Вакуумная ячейка для полярографического анализа Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

1,5 мл 0,5 М (А/Нь)^ вО^ я 0,5 мл 0,01 М тр.Б. Условия полярогра-фирования следующие: объем фона 2 мл; время электролиза 5 мин; потенциал электролиза (-1,4) в (нас.к.э.).

Потенциал анодного пика электрорастворения осадка с поверхности графитового электрода равен (-0,14) в (нас.к.э.). Анодные пики молибдена линейно возрастают с увеличением концентрации молибдена (УТ) в интервале (2.10 + 1.10~ ) г/мл и могут быть ислользлваны для количественного определения молибдена в растворе. Зависимость максимального тока электроокисления от времени предэлектролиза также линейна.

Изучена зависимость высоты анодного пика Мо (У1) от рН раствора. Максимального значения ток пика достигает при рН (4+5). Зависимость максимума анодного тока от потенциала предэлектролиза проходит через максимум при потенциале (-1,3 + -1,4) в (нас.к.э.).

С использованием фона^(А/Нц^&Оц + тр.Б^ нами впервые получены анодные пики Мо на ртутном пленочном электроде. Характер зависимостей анодного тока молибдена от ряда факторов на ртутном и графитовом электродах аналогичен.

Однозначный ответ о природе осадка, образующегося на электроде, сделать пока затруднительно. Однако, как полученные нами, так и литературные данные по электрорастворению молибдена позволяют сделать предварительный вывод о концентрировании молибдена на электроде в виде окисла, и возможно, смеси окислов.

Литература.

Р.) З^ЛаадлоЛ.Р.С. г.Лсас(, Ясс 263. 848, (1966). 2 (1968).

3.¿арыкуе Р., иЛущгпСАг^п. 42. 1944 (1970), там же, 37, 1939, 1972. 9

4. Пнев В.В., Попов Г.Н. и Нагарев В.Г. ЖАХ, ХХУШ. 2050, 1973.

ВАКУУМНАЯ ЯЧЕЙКА ДЛЯ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

В.И.Кулешов, Б.С.Шифрис В настоящее время удаление кислорода из полярографируемых

растворов производится при помощи продувки азота, аргона или водорода через раствор.

Технический азот снижает концентрацию кислорода в растворе в 10 * 20 раз, аргон и водород в 50 + 100 раз.

Дальнейшее повышение чувствительности анализа метода амальгамной и пленочной полярографии невозможно без более глубокой очистки раствора от кислорода. Расчеты показывают, что содержание кислорода можно снизить в Ю3 раза при применении сравнительно неглубокого вакуума (I + 0,5) мм.рт.ст. Создание такого разряжения - задача несложная, более простая, чем снабжение лаборатории аргоном, азотом и их дополнительная очистка. Поэтому нами было изготовлено и испытано несколько типов вакуумных ячеек, в которых раствор перемешивался магнитной мешалкой, а воздух откачивался насосом Ка-мовского. Остаточное давление контролировалось ртутным, либо стрелочным манометром. Воздух из ячейки откачивался при включенной магнитной мешалке до давления(1 + 2) мм рт.ст. за время (I * 2)мин.; после этого проводилась стадия накопления и регистрации анодных пиков по обычной методике.

Для качественной оценки вакуумного удаления кислорода параллельно проводились опыты с очисткой раствора от кислорода газообразным азотом и аргоном по обычной методике. Так как присутствие кислорода снижает величину анодного пика и увеличивает величину остаточного тока, то оценка эффекта очистки проводилась по этим величинам. В опытах нами были использованы стандартные растворы цинка, кадмия и свинца в концентрациях 1Л0" •*■ ЗЛО моль/л. Как и следовало ожидать, анодные пики при вакуумном удалении кислорода на 20-30$ были больше, чем в параллельном опыте с азотом и очисткой раствора аргоном, а остаточный ток на 20-30$ ниже. Поэтому мы и рекомендуем использовать вакуумное удаление кислорода при

полярографическом анализе. Вакуумную ячейку при этом можно изготовить из склянки Дрекселя. Склянка разрезается на две части, верхняя часть пришлифовывается к кусочку обычного оконного стекла, которое потом служит дном ячейки. Электроды вводятся через центральную трубку и боковой отвод. Исследуемый раствор помещается во вставной стаканчик с магнитной мешалкой. Между дном ячейки и

верхней частью наносится вакуумная смазка. Таким образом, сравнительно простое методическое усовершенствование, снижающее величину помехи, может служить достаточно эффективным способом повышения чувствительности метода полярографии с накоплением.

ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ВОЛЬФРАМА МЕТОДОМ ПЛЕНОЧНОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ С НАКОПЛЕНИЕМ

Л.Ф.Заячко, А.А.Кашшн, Г.С.Шаманская

Пленочная полярография с накоплением (ППН) расширяет возможности электрохимического определения примесей за счет элементов, не образующих амальгам, не восстанавливающихся до металлического состояния и более благородных, чем ртуть. К числу элементов, применение к которым методов электрохимического концентрирования в виде металла нулевой валентности имеет ряд принципиальных ограничений, относится и вольфрам [ Это связано с тем, что практически во всех растворах, по литературным данным, вольфрам на ртутных электродах восстанавливается до промежуточных валентностей. Некоторые возможности концентрирования вольфрама в виде [К/0 представляют условия совместного осаждения с другими элементами. Данные по полярографическому поведению на твердых электродах практически отсутствуют.

' Нами изучена возможность применения метода ППН к определению микроконцентраций после его предварительного концентрирова-

ния на твердом электроде* Эксперимент выполнен на полярографе 0Н-102, скорость изменения потенциала 500 мв/мин. В работе использован электролизер со вставнами стаканчиками, индикаторный электрод - графитовый электрод, электрод сравнения - нас.к.э.

Стандартные растворы вольфрама готовили из х.ч, препарата

Ыа^/О^Л 1^0. Перемешивание раствора и удаление кислорода проводили азотом.

В работе впервые методом ППН получены анодные пики вольфрама на фоне 0,1нЛ^//уС£ ({0 = 7). Пики удовлетворительно воспроизводятся (относительная ошибка определения +(10*15)%9 имеют удобную для