CC BY
20Journal of Siberian Federal University. Chemistry 2 (2019 12) 221-230
УДК 544.6.018.462
The Effect of Heterogeneous Doping on Transport Properties of Lanthanum Dimolybdate
Grigoriy S. Partin*, Irina E. Animitsa and Nadezhda A. Kochetova
Ural Federal University named after B.N. Yeltsin 19 Mira Str., Ekaterinburg, 620002, Russia
Received 26.09.2018, received in revised form 10.10.2018, accepted 17.02.2019
A heterogeneous doping method was used for the first time to modify the transport properties of the oxygen-ion conductor La(2)Mo(2)O(9). The effect of temperature and oxygen partial pressure in the gas phase on conductivity of the obtained composite {0.85La2Mo2O9-0.15La2Mo3O12} was studied. Introduction of 15 mol. % an inert low-conductive additional phase La(2)Mo(3)O(12) results in an increase in conductivity of the matrix phase by nearly 1 orders of magnitude. It is associated with appearance of a composite effect. However, there is no suppression of the a-La(2)Mo(2)O(9)^^-La(2) Mo(2)O(9) phase transition. It is shown that the conductivity type of both lanthanum dimolybdate and composite based on it is predominantly ionic in the wide range of oxygen partial pressures.
Keywords: lanthanum dimolybdate, LAMOX, heterogeneous doping, composites, oxide-ion conductivity.
Citation: Partin G.S., Animitsa I.E., Kochetova N.A. The effect of heterogeneous doping on transport properties of lanthanum dimolybdate, J. Sib. Fed. Univ. Chem., 2019, 12(2), 221-230. DOI: 10.17516/1998-2836-0120.
© Siberian Federal University. All rights reserved
* Corresponding author E-mail address: grigory.partin@urfu.ru
Влияние гетерофазного допирования на транспортные свойства димолибдата лантана
Г.С. Партии, И.Е. Анимица, Н.А. Кочетова
Уральский федеральный университет им. Б.Н. Ельцина Россия, 620002, Екатеринбург, ул. Мира, 19
Метод гетерогенного допирования впервые использован для модифицирования транспортных свойств кислород-ионного проводника La(2)Mo(2)O(9). Изучено влияние температуры и парциального давления кислорода в газовой фазе на электропроводность композита {0.85La2Mo2O9-0.15La2Mo3O12}. Введение 15 мол. % инертной низкопроводящей добавки Ьа(2) Мо(3)0(12) приводит к увеличению проводимости матричной фазы приблизительно на порядок величины, что обусловлено возникновением композиционного эффекта. Однако при этом не происходит подавления фазового перехода а^а(2)Мо(2)0(9)^в^а(2)Мо(2)0(9). Показано, что тип проводимости как димолибдата лантана, так и композита на его основе является преимущественно кислород-ионным в широком диапазоне парциальных давлений кислорода.
Ключевые слова: димолибдат лантана, LAMOX, гетерогенное допирование, композиты, кислород-ионная проводимость.
Введение
Одним из важнейших направлений развития альтернативной энергетики является разработка топливных элементов, в частности твердооксидных топливных элементов (ТОТЭ), работающих в области средних температур 500-700 °С [1, 2]. Получение высокоэффективных материалов для электролитов ТОТЭ, обладающих в заданном температурном диапазоне высокими значениями кислород-ионной или протонной проводимости, - крайне важная материаловедче-ская задача. На сегодняшний день наиболее эффективной электролитической мембраной выступает стабилизированный оксид циркония (YSZ), однако твердые электролиты на его основе подвержены сильной деградации свойств в ходе эксплуатации ТЭ и имеют высокие рабочие температуры ~900 °С.
В 2000 г. научной группой Лакорре было обнаружено новое семейство соединений LAMOX, обладающих высокой ионной проводимостью. Значения ионной проводимости родоначальника семейства - молибдата лантана La2Mo2O9 при 800 °С достигают 10-2 Ом-1см-1 [3], что сопоставимо с величиной проводимости YSZ при той же температуре. La2Mo2O9 существует в двух полиморфных модификациях: а-Ьа2Мо209 (моноклинная сингония, пространственная группа Р21) и р-Ьа2Мо209 (кубическая сингония, пространственная группа Р213), причем проводимость р-модификации на два порядка величины выше проводимости а-модификации. Высокие значения проводимости р-Ьа2Мо209 обусловлены особенностями его кристаллической структуры: часть кислородных позиций остается вакантной, что способствует ускоренной миграции ионов кислорода. Фазовый переход а-Ьа2Мо209-^-р^а2Мо209
является обратимым и происходит при температуре Тф.п~580 °С [4]. Практическое применение La2Mo209 в качестве твердого электролита сдерживается из-за недостаточно высоких значений электропроводности ниже температуры фазового перехода и низкой химической устойчивости в восстановительной атмосфере (в низких парциальных давлениях кислорода Ро2). В целях оптимизации функциональных свойств ионного проводника La2Mo209 были проведены многочисленные попытки гомогенного допирования [5-12]. Данный метод позволяет увеличить разупорядочение кислородной подрешетки, что, соответственно, способствует облегченной миграции ионов кислорода. В итоге был выявлен круг допантов, способствующих подавлению фазового перехода, стабилизации при комнатной температуре высокопроводя-щей модификации р-Ьа2Мо209 и увеличению стабильности материала в низких парциальных давлениях кислорода. В работах [13, 14] проанализирована совместимость компонентов однокамерных ячеек ТОТЭ с электролитами на основе катион-допированного La2Mo209 и определены параметры работы таких ячеек. Следует отметить, что способность молибдена к восстановлению в низких Ро2 и, соответственно, значительный рост электронной составляющей проводимости [15] делает возможным использование La2Mo209 в качестве анодов ТОТЭ [16, 17]. Таким образом, в зависимости от природы допирующей добавки материалы на основе La2Mo209 могут проявлять широкий спектр функциональных свойств (электролиты, смешанные проводники, электродные материалы), соответственно, это позволяет реализовать хорошее механическое и химическое сопряжение компонентов электрохимических устройств. Все эти обстоятельства доказывают перспективность систем на основе структуры LAMOX и обусловливают неослабевающий интерес многих исследовательских групп к этим материалам, стимулируя дальнейшее развитие материаловедческого поиска.
В настоящей работе нами впервые использован метод гетерогенного (гетерофазного) допирования с целью увеличения кислород-ионной проводимости La2Mo209. Данный метод, реализация которого предполагает создание композиционных систем, является менее распространенным способом модифицирования свойств ионных проводников (в частности, на основе сложных оксидов). Хотя этот метод гетерогенного допирования успешно применялся для низкотемпературных протонных проводников - систем «кислая соль (протонный проводник) -дисперсный оксид (инертная добавка)» [18], исследования композиционных систем на основе сложных оксидов с кислород-ионной проводимостью продолжают оставаться малочисленными и противоречивыми. Отчасти такая ситуация обусловлена проблемой сопряжения поверхностных атомных сеток двух высокотемпературных матриц.
В данной работе впервые реализован метод гетерогенного допирования димолибдата лантана La2Mo209, позволяющий получить композиционные системы со значимым уровнем ионной проводимости в области средних температур (500-700 °С). В качестве инертной добавки использовалась соседняя по диаграмме состояния фаза La2Moз0l2, обладающая гораздо более низкой проводимостью (~ на 2-2.5 порядка величины), чем матричная фаза La2Mo209. Основная стратегия выбора допирующей фазы - это эвтектический характер взаимодействия в системе La2Mo209-La2Moз012, т. е. отсутствие химического взаимодействия между фазами [19]. Достижение высоких значений ионной проводимости в исследуемых системах связано с так называемым композиционным эффектом, заключающимся в увеличении ионной проводимости солей либо оксидов при их допировании инертным оксидом.
Экспериментальная часть
Поликристаллические образцы La2Mo2O9, La2Mo3O12, а также композиционный состав {0.&5La2Mo2O 9— 0.15La2Mo3O12} (числами обозначены мольные доли компонентов) были получены твердофазным методом из стехиометрических количеств полидисперсных порошков La2O3 квалификации «х.ч.» и MoO3 квалификации «ос.ч.». Порошки тщательно перетирали в агатовой ступке в среде этилового спирта и проводили три стадии отжига на воздухе со ступенчатым увеличением температуры от 450 до 950 °C для La2Mo2O9 и до 900 °C для La2Mo3O12 с изотермическими выдержками 18-20 ч и промежуточными перетираниями. Композит подвергали термообработке при 900 °C в течение 24 ч. Фазовый состав полученных керамических образцов установлен методом рентгенофазового анализа (РФА) с использованием дифрактометра Bruker D8 Advance (Германия) в СиКа-излучении с шагом 0.02о в интервале углов 20 = 10-80°, съемка велась при комнатной температуре. Обработку дифракционных данных проводили с применением полнопрофильного анализа поликристаллических веществ по методу Ритвельда [20] в программе FullProf.
Брикеты для измерения электропроводности в форме дисков толщиной ~2-3 мм и диаметром ~15 мм получали одноосным прессованием порошков на ручном гидравлическом прессе в текстолитовой пресс-форме при давлении 8 МПа с последующим отжигом при 900-950 °С в течение суток. В качестве электродов использовалась паста, состоящая из порошка платины и спиртового раствора канифоли, которую наносили на шлифованные торцевые поверхности спеченных брикетов. Вжигание электродов проводили при медленном (1-2 °С/мин) нагреве до 900 °С с последующей 6-часовой выдержкой.
Электропроводность была измерена методом импедансной спектроскопии на переменном токе в диапазоне частот 500 Гц-3 МГц при помощи импедансметра Elins Impedancemeter Z-1000P (Россия). Измерения проводили в температурном интервале 900-300 °C со скоростью охлаждения 1 °С/мин, спектры импеданса записывались на персональный компьютер каждые 25 мин. Оценку объемного и зернограничного вкладов в общую проводимость осуществляли с использованием метода эквивалентных схем в программе ZView.
Парциальное давление кислорода Ро2 в диапазоне 0.21-3.2*10-5 атм задавали и поддерживали посредством кислородного электрохимического насоса под управлением автоматического регулятора Zirconia-M [21].
Результаты и обсуждение
Структура La2Mo2O9, согласно данным РФА (рис. 1$), соответствует моноклинной P2i сверхструктуре а-модификации (уточненные параметры ячейки: а=7.146(0) Ä, ¿=7.145(8) Ä, с=7.160(2) Ä, ß=89.49(9) °), которая описана в работе [3]. Рентгенограмма тримолибдата лантана La2Mo3Oi2 представлена на рис. 16. La2Mo3Oi2 характеризуется моноклинной структурой с пространственной группой C2/c (уточненные параметры ячейки: а=17.009(3) Ä, ¿=11.944(8) Ä, c=16.058(5) Ä, ß=108.49(9) °), что хорошо согласуется с данными работы [22]. Рентгенограмма композиционной системы {0.&5La2Mo2O9-0.15La2Mo3O12} представлена на рис. 1е: уточненные параметры ячеек компонентов, входящих в состав композита, практически идентичны параметрам ячеек индивидуальных фаз (рис. 1а, 6), что свидетельствует об отсутствии химического взаимодействия между компонентами.
4
<D
о Ю ГО
о О х m s о
X
<D
10
20
30
P21
a=7.146(0)A b=7.145(8)A c=7.160(2)A p=89.49(9)0
x2=2.226
—Ал-Ля.
40
50
60
70
26,
80
а
0
<D
О Ю ГО
О О X
m s
о
X
<D
Ч+-
C2/c
a=17.009(3)A b=11.944(8)A c=16.058(5)A p=108.49(9)0 X2=3.195
Jul_lii........
i ........................пиша
10 20 30 40 50 60 70 80 0
26,
б
<D
d Ю ro
о о
X
m s
о x <u
I— x
в La2Mo2O9 La2M03O12 •
P21 C2/c
a=7.135(8)A a=17.007(8)A
b=7.148(3)A b=11.935(7)A
c=7.156(9)A c=16.045(7)A
p=89.52(3)0 p=108.49(3)0
X =3.932
10
20
30
40
50
60
70
80
26,
Рис. 1. Рентгенограммы порошкообразных образцов: а - La2Mo2O9; б - La2Mo3O12; в - {0.&5La2Mo2O9-0.15La2Mo3O12} (черные кривые - рассчитанные, серые точки - экспериментальные, черные кривые в нижней части рисунка - разностные рентгеновские профили, серые риски соответствуют угловым положениям рефлексов)
Fig. 1. X-ray diffraction patterns of powder samples: а - La2Mo2O9; б - La2Mo3O12; в - {0.&5La2Mo2O9-0.15 La2Mo3O12} (the black curves - calculated, the gray dots - observed, the black curves at the bottom of figure -differencex-rayprofiles,the gray vertical ticscorresponds toBraggpositions ofpeaks)
0
Измерения сопротивления, выполненные методом импедансной спектроскопии, позволили выделить вклад объема и границ зерен из общего сопротивления образца. На рис. 2 приведены примеры обработки спектров импеданса, на которых, в общем случае, можно выделить два полукруга, соответствующих объемному и зернограничному сопротивлениям. На спектрах
Рис. 2. Примеры спектров импеданса образцов: а, б - La2Mo2O9; в, г - {0.&5La2Mo2O9-0.15La2Mo3O12}, измеренных на воздухе при:1-80 О °С; 2-600 ° С;3 -400°С. Сплошными кругами выделено сопротивление объема110, прнкрирнымисдудоми- сопромивление границ з ерен10
Fig. 2.Examolesof impe0aoc4spectra measured in air for samples: a, б - La2Mo2O9, в, г - {0.&5La2Mo2O9-0.15L a2Mo3O12} at: 1 - 800 °C; 2 - 604 °C; 3 - 400 °C. The solid circles indicate bulk resistance Rb, the dash circ lesindicateorainboTndaryresistanceRgb
импеданса, относящихся к высокотемпературной области (рис. 2а, в), хорошо различимы две полуокружности - сопротивление объема зерна и сопротивление границ зерен, причем в области низких частот вторая полуокружность пересекается с лучом, соответствующим электродному отклику; на спектрах, полученных при Т<Тф.п. (рис. 2б, г), наблюдается одна полуокружность, соответствующая объемному сопротивлению.
На рис. 3 показаны политермы объемной электропроводности, полученные на воздухе, для фаз La2Mo209 и La2Moз012, а также композита {0.85La2Mo209—0.15La2Moз0l2}. Политермы проводимостей La2Mo209 и композита на его основе имеют схожий характер, добавление инертной фазы La2Moз012 не приводит к подавлению фазового перехода, выраженного на рис. 3 скачкообразным увеличением проводимости в температурном интервале 530-580 °С, и стабилиза-
-1.0-,
-1.5-
-2.0-
1- -2.5-
-3.0-
1- -3.5-
о -4.0-
JcT -4.5-
i? -5.0-
-5.5-
-6.0-
-6.5-
-7.0-
ß-La2Mo2O9
a-La2Mo2O9
—i—i—I—i—I—i—I—I—i—p—I—i—I—i—I—i—I—i—I—i—I
0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8
1000/Т, K-1
Рис. 3. Температурные зависимости объемной электропроводности, полученные на воздухе, для образцов: о - La2Mo209; ■ -La2Mo3012; ▼ - {Н.РУЬа^о^-О.ОйЬаН—сраоМ.Пункуирными линиями выделен температурный ннтервал, т-ответствующий фазовому переходу a-La2Mo209op-La2Mo2Oy Стрелками указаны тенореракурныноКлтсти туществоранмяа- иК-модифиатцнй
Fig. 3. Temperature dependences of bulk вonductivity measured in air for samples: о - La2Mo2O9; ■ - La2Mo3O12; ▼ - {0.&5La2Mo2O9-0.15La2Mo3O12}. The dashed lines indicate temperature range corresponding to the phase transition a-La2Mo2O9^P-La2Mo2O9. The arrows indicate temperature regions of existence of a- and P-modifications
ции высокопроводящей р-модификации при комнатной температуре. Как видно, происходит увеличение объемной проводимости композита примерно на порядок величины относительно проводимости матричной фазы La2Mo209, что свидетельствует о наличии композиционного эффекта. При этом эффект увеличения проводимости композита наблюдался во всей исследованной температурной области, т. е. как для а-, так и для р-модификаций La2Mo209. Проводимость фазы La2Moз012 низкая и примерно на 2-2.5 порядка ниже La2Mo209. Рассчитанные из температурных зависимостей значения энергий активации Еа для La2Mo209 равны 1.18 эВ и 0.62 эВ в низко- и в высокотемпературной области, соответственно, для а- и р-фазы, что хорошо согласуется с литературными данными [23, 24]. Для композита {0.&5La2Mo209-0.15La2Mo3012} соответствующие энергии активации равны 1.13 эВ и 0.50 эВ, т. е. наблюдается тенденция снижения величины Еа.
Таким образом, эффект увеличения проводимости La2Mo209 при допировании низко-проводящей фазой La2Mo30l2 не связан с подавлением фазового а-р-перехода, на настоящий момент не удалось объяснить механизм данного эффекта, так как необходимо дальнейшее изучение широких концентрационных областей с привлечением методов исследования морфологии поверхности. Однако уже можно сделать вывод о перспективности как самой композиционной системы, так и данного мет од а модифицирования свойств ионных проводников.
Что касается эволюции зернограничной составляющей проводимости, то можно отметить прирост доли зернограничного вклада в композите при снижении температуры (рис. 2). Соотношение объемного и зернограничного вкладов в матричной фазе изменяется не очень значительно.
-1.5
м
_о -2.5
's
О -3.0
(gl
-3.5
-4.0
О jo га
—I—'—I—■—I—>—I—I—I—>—I—>—I—I—I—I—I
-4.5 -4.0 -3.5 -3.0 -2.5 -2.0 -1.5 -1.0 -0.5
-1.5-, -2.0-2.5-3.0-3.5-4.0-4.5-
б
lg(pO2, атм)
-4.5 -4.0 -3.5 -3.0 -2.5 -2.0 -1.5 -1.0 -0.5
lg(pO2, атм)
Рис. 4. Зависимости электропроводности от парциального давления кислорода Ро2 для а - La2Mo2O9 при температурах:0-8Р0 °(б; А- 030 °С; ► - бЗО-С; < -5ИО°С; д-бС- {0.P5La2Mo2O9-
0.05-а]Мо3012}притеипературах: ▲ - 800 °С; 2- _ 500 °С - LaoMo209;
здаоки - 20.cP5Lf202o2—9-0.i5La2Mo3012})
Rg.'l^jpeedoncesofc onoluctigrty onexygeppMtiolpre-sure po2fora - La2Mo209 at tem-egatMres:» - 830 °C; ▼ - 780 °C; ▲ - 730 °C; ► - 630 °C; ◄ - 530 °C; for б - {0.&5La2Mo2O9-0.15La2Mo3O12} at temperatures: ▲ -800 °C;T signs - {0.&5La2Mo20--0J5LaeMo3012}}
а
2.0
В ранних работах [5, 15] сообщалось, что основными носителями заряда в La2Mo209 являются ионы кислорода О2-. В данном исследовании преобладание ионных носителей заряда доказывали посредством измерения электро роводности при вариации парциального давления кислорода в газовой фазе. Экспериментальные изотермы, представленные на рис. 4, имеют вид, близкий к линейному, и относятс к электролитической области. Согласно теоретическим представлениям о влиянии Ро2 на концентрацию дефектов в кристаллической решетке [25], с;оп в средней электролитической области не зависит от величины парциального давления, а се> ь ~ Ро2±1/ш, где с1оп, сь, се - ионная, дырочная и электронная проводимость соответственно, а знак и значение 1/ш зависят от природы электронных носителей и типа разупорядочения кристаллической решетки. Как видим на рис. 4а и 46, величина проводимости практически не меняется при снижении Ро2, показатель 1/ш близок к нулю, поэтому можно сделать вывод о доминирующем ионном типе проводимости, сохраняющемся как для матричной фазы La2Mo209, так и для композита {0.85 La2Mo209-0.15La2Mo3012} в широком интервале парциальных давлений кислорода 0.21-3.2*10-5 атм. Ионные числа переноса Ъоп, рассчитанные из зависимостей электропроводности от Ро2 по формуле ^оп = о1оп/(с1оп + сь), близки к единице.
Выводы
Композиционный состав {0.85La2Mo209-0.15La2Mo3012} на основе фаз семейства LAMOX, как и его компоненты, был получен твердофазным методом, отсутствие между фазами композита химического взаимодействия подтверждено рентгенографически.
Был отмечен рост объемной составляющей проводимости композита {0.85La2Mo209-0.15 La2Mo3012} относительно проводимости матричной фазы La2Mo209 во всем исследованном температурном диапазоне. Проводимость композита увеличилась приблизительно на
порядок величины, что указывает на наличие композиционного эффекта в исследуемой системе. Влияние гетерогенного допанта La2Mo3O12 на электрические свойства композита более выражено при температурах ниже Тф.п~580 °C, однако следует отметить, что инертная добавка не способствует подавлению фазового перехода и полной стабилизации при комнатной температуре высокопроводящей р-модификации La2Mo2O9. Вклад ионных носителей заряда в общую проводимость остается доминирующим как для La2Mo2O9, так и для композита в исследованном интервале Ро2 0.21-3.2*10-5 атм. Рассчитанные ионные числа переноса tion близки к единице.
Благодарности
Работа выполнена в рамках государственного задания Министерства образования и науки Российской Федерации № 4.2288.2017/4.6.
Список литературы
1. Malavasi L., Fisher C.A.J., Islam M.S. Oxide-ion and proton conducting electrolyte materials for clean energy applications: structural and mechanistic features. Chem. Soc. Rev. 2010. Vol. 39, P. 4370-4387.
2. Singh B., Ghosh S., Aich S., Roy B. Low temperature solid oxide electrolytes (LT-SOE): A review. Journal of Power Sources 2017. Vol. 339, P. 103-135.
3. Goutenoire F., Isnard O., Retoux R., Lacorre P. Crystal structure of La2Mo2O9, a new fast oxide-ion conductor. Chem. Mater 2000. Vol. 12, P. 2575-2580.
4. Malavasi L., Kim H.J., Billinge S.J.L., Proffen T., Tealdi C., Flor G. Nature of the monoclinic to cubic phase transition in the fast oxygen ion conductor La2Mo2O9 (LAMOX). J. Am. Chem. Soc. 2007. Vol. 129, P. 6903-6907.
5. Collado J.A., Aranda M.A.G., Cabeza A., Olivera-Pastor P., and Bruque S. Synthesis, structures, and thermal expansion of the La2W2-xMoxO9 series. Journal of Solid State Chemistry. 2002. Vol. 167, P. 80-85.
6. Marozau I.P., Marrero-Lopez D., Shaula A.L., Kharton V.V., Tsipis E.V., Nunez P., Frade J.R. Ionic and electronic transport in stabilized P-La2Mo2O9 electrolytes. Electrochimica Acta. 2004. Vol. 49, P. 3517-3524.
7. Tealdi C., Chiodelli G., Malavasi L., and Flor G. Effect of alkaline-doping on the properties of La2Mo2O9 fast oxygen ion conductor. J. Mater. Chem. 2004. Vol. 14, P. 3553-3557.
8. Subramania A., Saradha T., Muzhumathi S. Synthesis, sinterability and ionic conductivity of nanocrystalline Pr-doped La2Mo2O9 fast oxide-ion conductors. Journal of Power Sources. 2007. Vol. 167, P. 319-324.
9. Marrero-Lopez D., Pena-Martinez J., Ruiz-Morales J.C., Perez-Coll D., Martin-Sedeno M.C., Nunez P. Structural and electrical characterisation of Nb5+ and Cr6+ substituted La2Mo2O9. Bol. Soc. Esp. Ceram. 2008. Vol. 47, P. 213-218.
10. Ruan B., Yan B., Zhang J. Effect of oxygen partial pressure on the electrical conductivity of La2Mo2-xWxO9-8 (x = 0.0, 0.5, 0.7) materials. Solid State Sciences. 2012. Vol. 14, P. 840-848.
11. Basu S., Devi P.S., Maiti H.S., Bandyopadhyay N.R. Synthesis, thermal and electrical analysis of alkaline earth doped lanthanum molybdate. Solid State Ionics. 2013. Vol. 231, P. 87-93.
12. Le M.-V., Tsai D.-S., Yao C.-C., Lo J.-C., Giao T.P. Properties of 10% Dy-doped La2Mo2O9 and its electrolyte performance in single chamber solid oxide fuel cell. Journal of Alloys and Compounds. 2014. Vol. 582, P. 780-785.
13. Marrero-Lopez D., Pena-Martinez J., Ruiz-Morales J.C., Perez-Coll D., Martin-Sedeno M.C., Nunez P. Applicability of La2Mo2-yWyO9 materials as solid electrolyte for SOFCs. Solid State Ionics. 2007. Vol. 178, P. 1366-1378.
14. Le M.-V., Tsai D.-S., Nguyen T.-A. BSCF/GDC as a refined cathode to the single-chamber solid oxide fuell cell based on a LAMOX electrolyte. Ceramics International. 2018. Vol. 44, P. 17261730.
15. Marrero-Lopez D., Ruiz-Morales J.C., Perez-Coll D., Nunez P., Abrantes J.C.C., Frade J.R. Stability and transport properties of La2Mo2O9. J. Solid State Electrochem. 2004. Vol. 8, P. 638-643.
16. Buvat G., Quarez E., Joubert O.J. Innovative solid oxide fuel cells based on BaIno.3Ti0.7O2.85 electrolyte and La2Mo2O9 amorphous reduced phase as anode material. Journal of Power Sources. 2016. Vol. 302, P. 107-113.
17. Buvat G., Sellemi H., Ravella U.K., Barre M., Coste S., Corbel G., Lacorre P. Reduction kinetics of La2Mo2O9 and phase evolution during reduction and reoxidation. Inorg. Chem. 2016. Vol. 55, P. 2522-2533.
18. Lavrova G.V., Shutova E.S., Ponomareva V.G., and Dunyushkina L.A. Proton conductivity and interphase interaction in CsH2PO4-SrZrO3 composites. Russian Journal of Electrochemistry. 2013. Vol. 49, P. 718-724.
19. Роде Е.Я., Лысанова Г.В., Гохман Л.З. Диаграммы состояния систем, образованных окислами РЗЭ и трехокисью молибдена. Неорг. материалы. 1971. Т. 7, С. 2101-2103. [Rode E.Ya., Lysanova G.V., Gokhman L.Z. Phase Diagram of Ln2O3-MoO3 systems. Inorg. Mater. 1971. Vol. 7, P. 2101-2103. (In Russ.)]
20. Reitveld H. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures. Journal of Applied Crystallography. 1969. Vol. 2, P. 65-71.
21. Пат. 2395832 РФ. Удилов А.Е., Вылков А.И. Способ поддержания заданного давления кислорода. Опубл. 27.07.2010. [Pat. 2395832. RU. Udilov A.E., Vylkov A.I. Method to maintain preset pressure of oxygen. Publ. Date 27.07.2010 (In Russ.)]
22. Jeitschko W. Crystal structure of La2(MoO4)3, a new ordered defect scheelite type. Acta Cryst. 1973. Vol. B29, P. 2074-2081.
23. Peet J.R., Fuller C.A., Frick B., Zbiri M., Piovano A., Johnson M.R., Radosavljevic Evans I. Direct observation of oxide ion dynamics in La2Mo2O9 on the nanosecond timescale. Chemistry of materials. 2017. Vol. 29, P. 3020-3028.
24. Liu J., Chater R.J., Hagenhoff B., Morris R.J.H., Skinner S.J. Surface Enhancement of Oxygen Exchange and Diffusion in the Ionic Conductor La2Mo2O9. Solid State Ionics. 2010. Vol. 181, P. 812818.
25. Чеботин В.Н., Перфильев М.В. Электрохимия твердых электролитов. М.: Химия, 1978. 310 с. [Chebotin V.N., PerfiFev M.V. Electrochemistry of solid electrolytes. Moscow: Khimiya, 1978. 310 p. (In Russ.)]
