединений 6a-с, 8a-n, 9a,b и 10a,b выполнена на основании спектров ЯМР 1Н. В соединениях 6a,b и 10a,b и химические сдвиги КН лежат в интервале 6,8 - 7,2 м.д., сдвиги СН (для соединений 6a-с) в интервале 8,6 - 8,8 м.д., тогда как в соединениях 8a-n и 9a,b химические сдвиги КН-протонов находятся в области 7,7 - 8,6 м.д., что хорошо согласуются со спектральными данными аналогичных соединений 11 и 12 [12, 20] и предварительно синтезированных модельных соединений 13a-d, для которых величины химических сдвигов КН-протонов аминогруппы составляют 6,3 - 6,9 м.д. и 7,1 - 8,5 м.д. в положениях 3 и 5 соответственно (табл. 1).
Таблица 1 / Table 1
Выходы, температуры плавления и характеристические сигналы в спектрах ЯМР для соединений 6a-^ 8a-n и 13a-d. / Yields, melting points and characteristic signals in NMR spectra for
compounds 6a-c, 8a-n and 13a-d
Соединение R R1 R2 Характеристические химические сдвиги, 8, м.д. Температура плавления, С Выход, % (растворитель для кристаллизации)
5-NCH2 3-NCH2 3-NH 5-NH
6a H 4-MeO-C6H4 Ac — 4.27 6.96 — 109-110 80 (C2H5OH)
6b H 4-MeO-C6H4 PhCO — 4.26 7.15 — 104-106 72 (C2H5OH)
6c H 4-MeO-C6H4 PhSO2 — 3.87 7.05 — 112-114 60 (C2H5OH)
8a Ph 4-F-C6H4 Ac 4.60 — — 8.12 130-131 78 (CH3CN/C2H5OH)
8b Ph 4-F-C6H4 4-Me- C6H4CO 4.70 — — 8.24 115-116 81 (CH3CN/C2H5OH)
8c Ph 4-F-C6H4 Ts 4.60 — — 7.71 116-117 69 (CH3CN/C2H5OH)
8d Ph 4-CI-C6H4 3,4-di(MeO)-C6H3CO 4.70 — — 8.43 119-120 73 (CH3CN/C2H5OH)
8e 4-CI-C6H4 2-Fu 2-FuCO 4.40 — — 8.21 115-117 67 (CH3CN/C2H5OH)
8f 4-CI-C6H4 Ph Ac 4.65 — — 8.12 132-132.5 85 (CH3CN/C2H5OH)
8g 4-CI-C6H4 Ph 4-MeO- C6H4CH2CO 4.65 — — 7.90 193-195 81 (CH3CN/C2H5OH)
8i 4-CI-C6H4 4-MeO-C6H4 Ts 4.50 — — 7.63 142-144 73 (CH3CN/C2H5OH)
8j 4-CI-C6H4 4-F-C6H4 MeOCH2CO 4.65 — — 8.21 143-145 83 (CH3CN/C2H5OH)
8k Bn 4-MeO-C6H4 Ac 4.45 — — 7.75 82-84 84 (C2H5OH)
81 2-Fu 2-тиофенил PhCO 4.85 — — 8.40 185-186 71 (CH3CN/C2H5OH)
8m 2-Fu 2-тиофенил PhSO2 4.75 — — 7.85 153-155 63 (CH3CN/C2H5OH)
8n 3-Py 4-F-C6H4 2-Cl-C6H4CO 4.70 — — 8.51 145-147 81 (CH3CN/C2H5OH)
13a — 4-MeO-C6H4 Ac 4.45 4.20 6.50 7.80 183-186 72 (CH3CN/C2H5OH)
13b — 4-MeO-C6H4 MeSO2 4.40 4.20 6.65 7.12 169-170 76 (CH3CN/C2H5OH)
13c — Ph PhCO 4.60 4.25 6.80 8.35 195-197 82 (CH3CN/C2H5OH)
13d — Ph 2-FuCO 4.60 4.30 6.85 8.25 171-173 69 (CH3CN/C2H5OH)
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 2
Таким образом, в результате проведенной работы установлено, что заместитель R в положении 3 существенно влияет на селективность реакции ацилирования 5-алкиламино-3-Я-1,2,4-триазолов, при R = H - селективно образуются 2-ацил(сульфонил)-5-алкиламино-3-Я-1,2,4-триазолы (6a-c), а при R = Ar(Het) - образуются 1 -ацил(сульфонил)-5 -алкиламино-3 -R-1,2,4-триазолы (8a-n).
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР 1H (растворитель - ДМСО-d6, внутренний стандарт - ТМС) записаны на спектрометре Bruker Avance 600. Температуры плавления веществ определены в запаянных капиллярах на приборе ПТП. Исходные 5-алкиламино-3-R- (4a-f) и 3,5-диалкиламино-1,2,4-триазолы синтезированы по известным методикам [21 - 23]. Остальные реагенты являются коммерчески доступными.
Общая методика получения соединений 6a-c
К 0,5 г (2,5 ммоль) соединения 4a, суспендированного в 0,3 мл (3,9 ммоль) пиридина, приливают 3,0 ммоль соответствующего ацилирую-щего агента R2X, растворенного в 2 мл безводного ацетонитрила. Реакционную смесь кипятят в течение 5 мин до полного растворения исходных реагентов. Затем добавляют 3 мл этилового спирта и 1 мл воды. При охлаждении выпадает осадок соединений 6a-c. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилового спирта.
Выходы, температуры плавления и характеристические сигналы в спектрах ЯМР 1H для соединений 6а-с приведены в табл. 1.
Общая методика получения соединений 8a-n и 13a-d
К смеси (3,2 ммоль) мелкоизмельчённого 5-алкиламино-(4b-e) или 3,5-диалкиламинопроиз-водного 1,2,4-триазола и 0,50 мл (6,3 ммоль) пиридина приливают раствор 4,2 ммоль соответствующего ацилирующего агента R2X. Смесь кипятят 5 мин и добавляют 7 мл этилового спирта и 1 мл воды. Выпавший после охлаждения осадок соединений 8a-n или 13a-d отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси ацето-нитрил/этиловый спирт.
Выходы, температуры плавления и характеристические сигналы в спектрах ЯМР 1H для соединений 8a-n и 13a-d приведены в табл. 1.
Общая методика ацилирования 3-метил-5-(я-метоксибензил) амино-1,2,4-триазола (4f)
К смеси 0,5 г (2,3 ммоль) 3-метил-5-(и-метоксибензил)амино-1,2,4-триазола (4f) и
0.36.мл (4,5 ммоль) пиридина приливают раствор 3,0 ммоль соответствующего ацилирующего агента R2X в 1,5 мл ацетонитрила. Смесь кипятят 1 мин и приливают 3 мл этилового спирта и 1 мл воды. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают и кристаллизуют из этилового спирта.
1-Бензоил-3-метил-5-(я-метоксибензил) амино-1,2,4-триазол (9a) и 1-бензоил-3-(я-метоксибензил)амино-5-метил-1,2,4-триазол (10a). Выход смеси соединений 9a и 10a 0,60 г (81 %). Спектр ЯМР :Н соединения 9a, 5, м.д. (J, Гц): 2,15 с (3Н, СН3), 4,54 д (2Н, С5]ЧНСН2, J = 6,1), 6,77-8,10 м (9Н, Ar), 7,57 т (1Н, C5NH, J = 5,9). Спектр ЯМР 'Н соединения 10a, 5, м.д. (J, Гц): 2,65 с (3Н, СН3), 4.18 д (2Н, С5]НСН2, J 6,0), 6,77-8,10 м (9Н, Ar), 6,85 т (1Н, C5NH, J = 5,9).
1-Бензолсульфонил-3-метил-5-(я-метоксибензил)амино-1,2,4-триазол (9b) и 1-бензолсульфонил-3-(я-метоксибензил) ами-но-5-метил-1,2,4-триазол (10b). Выход смеси соединений 9b и 10b 0,62 г (76 %). Спектр ЯМР :Н соединения 9b, 5, м.д. (J, Гц): 2,02 с (3Н, СН3), 4,42 д (2Н, С^НСШ, J = 6,1), 6,71 - 7,89 м (9Н, Ar), 7,41 т (1Н, C5NH, J = 6,0). Спектр ЯМР :Н соединения 10b, 5, м.д. (J, Гц): 2,56 с (3Н, СН3), 4.16 д (2Н, CNH^, J = 5,9), 6,71 - 7,89 м (9Н, Ar), 6,83 т (1Н, C5NH, J = 5,9).
Литература
1. Hameury S., de Fremont P. and Braunstein P. Metal complexes with oxygen-functionalized NHC ligands: synthesis and applications // Chem. Soc. Rev. 2017. Vol. 46. P. 632 - 733.
2. Trose M., Nahra F., Poater A., Cordes D.B., Slawin A.M.Z., Cavallo L. and Cazin C.S.J. Investigating the Structure and Reactivity of Azolyl-Based Copper(I)-NHC Complexes: The Role of the Anionic Ligand // ACS Catalysis. 2017. Vol. 7. P. 8176 - 8183.
3. AstakhovA.V., Khazipov O.V., DegtyarevaE.S., Khrustalev V.N., Chernyshev V.M. and Ananikov V.P. Facile Hydrolysis of Nickel (II) Complexes with N-Heterocyclic Carbene Ligands // Organometallics. 2015. Vol. 34. P. 5759 - 5766.
4. Astakhov A.V., Khazipov O.V., Chernenko A.Y., Pasyukov D.V., Kashin A.S., Gordeev E.G., Khrustalev V.N., Chernyshev V.M. and Ananikov V.P. A New Mode of Operation of Pd-NHC Systems Studied in a Catalytic Mizoroki-Heck Reaction // Organometallics. 2017. Vol. 36. P. 1981 - 1992.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 2
5. Brushett F.R., Thorum M.S., Lioutas N.S., Naughton M.S., Tornow C., Jhong H.-R.M., Gewirth A.A. and Kenis P.J.A. A Carbon-Supported Copper Complex of 3,5-Diamino-1,2,4-triazole as a Cathode Catalyst for Alkaline Fuel Cell Applications // J. Am. Chem. Soc. 2010. Vol. 132. P. 12185 - 12187.
6. Turek J., Panov I., Semler M., Stépnicka P., De Proft F., Padélková Z. and Rüzicka A. Palladium(II) Complexes of 1,2,4-Triazole-Based N-Heterocyclic Carbenes: Synthesis, Structure, and Catalytic Activity // Organometallics. 2014. Vol. 33. P. 3108 - 3118.
7. Beyer L., Richter R., Wolf R., Zaumseil J., Lino-Pacheco M. and Angulo-Cornejo J. Synthesis and molecular structure of bis(2-benzoylimino-benzimidazolinato)copper(II)-dimethyl-formamide - a metal-containing guanidine derivative 1 // Inorg. Chem. Commun. 1999. Vol. 2. P. 184 - 187.
8. Ferrer S., van Koningsbruggen P.J., Haasnoot J.G., Reedijk J., Kooijman H., Spek A.L., Lezama L., Arif A.M. and Miller J.S. Dimetallic complexes derived from a novel dinucleating chelating symmetric triazole ligand; crystal structure, magnetic properties and ESR study of bis[^-3,5-diacetylamino-1,2,4-triazolato-O',N1 ,N2,O'']bis[(nitrato) (aqua)copper(II)] // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. Vol. 1999. P. 4269 - 4276.
9. Wang Y.B., Liu D.S., Pan T.H., Liang Q, HuangX.H., Wu S.T. and Huang C.C. Structural variation from 1D to 3D: effect of metal centers on the construction of metal-organic coordination polymers with N-(1H-tetrazol-5-yl)benzamide ligand // CrystEngComm. 2010. Vol. 12. P. 3886 - 3893.
10. Batey R.A., Shen M. and Lough A.J. Carbamoyl-Substituted N-Heterocyclic Carbene Complexes of Palladium(II): Application to Sonogashira Cross-Coupling Reactions // Org. Lett. 2002. Vol. 4. P. 1411 - 1414.
11. Lin R., Connolly P.J., Huang S., Wetter S.K., Lu Y., Murray W.V., EmanuelS.L., GruningerR.H., Fuentes-PesqueraA.R., Rugg C.A., Middleton S.A. and Jolliffe L.K. 1-Acyl-1H-[1,2,4]triazole-3,5-diamine Analogues as Novel and Potent Anticancer Cyclin-Dependent Kinase Inhibitors: Synthesis and Evaluation of Biological Activities // J. Med. Chem. 2005. Vol. 48. P. 4208 - 4211.
12. Romagnoli R., Baraldi P.G., Salvador M.K., Prencipe F., Bertolasi V., Cancellieri M., Brancale A., Hamel E., Castagliuolo I., Consolaro F, Porcu E., Basso G. and Viola G. Synthesis, Antimitotic and Antivascular Activity of 1-(3',4',5'-Trimethoxybenzoyl)-3-arylamino-5-amino-1,2,4-triazoles // J. Med. Chem. 2014. Vol. 57. P. 6795 - 6808.
13. DengX., Wang J., Zhang J., Sim T., Kim N.D., Sasaki T.,
Luther W., George R.E., Jänne P.A. and Gray N.S. Discovery of 3,5-Diamino-1,2,4-triazole Ureas as Potent Anaplastic Lymphoma Kinase Inhibitors // ACS Med. Chem. Lett. 2011. Vol. 2. P. 379 - 384.
14. Abdel-Megeed A.M., Abdel-Rahman H.M., Alkaramany G.-E.S. and El-Gendy M.A. Design, synthesis and molecular modeling study of acylated 1,2,4-triazole-3-acetates with potential anti-inflammatory activity // Eur. J. Med. Chem. 2009. Vol. 44. P. 117 - 123.
15. Carlsson J., Tosh D.K., Phan K., Gao Z.-G. and Jacobson KA. Structure-Activity Relationships and Molecular Modeling of 1,2,4-Triazoles as Adenosine Receptor Antagonists // ACS Med. Chem. Lett. 2012.Vol. 3. P. 715 - 720.
16. Chernyshov V.M., Kozlenko G.V. and Taranushich V.A. Regioselective single-reactor synthesis of arylsulfonyl derivatives of 3,5-diamino-1,2,4-triazole // Russ. J. Appl. Chem. 2011. Vol. 84. P. 230 - 235.
17. Chernyshev V.M., Rakitov V.A., Taranushich V.A. and Blinov V.V. Acyl and Sulfonyl Derivatives of 3,5-Diamino-1-R-1,2,4-triazoles // Chem. Heterocycl. Compd. 2005. Vol. 41. P. 1139 - 1146.
18. Chernyshev V.M., Gaidukova G.V., Zemlyakov N.D. and Taranushich V.A. Synthesis of 1-Acyl- and 1-Arylsulfonyl Derivatives of 3,5-Diamino-1,2,4-triazole // Russ. J. Appl. Chem. 2005. Vol. 78. P. 776 - 780.
19. Chernyshev V.M., Vlasova A.G., Astakhov A.V., Shishkina S.V. and Shishkin O. V. Reactivity of C-Amino-1,2,4-triazoles toward Electrophiles: A Combined Computational and Experimental Study of Alkylation by Halogen Alkanes // J. Org. Chem. 2015. Vol. 80. P. 375 - 385.
20. Reiter J., Pongo L. and Dvortsak P. On Triazoles. VI. The acylation of 5-amino-1,2,4-triazoles // J. Heterocycl. Chem. 1987. Vol. 24. P. 127 - 142.
21. Чернышев В.М., Тарасова Е.В., Чернышева А.В. Однореакторный синтез 3-замещенных 5-амино-1,2,4-триазолов на основе реакции аминогуанидина с карбоновыми кислотами // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2013. №. 3. С. 66 - 70.
22. Tarasova E.V., Chernyshev V.M., Chernysheva A.V. and Abagyan R.S. Thermodynamic and kinetic aspects of a single-reactor synthesis of 5-amino-3-methyl-1,2,4-triazole hydrochloride from aminoguanidine and acetic acid // Russ. J. Appl. Chem. 2011. Vol. 84. P. 400 - 406.
23. Chernyshev V.M., Rakitov V.A., Astakhov A.V., Sokolov A.N., Zemlyakov N.D. and Taranushich V.A. Regioselective synthesis of alkyl derivatives of 3,5-diamino-1,2,4-triazole // Russ. J. Appl. Chem. 2006. Vol. 79. P. 624 - 630.
References
1. Hameury S., de Fremont P. and Braunstein P. Metal complexes with oxygen-functionalized NHC ligands: synthesis and applications. Chem. Soc. Rev, 2017, Vol. 46, pp. 632-733.
2. Trose M., Nahra F., Poater A., Cordes D. B., Slawin A. M. Z., Cavallo L. and Cazin C. S. J. Investigating the Structure and Reactivity of Azolyl-Based Copper(I)-NHC Complexes: The Role of the Anionic Ligand. ACS Catalysis, 2017, Vol. 7, pp. 8176-8183.
3. Astakhov A. V., Khazipov O. V., Degtyareva E. S., Khrustalev V. N., Chernyshev V. M. and Ananikov V. P. Facile Hydrolysis of Nickel(II) Complexes with N-Heterocyclic Carbene Ligands. Organometallics, 2015, Vol. 34, pp. 5759-5766.
4. Astakhov A. V., Khazipov O. V., Chernenko A. Y., Pasyukov D. V., Kashin A. S., Gordeev E. G., Khrustalev V. N., Chernyshev V. M. and Ananikov V. P. A New Mode of Operation of Pd-NHC Systems Studied in a Catalytic Mizoroki-Heck Reaction. Organometallics, 2017, Vol. 36, pp. 1981-1992.
5. Brushett F. R., Thorum M. S., Lioutas N. S., Naughton M. S., Tornow C., Jhong H.-R. M., Gewirth A. A. and Kenis P. J. A. A Carbon-Supported Copper Complex of 3,5-Diamino-1,2,4-triazole as a Cathode Catalyst for Alkaline Fuel Cell Applications. J. Am. Chem. Soc, 2010, Vol. 132, pp. 12185-12187.
6. Turek J., Panov I., Semler M., Stépnicka P., De Proft F., Padélkova Z. and Rùzicka A. Palladium(II) Complexes of 1,2,4-Triazole-Based N-Heterocyclic Carbenes: Synthesis, Structure, and Catalytic Activity. Organometallics, 2014, Vol. 33, pp. 3108-3118.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 2
7. Beyer L., Richter R., Wolf R., Zaumseil J., Lino-Pacheco M. and Angulo-Cornejo J. Synthesis and molecular structure of bis(2-benzoylimino-benzimidazolinato)copper(II)-dimethylformamide — a metal-containing guanidine derivative 1. Inorg. Chem. Commun. , 1999, Vol. 2, pp. 184-187.
8. Ferrer S., van Koningsbruggen P. J., Haasnoot J. G., Reedijk J., Kooijman H., Spek A. L., Lezama L., Arif A. M. and Miller J. S. Dimetallic complexes derived from a novel dinucleating chelating symmetric triazole ligand; crystal structure, magnetic properties and ESR study of bis[^-3,5-diacetylamino-1,2,4-triazolato-O',N1,N2,O'']bis[(nitrato)(aqua)copper(II/)7. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1999, Vol. 1999, pp. 4269-4276.
9. Wang Y. B., Liu D. S., Pan T. H., Liang Q., Huang X. H., Wu S. T. and Huang C. C. Structural variation from 1D to 3D: effect of metal centers on the construction of metal-organic coordination polymers with N-(1H-tetrazol-5-yl)benzamide ligand. CrystEngComm, 2010, Vol. 12, pp. 3886-3893.
10. Batey R. A., Shen M. and Lough A. J. Carbamoyl-Substituted N-Heterocyclic Carbene Complexes of Palladium(II): Application to Sonogashira Cross-Coupling Reactions. Org. Lett., 2002, Vol. 4, pp. 1411-1414.
11. Lin R., Connolly P. J., Huang S., Wetter S. K., Lu Y., Murray W. V., Emanuel S. L., Gruninger R. H., Fuentes-Pesquera A. R., Rugg C. A., Middleton S. A. and Jolliffe L. K. 1-Acyl-1H-[1,2,4]triazole-3,5-diamine Analogues as Novel and Potent Anticancer Cy-clin-Dependent Kinase Inhibitors: Synthesis and Evaluation of Biological Activities. J. Med. Chem. , 2005, Vol. 48, pp. 4208-4211.
12. Romagnoli R., Baraldi P. G., Salvador M. K., Prencipe F., Bertolasi V., Cancellieri M., Brancale A., Hamel E., Castagliuolo I., Consolaro F., Porcù E., Basso G. and Viola G. Synthesis, Antimitotic and Antivascular Activity of 1-(3',4',5'-Trimethoxybenzoyl)-3-arylamino-5-amino-1,2,4-triazoles. J. Med. Chem. , 2014, Vol. 57, pp. 6795-6808.
13. Deng X., Wang J., Zhang J., Sim T., Kim N. D., Sasaki T., Luther W., George R. E., Janne P. A. and Gray N. S. Discovery of 3,5-Diamino-1,2,4-triazole Ureas as Potent Anaplastic Lymphoma Kinase Inhibitors. ACS Med. Chem. Lett., 2011, Vol. 2, pp. 379-384.
14. Abdel-Megeed A. M., Abdel-Rahman H. M., Alkaramany G.-E. S. and El-Gendy M. A. Design, synthesis and molecular modeling study of acylated 1,2,4-triazole-3-acetates with potential anti-inflammatory activity. Eur. J. Med. Chem. , 2009, Vol. 44, pp. 117-123.
15. Carlsson J., Tosh D. K., Phan K., Gao Z.-G. and Jacobson K. A. Structure-Activity Relationships and Molecular Modeling of 1,2,4-Triazoles as Adenosine Receptor Antagonists. ACS Med. Chem. Lett. , 2012, Vol. 3, pp. 715-720.
16. Chernyshov V. M., Kozlenko G. V. and Taranushich V. A. Regioselective single-reactor synthesis of arylsulfonyl derivatives of 3,5-diamino-1,2,4-triazole. Russ. J. Appl. Chem.,2011, Vol. 84, pp. 230-235.
17. Chernyshev V. M., Rakitov V. A., Taranushich V. A. and Blinov V. V. Acyl and Sulfonyl Derivatives of 3,5-Diamino-1-R-1,2,4-triazoles. Chem. Heterocycl. Compd. , 2005, Vol. 41, pp. 1139-1146.
18. Chernyshev V. M., Gaidukova G. V., Zemlyakov N. D. and Taranushich V. A. Synthesis of 1-Acyl- and 1-Arylsulfonyl Derivatives of 3,5-Diamino-1,2,4-triazole. Russ. J. Appl. Chem., 2005, Vol. 78, pp. 776-780.
19. Chernyshev V. M., Vlasova A. G., Astakhov A. V., Shishkina S. V. and Shishkin O. V. Reactivity of C-Amino-1,2,4-triazoles toward Electrophiles: A Combined Computational and Experimental Study of Alkylation by Halogen Alkanes. J. Org. Chem., 2015, Vol. 80, pp. 375-385.
20. Reiter J., Pongó L. and Dvortsák P. On Triazoles. VI. The acylation of 5-amino-1,2,4-triazoles. J. Heterocycl. Chem., 1987, Vol. 24, pp. 127-142.
21. Chernyshev V. M., Tarasova E. V., Chernysheva A. V. Odnoreaktornyi sintez 3-zameshchennykh 5-amino-1,2,4-triazolov na osnove reaktsii aminoguanidina s karbonovymi kislotami [One-pot synthesis of 3-substituted 5-amino-1,2,4-triazoles based on the reaction of aminoguanidine with carboxylic acids]. Izv. vysov. Sev.-Kavk. region. Tekhn. nauki, 2013, no.3, pp. 66-70. (In Russ.)
22. Tarasova E. V., Chernyshev V. M., Chernysheva A. V. ,Abagyan R. S. Thermodynamic and kinetic aspects of a single-reactor synthesis of 5-amino-3-methyl-1,2,4-triazole hydrochloride from aminoguanidine and acetic acid. Russ. J. Appl. Chem. 2011, Vol. 84, pp. 400-406.
23. Chernyshev V. M., Rakitov V. A., Astakhov A. V., Sokolov A. N., Zemlyakov N. D. and Taranushich V. A. Regioselective synthesis of alkyl derivatives of 3,5-diamino-1,2,4-triazole. Russ. J. Appl. Chem., 2006, Vol. 79, pp. 624-630.
Поступила в редакцию /Received 05 декабря 2017 г. /December 05, 2017
