Научная статья на тему 'ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ВЗРЫВНОГО АВТОГИДРОЛИЗА НА ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ ИЗ ДРЕВЕСИНЫ ЛИСТВЕННИЦЫ СИБИРСКОЙ'

ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ВЗРЫВНОГО АВТОГИДРОЛИЗА НА ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ ИЗ ДРЕВЕСИНЫ ЛИСТВЕННИЦЫ СИБИРСКОЙ Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

CC BY
15
8
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ВЗРЫВНОЙ АВТОГИДРОЛИЗ / КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ / ЛИСТВЕННИЦА СИБИРСКАЯ / ФАКТОР ЖЕСТКОСТИ / ПЛОТНОСТЬ / ПРОЧНОСТЬ / ВОДОПОГЛОЩЕНИЕ / РАЗБУХАНИЕ / РЕДУЦИРУЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА

Аннотация научной статьи по технологиям материалов, автор научной работы — Скурыдин Ю.Г., Скурыдина Е.М.

Изучено влияние параметров водно-тепловой обработки древесины лиственницы сибирской методом взрывного автогидролиза на химический состав и физико-механические свойства получаемых из нее композиционных материалов. Композиционные материалы изготавливаются из частиц гидролизованной древесины методом горячего прессования без применения синтетических связующих веществ. Основной реакцией, способствующей формированию сшитых структур в композиционном материале, является реакция поликонденсации между компонентами гидролизованного древесного вещества (редуцирующими веществами). При этом количество редуцирующих веществ, участвующих в реакции, в значительной степени зависит от жесткости условий баротермической обработки. В материале, получаемом из древесины, гидролизованной в относительно мягких условиях, с увеличением фактора жесткости автогидролиза наблюдается тенденция резкого увеличения количества вступающих в реакцию редуцирующих веществ, достигая максимума. Процесс сопровождается увеличением прочности при статическом изгибе до 30 МПа и улучшением гидрофобных показателей материала до менее чем 10 %. Дальнейшее увеличение фактора жесткости взрывного автогидролиза сопровождается слабо выраженным уменьшением доли прореагировавших редуцирующих веществ. При этом прочностные характеристики также имеют тенденцию к уменьшению, а гидрофобные остаются без выраженных изменений. Доля лигнина в гидролизованном материале с увеличением жесткости условий обработки непрерывно увеличивается, и в выполненной серии экспериментов достигает 41 %. Таким образом, изменение условий баротермической обработки древесины лиственницы сопровождается изменениями в составе гидролизованного древесного вещества. Процессы, происходящие в древесине лиственницы на стадии взрывного автогидролиза, являются определяющими в формировании физико-механических свойств получаемых композиционных материалов.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по технологиям материалов , автор научной работы — Скурыдин Ю.Г., Скурыдина Е.М.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

INFLUENCE OF EXPLOSIVE AUTOHYDROLYSIS CONDITIONS ON THE CHEMICAL COMPOSITION AND PHYSICAL AND MECHANICAL CHARACTERISTICS OF COMPOSITE MATERIALS OBTAINED FROM SIBERIAN LARCH WOOD

The influence of parameters of processing of Siberian larch wood by the method of explosive autohydrolysis on the chemical composition and physical and mechanical properties of composite materials was studied. Composite materials are made from hydrolyzed wood particles by hot pressing without the use of synthetic binders. The main reaction that contributes to the formation of cross-linked structures in the composite material is the polycondensation reaction between the components of the hydrolyzed wood substance (reducing substances). In this case, the amount of reducing substances involved in the reaction depends largely on the rigidity of the barothermal treatment conditions. In the material obtained from wood hydrolyzed under relatively mild conditions, with an increase in the stiffness factor of autohydrolysis, there is a tendency to sharply increase the number of reducing substances entering into the reaction, reaching a maximum. The process is accompanied by an increase in static bending strength up to 30 MPa and an improvement in the hydrophobic properties of the material to less than 10%. A further increase in the hardness factor of explosive autohydrolysis is accompanied by a slightly pronounced decrease in the proportion of reacting reducing substances. At the same time, the strength characteristics also tend to decrease, while the hydrophobic ones remain unchanged. The proportion of lignin in the hydrolyzed material increases continuously with increasing rigidity of the treatment conditions, and in the completed series of experiments reaches 41 %. Thus, changes in the conditions of barothermal treatment of larch wood are accompanied by changes in the composition of the hydrolyzed wood substance. The processes occurring in larch wood at the stage of explosive autohydrolysis are crucial in the formation of physical and mechanical properties of the resulting composite materials.

Текст научной работы на тему «ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ВЗРЫВНОГО АВТОГИДРОЛИЗА НА ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ ИЗ ДРЕВЕСИНЫ ЛИСТВЕННИЦЫ СИБИРСКОЙ»

ТЕХНОЛОГИЯ ЗАГОТОВКИ И МЕХАНИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ

ДРЕВЕСИНЫ

УДК 674.8:674.049.2

Хвойные бореальной зоны. 2021. Т. XXXIX, № 3. С. 216-223

ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ВЗРЫВНОГО АВТОГИДРОЛИЗА НА ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ ИЗ ДРЕВЕСИНЫ ЛИСТВЕННИЦЫ СИБИРСКОЙ

Ю. Г. Скурыдин1, Е. М. Скурыдина2

1 Алтайский государственный университет Российская Федерация, 656049, г. Барнаул, просп. Ленина, 61

2Алтайский государственный педагогический университет Российская Федерация, 656031, г. Барнаул, ул. Молодежная, 55 E-mail: skur@rambler.ru1, skudem@rambler.ru2

Изучено влияние параметров водно-тепловой обработки древесины лиственницы сибирской методом взрывного автогидролиза на химический состав и физико-механические свойства получаемых из нее композиционных материалов. Композиционные материалы изготавливаются из частиц гидролизованной древесины методом горячего прессования без применения синтетических связующих веществ. Основной реакцией, способствующей формированию сшитых структур в композиционном материале, является реакция поликонденсации между компонентами гидролизованного древесного вещества (редуцирующими веществами). При этом количество редуцирующих веществ, участвующих в реакции, в значительной степени зависит от жесткости условий баротермической обработки. В материале, получаемом из древесины, гидролизованной в относительно мягких условиях, с увеличением фактора жесткости автогидролиза наблюдается тенденция резкого увеличения количества вступающих в реакцию редуцирующих веществ, достигая максимума. Процесс сопровождается увеличением прочности при статическом изгибе до 30 МПа и улучшением гидрофобных показателей материала до менее чем 10 %. Дальнейшее увеличение фактора жесткости взрывного автогидролиза сопровождается слабо выраженным уменьшением доли прореагировавших редуцирующих веществ. При этом прочностные характеристики также имеют тенденцию к уменьшению, а гидрофобные остаются без выраженных изменений. Доля лигнина в гидролизованном материале с увеличением жесткости условий обработки непрерывно увеличивается, и в выполненной серии экспериментов достигает 41 %. Таким образом, изменение условий баротермической обработки древесины лиственницы сопровождается изменениями в составе гидролизо-ванного древесного вещества. Процессы, происходящие в древесине лиственницы на стадии взрывного автогидролиза, являются определяющими в формировании физико-механических свойств получаемых композиционных материалов.

Ключевые слова: взрывной автогидролиз, композиционный материал, лиственница сибирская, фактор жесткости, плотность, прочность, водопоглощение, разбухание, редуцирующие вещества.

Conifers of the boreal area. 2021, Vol. XXXIX, No. 3, P. 216-223

INFLUENCE OF EXPLOSIVE AUTOHYDROLYSIS CONDITIONS ON THE CHEMICAL COMPOSITION AND PHYSICAL AND MECHANICAL CHARACTERISTICS OF COMPOSITE MATERIALS OBTAINED FROM SIBERIAN LARCH WOOD

Yu. G. Skurydin1, E. M. Skurydina2

:Altai State University 61, Lenin Av., Barnaul, 656049, Russian Federation 2Altai State Pedagogical University 55, Molodezhnaya Str., Barnaul, 656031, Russian Federation E-mail: skur@rambler.ru1, skudem@rambler.ru2

The influence of parameters of processing of Siberian larch wood by the method of explosive autohydrolysis on the chemical composition and physical and mechanical properties of composite materials was studied. Composite materials are made from hydrolyzed wood particles by hot pressing without the use of synthetic binders. The main reaction that contributes to the formation of cross-linked structures in the composite material is the polycondensation reaction

between the components of the hydrolyzed wood substance (reducing substances). In this case, the amount of reducing substances involved in the reaction depends largely on the rigidity of the barothermal treatment conditions. In the material obtained from wood hydrolyzed under relatively mild conditions, with an increase in the stiffness factor of autohydrolysis, there is a tendency to sharply increase the number of reducing substances entering into the reaction, reaching a maximum. The process is accompanied by an increase in static bending strength up to 30 MPa and an improvement in the hydrophobic properties of the material to less than 10%. A further increase in the hardness factor of explosive autohydrolysis is accompanied by a slightly pronounced decrease in the proportion of reacting reducing substances. At the same time, the strength characteristics also tend to decrease, while the hydrophobic ones remain unchanged. The proportion of lignin in the hydrolyzed material increases continuously with increasing rigidity of the treatment conditions, and in the completed series of experiments reaches 41 %. Thus, changes in the conditions of barothermal treatment of larch wood are accompanied by changes in the composition of the hydrolyzed wood substance. The processes occurring in larch wood at the stage of explosive autohydrolysis are crucial in the formation ofphysical and mechanical properties of the resulting composite materials.

Keyword: explosive autohydrolysis, composite material, Siberian larch, stiffness factor, density, strength, water absorption, swelling, reducing substances.

ВВЕДЕНИЕ

Разработка технологий получения композиционных материалов на основе древесины до настоящего времени остается актуальной задачей. Особую значимость приобретает поиск способов, позволяющих при относительно невысоких затратах придать подобным материалам новые свойства, обеспечить заданные физико-механические характеристики в зависимости от предполагаемых условий эксплуатации. Значительная часть традиционных композиционных материалов из измельченной древесины изготавливается на основе технологий с использованием синтетических термореактивных смол. Получаемые при этом материалы в виде пластиков из древесной пресс-массы (МДП), древесностружечных плит (ДСП), ориентированно-стружечных плит (ОСП) и т. п. [1; 2] находят широкое применение во многих хозяйственных сферах. В качестве связующих в таких материалах преимущественно используются фенолформаль-дегидные, карбамидоформальдегидные и карбамидо-меламиноформальдегидные смолы и клеи [1]. Длительное время ведутся работы по созданию композиционных материалов на основе древесных частиц без применения синтетических связующих [3-8]. Однако к настоящему времени подобные материалы и технологии не получили широкого распространения, сравнимого с распространением традиционных технологий древесных композиционных материалов. Основной причиной этого следует считать существенные производственные затраты, необходимость разработки и создания специфического технологического оборудования, а нередко и недостаточно высокие физико-механические характеристики подобных материалов.

Предлагаемая статья посвящена вопросу получения композиционных материалов на основе гидроли-зованной древесины лиственницы сибирской. В процессе баротермической обработки древесины в среде перегретого водяного пара, в составе древесного комплекса имеют место значительные структурные и химические превращения, следствием которых становится появление компонентов, выполняющих функцию связующих в композиционном материале. Предполагается, что химический состав и физико-механические характеристики этих материалов в значительной степени зависят от условий баротермиче-

ской обработки - прежде всего ее температуры и давления. Таким образом, варьируя условиями жесткости баротермического воздействия на древесину лиственницы сибирской, оказывается возможным в широких пределах варьировать свойствами получаемых композиционных материалов.

Целью работы является изучение влияния темпе-ратурно-временного фактора (фактора жесткости) процесса баротермической обработки древесины лиственницы сибирской на химический состав (содержание редуцирующих веществ и лигнина) и основные физико-механические характеристики (плотность, прочность при статическом изгибе, водопоглощение и разбухание) композиционных материалов, получаемых на ее основе. Проведение серии экспериментов в широком диапазоне фактора жесткости гидролиза позволяет определить границы применимости метода баротермической обработки древесины лиственницы сибирской для получения композиционного материала с приемлемыми физико-механическими характеристиками.

ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В качестве объекта для исследования выбран плитный композиционный материал, получаемый из древесины лиственницы сибирской, подвергнутой воздействию взрывного автогидролиза. Исходное сырье для получения композиционных материалов представляет собой стандартную древесную щепу со средним размером частиц ~ 5x15x25 мм3, из которой в соответствии с методом, представленным в [9], предварительно были выделены биологически активные вещества - арабиногалактан и дигидрокверцетин. Таким образом, используемую щепу можно считать отходом данного биофамацевтического производства.

Процесс получения композиционных материалов состоит из трех этапов. На первом этапе воздушно-сухая щепа при комнатной температуре подвергается предварительному замачиванию водой, взятой в количестве 1 м. ч. воды на 1 м. ч. щепы. Продолжительность замачивания ~60 минут. В результате обработки происходит глубокое проникновение воды в доступные для нее поры древесных частиц. На втором этапе увлажненная щепа помещается в паровой реактор лабораторной установки периодического действия.

В реактор подается перегретый насыщенный водяной пар при заданных температуре и давлении. В выполненной серии экспериментов температура обработки составляла от 453 К до 493 К. Соответствующее данной температуре давление насыщенного водяного пара - от 1 МПа до 2,3 МПа. Продолжительность обработки составляла от 2 до 30 минут. Температурно-временной фактор жесткости R0 процесса баротерми-ческой обработки, рассчитываемый по [10; 11] для использованных в серии условий обработки, лежал в диапазоне от 454 мин до 102420 мин. По истечении времени баротермической обработки производилась быстрая разгерметизация системы с резким выбросом гидролизованного материала в приемное устройство. Подобный процесс получил известность под названием взрывного автогидролиза [12-14]. Следствием обработки становится получение волокнистой массы бурого цвета, степень разволокнения и интенсивность окраски которой зависят от жесткости условий баро-термического воздействия. Принято считать, что процесс баротермической обработки древесной ткани сопровождается глубоким гидролизом ее гемицеллю-лозной части и лигнина с образованием большого количества низкомолекулярных фрагментов [13-16]. Часть из образовавшихся компонентов характеризуются наличием реакционноспособных групп, и при определенных условиях могут участвовать в последующих поликонденсационных процессах [17].

Полученная гидролизованная древесная масса по методике, предложенной в [18], анализировалась на содержание редуцирующих веществ (РВ) и лигнина.

Третий этап представляет собой горячее прессование предварительно высушенного до влагосодержа-ния 6.8 % гидролизованного древесного вещества. Прессование выполняется в разборной пресс-форме при удельном давлении 5 МПа и температуре 423 К. Продолжительность прессования составляет ~1 мин на 1 мм толщины формируемого плитного материала. Прессование выполняется без добавления в пресс-массу каких-либо связующих веществ.

На стадии горячего прессования гидролизованного древесного вещества наиболее вероятен механизм реакций, обусловленных протеканием в нем поликонденсационных процессов [17]. Наиболее вероятна следующая последовательность. Нагрев гидролизо-ванной древесной массы инициирует протекание ре-

акции между и-оксифенилпропановыми единицами лигнина (ФПЕ) и альдегидными группами пентозанов (сахаров) с образованием фенолоспиртов.

В свою очередь, нагрев фенолоспиртов в кислой среде с рН < 7 приводит к протеканию между ними реакции поликонденсации [19], сопровождаемой образованием сшитых трехмерных структур и выделением воды [17]. Схема реакции показана на рис. 1. Косвенным подтверждением справедливости подобных предположений является обнаруженная в [20] потеря массы образцами при горячем прессовании композиционных материалов из гидролизованной древесины березы. Принято считать, что потеря массы прежде всего обусловлена испарением воды, выделяющейся в процессе поликонденсации компонентов. Процессы поликонденсации в совокупности с уплотнением обусловливают связывание структуры гидролизованного древесного вещества в монолитную систему.

Несмотря на то, что компоненты исходной (негид-ролизованной) древесины также содержат редуцирующие группы и фенилпропановые звенья, получение прочного композиционного материала из нее методом горячего прессования без добавления связующего оказывается невозможным. Причиной этого может быть труднодоступность фенилпропановой компоненты, а также сравнительно невысокое содержание РВ в исходной древесине. Баротермическая обработка древесины в разных условиях фактора жесткости способствует как высвобождению фенилпропано-вой составляющей, так и образованию РВ в тех или иных количествах.

Для всех полученных образцов плитных композиционных материалов были определены значения плотности, прочности при статическом изгибе, водо-поглощения и разбухания за 24 часа по стандартным методикам, соответствующим требованиям ГОСТ 10634-88, ГОСТ 10635-88, ГОСТ 10633-2018. Кроме того, по методике [18] определено остаточное количество РВ в композиционном материале. Разница между значением содержания РВ в гидролизованной древесине и в композиционном материале определяет примерное количество РВ, участвующих в поликонденсационных процессах при горячем прессовании образцов композиционных материалов.

н—С—н н—с—н

н—с—я2

НзС-

о—Яч

+

о=с—я3

- н2о

нзС-

о

н—с—н

н—с—н I

с

н

Я2

о—я.

?2

н—с—н I

н—с—н I

я2—с—н

о—сн

з

3 Яч—о

Рис. 1. Схема реакции поликонденсации компонентов гидролизованного древесного вещества, где К = Н, А1с; К2 = Н, ОН; Кз = С^ОН^, С^ОН^

Я

2

Я

2

н

Определено влияние фактора жесткости баротер-мической обработки древесины лиственницы сибирской на содержание РВ, плотность, прочностные и гидрофобные свойства композиционного материала, получаемого из гидролизованного древесного вещества. Получены зависимости данных параметров от условий баротермической обработки. Серия экспериментов направлена на поиск механизмов оптимизации процесса получения плитных композиционных материалов из гидролизованной древесины лиственницы сибирской, обладающих заданными характеристиками.

РЕЗУЛЬТАТЫ

И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

На рис. 2 показана зависимость количества РВ, образующихся в процессе баротермической обработки древесины лиственницы сибирской, от фактора жесткости процесса. Увеличение фактора жесткости до Я0и 4500 мин сопровождается значительными изменениями в химическом составе гидролизованного древесного вещества. Отмечается резкий рост количества РВ, содержание которых в гидролизованной древесной массе возрастает более чем в три раза. После этого интенсивность прироста количества РВ в древесной массе замедляется, достигая при Я0 и 30000 мин максимального значения, превышающего 15 %. Следствием дальнейшего увеличения жесткости процесса баротермической обработки становится постепенное уменьшение количества РВ. Снижение количества образующихся РВ в жестких условиях баро-термической обработки может быть обусловлено интенсификацией процессов, оказывающих деструктивное действие на полисахариды. Кроме того, общее уменьшение количества РВ в древесной массе, получаемой в жестких условиях, может быть следствием частичной конденсации РВ уже на стадии баротерми-ческой обработки. Характерно, что увеличение жесткости условий баротермической обработки сопровождается непрерывным увеличением количества низкомолекулярного лигнина в гидролизованной древесной массе (рис. 3). Полученная зависимость описывается экспоненциальным законом, и показывает тенденцию

к насыщению за пределами правой границы экспериментального диапазона.

Горячее прессование древесной массы, гидролизо-ванной в разных условиях фактора жесткости, обусловливает получение композиционных материалов в широком диапазоне физико-механических характеристик. Свойства получаемых материалов в значительной степени зависят как от изменений в химическом составе гидролизованной древесной массы, так и от степени морфологических превращений, происходящих в структуре древесины при баротермической обработке. На рис. 4, 5 показаны зависимости плотности и прочности при статическом изгибе композиционного материала от фактора жесткости автогидролиза.

Увеличение жесткости процесса баротермической обработки способствует значительным изменениям в морфологической структуре гидролизованного древесного вещества. Более жесткие условия приводят к интенсификации процесса деструкции целлюлозных волокон, увеличению в гидролизованной древесной массе доли частиц меньшего размера. Наблюдается закономерный процесс резкого увеличения плотности получаемых композиционных материалов с увеличением Я0 до 30000...40000 мин. По достижению этого предела дальнейшее увеличение жесткости процесса обработки к выраженному увеличению плотности не приводит. Наиболее вероятно, что по достижению данного порога обеспечивается максимальная степень разволокнения древесного вещества. Все дальнейшие изменения в нем должны быть связаны преимущественно с изменениями в химическом составе. В целом зависимость плотности материала от Я0 описывается экспоненциальным законом.

Несколько иная картина наблюдается на зависимости от фактора жесткости прочностных характеристик (рис. 5). Первоначально, синхронно с увеличением степени дисперсности древесной массы и плотности получаемого композиционного материала, его прочность при статическом изгибе также интенсивно увеличивается. Максимальное значение достигается в диапазоне Я0 и 30000.40000 мин, который хорошо коррелирует с диапазоном завершения процесса интенсивных морфологических превращений.

18 1

16-

£

я - 14-

н V

V 12 -

3

V

а 10 -

ш

я

3 8 -

2

^

а я 6-

я

^

и 4-

V

Рн

40000 60000 80000 Фактор жесткости, мин.

100000 120000

Рис. 2. Зависимость содержания редуцирующих веществ (РВ) в гидролизованной древесной массе от фактора жесткости гидролиза

ч

я П

я В 38 -\

Я в

§ 8 '

С | 36-§

§ 8 34-& ®

| 32-| ь 30 .

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Я 0 20000 40000 60000 80000 100000 120000 Фактор жесткости, мин.

Рис. 3. Зависимость содержания лигнина в гидролизованной древесной массе от фактора жесткости гидролиза

2

0

20000

Следствием увеличения жесткости условий баро-термической обработки сверх данного порога является уменьшение прочностных характеристик материала. Наиболее вероятной причиной подобной тенденции следует считать значительные изменения в химическом составе древесной массы, получаемой при высоких значениях фактора жесткости. Редуцирующие вещества, присутствующие в гидролизованной древесной массе, полученной в жестких условиях, оказываются не способными к полноценному участию в поликонденсационных процессах на стадии горячего прессования композиционного материала. Косвенным доказательством подобного предположения можно считать значительное уменьшение доли РВ от их общего количества, участвующих в реакции поликонденсации в древесной массе, полученной при значениях R0 свыше 40000 мин (рис. 6).

В целом, прочность при изгибе композиционного материала оказалась находящейся в прямой зависимости от количества РВ, участвующих в поликонденсационных процессах (рис. 7).

Незначительная доля РВ, участвующих в поликонденсационных процессах в древесной массе, полученной в мягких условиях гидролиза, может объяс-

няться низкой степенью разволокнения древесной ткани и, соответственно, слабой доступностью фенилпропановой структуры лигнина - второго участника реакции. Примечательно, что при R0 и 20000.30000 мин достигается максимальный порог доли вступивших в реакцию поликонденсации РВ от их общего количества в гидролизованной древесной массе (рис. 8). При этом максимальная доля таких РВ не превышает 50.55 %. Следствием дальнейшего увеличения жесткости процесса баротерми-ческой обработки является как постепенное снижение общего содержания РВ в древесной массе, так и доли РВ, участвующих в формировании сшитых структур композиционного материала. Предположительной причиной протекания подобных процессов можно считать воспрепятствование формированию сшитых структур со стороны низкомолекулярных фрагментов лигнина, количество которых в гидролизованной древесной массе непрерывно увеличивается с увеличением фактора жесткости (рис. 3). Характерно, что прочностные характеристики композиционного материала начинают уменьшаться при увеличении доли лигнина в гидролизованной массе свыше 38 % (рис. 9).

1300 -|

1250 -

1200 -

в 1150 -

в

2 1100 -

т 1050 -

со

нт 1000 -

то

ч К 950 -

900 -

850 -

20000 40000 60000 80000 100000 Фактор жесткости, мин.

120000

Рис. 4. Зависимость плотности композиционного материала от фактора жесткости гидролиза

35-

30

25-

« 20Л

н

ё 15-

Я р

о

ю 10 С

5

—I-1-1

100000 120000

0 20000 40000 60000 80000

Фактор жесткости, мин.

Рис. 5. Зависимость прочности при статическом изгибе композиционного материала от фактора жесткости гидролиза

0

6-

4-

20000 40000 60000 80000 100000 120000 Фактор жесткости, мин.

302724-я -И 2118-

I? 12-

о

И 9~ 6-з-

0123456789 Количество редуцирующих веществ, участвующих в реакции поликонденсации, %

Рис. 6. Зависимость количества РВ, участвующих в поликонденсационных процессах от фактора жесткости гидролиза

Рис. 7. Зависимость прочности при статическом изгибе композиционного материала от количества РВ, участвующих в поликонденсационных процессах

8

2-

0

0

я

а

а и

а

в

ч

о

ч:

э «

a ig

а ч

2 S

^ S

s Э

S «о £ 15

3 g

60

50

40

30

20000 40000 60000 80000 100000 120000

32 -30 -28 -2624В 22-§ 20* 18 : 13 16-

S 14:

S 12: ft 10-

К 8642 -

—I— 32

—I— 34

—I— 36

—I— 38

—I— 40

~~1— 42

Содержание лигнина в древесной массе, %

Фактор жесткости, мин.

Рис. 8. Зависимость от фактора жесткости гидролиза доли вступивших в реакцию поликонденсации РВ от их общего количества в гидролизованной древесной массе

Рис. 9. Зависимость прочности при статическом изгибе композиционного материала от количества лигнина в гидролизованной древесной массе

20

10

30

0

0

140 -120 100 80 -60 -40 -20 -0 -

0

-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1

20000 40000 60000 80000 100000 120000

Фактор жесткости, мин.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Рис. 10. Зависимость водопоглощения за 24 часа композиционного материала от фактора жесткости гидролиза

40000 60000 80000 Фактор жесткости, мин.

-1-1-1

100000 120000

Рис. 11. Зависимость разбухания за 24 часа композиционного материала от фактора жесткости гидролиза

0

Зависимость гидрофобных характеристик композиционного материала от фактора жесткости гидролиза показана на рис. 10, 11. С увеличением Я0 наблюдается резкое снижение гидрофобности. Характер обоих зависимостей в пределах всего диапазона измерений описываются обратно-экспоненциальным законом. Полученный результат соответствует линейному характеру зависимости водопоглощения и разбухания от плотности материала. Более плотная морфологическая структура закономерно препятствует диффузии влаги внутрь образцов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Использование разных режимов баротермической обработки древесины лиственницы сибирской позволяет варьировать интенсивностью и глубиной гидролитических превращений, происходящих в структуре древесной ткани. Результатом обработки древесины в разных условиях фактора жесткостиЯ0, взятого в диапазоне от 454 мин до 102420 мин, становится получение древесной массы различного химического и фракционного состава. Изменение Я0 от 454 мин до

40000 мин сопровождается увеличением количества редуцирующих веществ в древесной массе от 4 до 15 %. Дальнейшее увеличение R0 приводит к постепенному снижению содержания РВ. Доля лигнина в древесной массе увеличивается при этом в пределах всего диапазона режимов обработки с тенденцией к выходу в область насыщения, соответствующей ~41 %. Горячее прессование древесного вещества, гидролизован-ного в разных условиях R0, позволяет получить композиционный материал в широком диапазоне физико-механических характеристик. Прочностные свойства материала находятся в прямой зависимости от количества РВ, участвующих в поликонденсационных процессах на стадии его горячего прессования. Максимальные прочностные показатели достигают 30 МПа и обеспечиваются для материала, получаемого из гид-ролизованной древесной массы, содержащей наибольшее количество РВ. Доля вступающих в реакцию поликонденсации РВ зависит от жесткости условий баротермической обработки, и не превышает 55 % от общего количества РВ в древесной массе. Использование жестких условий обработки, превышающих

значение R0 30000.40000 мин, уменьшает как общее содержание РВ в древесной массе, так и долю РВ, участвующих в формировании сшитых структур. Увеличение R0 сверх данного порога не приводит к дальнейшему улучшению прочностных характеристик из-за доминирования деструктивных процессов над поликонденсационными.

Варьирование R0 оказывает влияние и на гидрофобные характеристики композиционного материала. Наиболее интенсивное уменьшение водопоглощения и разбухания имеет место в мягких условиях гидролиза, соответствующих диапазону R0 до 20000 мин. В целом, гидрофобные характеристики находятся в линейной зависимости от плотности получаемого материала.

Результаты выполненных исследований свидетельствуют о том, что применение на стадии баротер-мической обработки древесины лиственницы сибирской разных условий обработки, влияет на фракционный и химический состав получаемой древесной массы, на характер формирования межмолекулярных структур в получаемом композиционном материале, и в конечном итоге на физико-механические характеристики материала.

Оптимальными для получения композиционного материала с наилучшими прочностными и гидрофобными характеристиками следует считать условия ба-ротермической обработки, соответствующие фактору жесткости 20000.30000 мин.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ

1. Куликов В. А., Чубов А. В. Технология клееных материалов и плит : учебник для вузов. М. : Лесн. пром-сть, 1984. 344 с.

2. Maryam Haseli, Mohammad Layeghi, Hamid ZareaHosseinabadi Characterization of blockboard and battenboard sandwich panels from date palm waste trunks // Measurement. 2018. Vol. 124, P. 329-337. DOI https://doi.org/10.1016/j. measurement.2018.04.040.

3. Нысенко Н. Т. Древесные пластмассы (технология, свойства и применение). М. : Лесн. пром-сть, 1964. 108 с.

4. Минин А. Н. Технология пьезотермопластиков. М. : Лесн. пром-сть, 1965. 296 с.

5. Hamayoun Mahmooda Muhammad Moniruzzama-na Suzana Yusupa Hazizan Md.Akil Pretreatment of oil palm biomass with ionic liquids: a new approach for fabrication of green composite board. Journal of Cleaner Production. 2016. Vol. 126., P. 677-685. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2016.02.138.

6. Комплексная переработка древесины методом взрывного автогидролиза / А. А. Ефремов, С. А. Кузнецова, М. Т. Баловсяк, В. А. Винк, Б. Н. Кузнецов // Сибирский химический журнал. 1992. № 6. С. 36-42.

7. Направления применения экологичных изделий из древесно-композиционных материалов на основе отходов деревообработки / В. С. Паскарь, О. А. Рублева // Advanced Science. 2019. № 2 (13). С. 67-71. DOI 10.25730/VSU.0536.19.028.

8. Получение строительного теплоизоляционного материала из отходов деревообработки / Д. Н. Гудков, О. Г. Дубровская, В. А. Кулагин // International Journal

of Advanced Studies. 2018. Т. 8. № 4. С. 55-65. DOI: 10.12731/2227-930X-2018-4-55-65.

9. Продукты глубокой химической переработки биомассы лиственницы. Технология получения и перспективы использования [Электронный ресурс] / В. А. Бабкин, Л. А. Остроухова, С. З. Иванова, Н. В. Иванова, Е. Н. Медведева, Ю. А. Малков, Н. Н. Трофимова, Т. Е. Фёдорова // URL: http://mbf.obninsk.ru/files/ File/articles/20090820_Babkin_Product.pdf (дата обращения: август 2020 г.).

10. Overend R. P., Chornet E. Fractionation of lignocellulosies by steam aqueous pretreatments // Philosophical Transactions of the Royal Society A. 1987. Vol. 321. № 1561. P. 523-536.

11. Фактор жесткости взрывного автогидролиза / Ю. Г. Скурыдин, Е. М. Скурыдина, А. В. Сафина, А. Р. Хабибуллина // Деревообрабатывающая промышленность. 2019. № 4. С. 69-78.

12. Steam explosion techniques, fundamentals and industrial applications: proceedings of the International Workshop on Steam Explosion Techniques: Fundamentals and Industrial Applications. October 20-21, Milan, Italy / ed. by B. Focher, A. Marzetti, V. Crescenzi. 1988. P. 212.

13. Steam explosion for biomass pre-treatment. Danish technological institute. Energy & Climate Centre for Renewable Energy and Transport Section for Biomass 2013. P. 15.

14. Tanahashi M. Characterization and degradation-mechanisms of wood components by steam explosion and utilization of exploded wood // Wood Research. 1990. Vol. 77. Р. 49-117.

15. Lam P.S. Steam explosion of biomass to producedurable pellets. PhD thesis, University of British Columbia, Vancouver, Canada. 2011. P. 166.

16. Juan Quintanar Olguin, Edna Elena Suarez Patlan, José Sandoval Garcia. Use of steam explosion as pretreatment to fraction biomass // Pistas Educativas. 2018. Vol. 40. Nùm. 131. Р. 212-221.

17. Оболенская А. В., Ельницкая З. П., Леонович А. А. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы : учеб. пособие для вузов. М. : Экология, 1991. 320 с.

18. Николаев А. Ф. Технология пластических масс. Л. : Химия, 1977. 368 с.

19. Startsev O. V., Salin B. N., Skurydin Yu. G. Baro-thermalhydrolisis of wood in presence of mineral acids // Доклады Академии наук. 2000. Т. 370, № 5. С. 638641.

20. Скурыдин Ю. Г. Строение и свойства композиционных материалов, полученных из отходов древесины после взрывного гидролиза : дис. ... канд. техн. наук. Барнаул, 2000. 135 с.

REFERENCES

1. Kulikov V. A., Chubov A. V. Tekhnologiya kleyenykh materialov i plit : uchebnik dlya vuzov. M. : Lesn. prom-st', 1984. 344 s.

2. Maryam Haseli, Mohammad Layeghi, Hamid ZareaHosseinabadi Characterization of blockboard and battenboard sandwich panels from date palm waste trunks

// Measurement. 2018. Vol. 124, P. 329-337. DOI https://doi.Org/10.1016/j.measurement.2018.04.040.

3. Nysenko N. T. Drevesnyye plastmassy (tekhnologiya, svoystva i primeneniye). M. : Lesn. prom-st', 1964. 108 s.

4. Minin A. N. Tekhnologiya p'yezotermoplastikov. M. : Lesn. prom-st', 1965. 296 s.

5. Hamayoun Mahmooda Muhammad Moniruzza-mana Suzana Yusupa Hazizan Md.Akil Pretreatment of oil palm biomass with ionic liquids: a new approach for fabrication of green composite board. Journal of Cleaner Production. 2016. Vol. 126., P. 677-685. DOI: https://doi.org/10.1016/jjclepro.2016.02.138.

6. Kompleksnaya pererabotka drevesiny metodom vzryvnogo avtogidroliza / A. A. Efremov, S. A. Kuzne-tsova, M. T. Balovsyak, V. A. Vink, B. N. Kuznetsov // Sibirskiy khimicheskiy zhurnal. 1992. № 6. S. 36-42.

7. Napravleniya primeneniya ekologichnykh izdeliy iz drevesno-kompozitsionnykh materialov na osnove otkhodov derevoobrabotki / V. S. Paskar', O. A. Rubleva // Advanced Science. 2019. № 2 (13). S. 67-71. DOI 10.25730/VSU.0536.19.028.

8. Polucheniye stroitel'nogo teploizolyatsionnogo materiala iz otkhodov derevoobrabotki / D. N. Gudkov, O. G. Dubrovskaya, V. A. Kulagin // International Journal of Advanced Studies. 2018. T. 8. № 4. S. 55-65. DOI: 10.12731/2227-930X-2018-4-55-65.

9. Produkty glubokoy khimicheskoy pererabotki biomassy listvennitsy. Tekhnologiya polucheniya i perspektivy ispol'zovaniya [Elektronnyy resurs] / V. A. Babkin, L. A. Ostroukhova, S. Z. Ivanova, N. V. Ivanova, E. N. Medvedeva, Yu. A. Malkov, N. N. Tro-fimova, T. E. Fëdorova // URL: http://mbf.obninsk.ru/ files/File/articles/20090820_Babkin_Product.pdf (data obrashcheniya: avgust 2020 g.).

10. Overend R. P., Chornet E. Fractionation of lignocellulosies by steam aqueous pretreatments // Philosophical Transactions of the Royal Society A. 1987. Vol. 321. № 1561. P. 523-536.

11. Faktor zhestkosti vzryvnogo avtogidroliza / Yu. G. Skurydin, E. M. Skurydina, A. V. Safina, A. R. Kha-

bibullina // Derevoobrabatyvayushchaya promysh-lennost'. 2019. № 4. S. 69-78.

12. Steam explosion techniques, fundamentals and industrial applications: proceedings of the International Workshop on Steam Explosion Techniques: Fundamentals and Industrial Applications. October 20-21, Milan, Italy / ed. by B. Focher, A. Marzetti, V. Crescenzi. 1988. P. 212.

21. Steam explosion for biomass pre-treatment. Danish technological institute. Energy & Climate Centre for Renewable Energy and Transport Section for Biomass 2013. P. 15.

22. Tanahashi M. Characterization and degradation-mechanisms of wood components by steam explosion and utilization of exploded wood // Wood Research. 1990. Vol. 77. Р. 49-117.

23. Lam P.S. Steam explosion of biomass to producedurable pellets. PhD thesis, University of British Columbia, Vancouver, Canada. 2011. P. 166.

24. Juan Quintanar Olguin, Edna Elena Suarez Patlan, José Sandoval Garcia. Use of steam explosion as pre-treatment to fraction biomass // Pistas Educativas. 2018. Vol. 40. Nùm. 131. Р. 212-221.

25. Obolenskaya A. V., El'nitskaya Z. P., Leonovich A. A. Laboratornyye raboty po khimii drevesiny i tsellyulozy : ucheb. posobiye dlya vuzov. M. : Ekologiya, 1991. 320 s.

26. Nikolayev A. F. Tekhnologiya plasticheskikh mass. L. : Khimiya, 1977. 368 s.

27. Startsev O. V., Salin B. N., Skurydin Yu. G. Barothermalhydrolisis of wood in presence of mineral acids // Doklady Akademii nauk. 2000. T 370, № 5. C 638-641.

28. Skurydin Yu. G. Stroyeniye i svoystva kompozi-tsionnykh materialov, poluchennykh iz otkhodov drevesiny posle vzryvnogo gidroliza : dis. ... kand. tekhn. nauk. Barnaul, 2000. 135 s.

© Скурыдин Ю. Г., Скурыдина Е. М., 2021

Поступила в редакцию 10.10.2020 Принята к печати 19.07.2021

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.