Успехи в синтезе частично гидрированных карбазолов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.854.4

DOI: 10.17122/bcj-2018-3-67-79

Н. А. Лихачева (к.х.н., доц.), Э. К. Аминова (к.х.н., доц.)

УСПЕХИ В СИНТЕЗЕ ЧАСТИЧНО ГИДРИРОВАННЫХ

КАРБАЗОЛОВ

Уфимский государственный нефтяной технический университет, филиал в г. Салавате, кафедра химико-технологических процессов 453250, г. Салават, ул. Губкина, д. 22Б; e-mail: [email protected]

N. А. Likhacheva, E. H. Aminova

PROGRESS IN THE SYNTHESIS OF PARTIALLY HYDROGENATED CARBAZOLES

Ufa State Petroleum Technological University, Branch in Salavat, 22 B, Gubkina Str, 453250, Salavat, Ruissia; e-mail:[email protected]

В обзоре рассмотрены методы получения частично гидрированных карбазолов, в основном включающие образование индольного фрагмента по методу Фишера, в результате реакции Дильса-Альдера, в результате циклизации алке-ниланилинов. Приведен ряд алкалоидов, выделенных из природного сырья в последние годы. Показаны возможности применения частично гидрированных карбазолов в качестве ключевых интермедиатов в синтезе природных соединений и синтетических биологически активных представителей.

Ключевые слова: алкениланилины; биологически активные соединения; гетероциклические соединения; индольные алкалоиды; реакция Диль-са-Альдера; реакция Фишера; частично гидрированные карбазолы; циклизация алкениланили-нов; циклоалк[Ь]-индолы; циклоприсоединение.

Гетероциклические соединения, содержащие в своем составе циклоалк[Ь]индольную структуру, на протяжении многих лет привлекают внимание широкого круга исследователей. Фактором, стимулирующим повышенный интерес к этой группе соединений, является их широкое применение в качестве ключевых ин-термедиатов в синтезе препаратов медицинского и ветеринарного назначения, обладающих противоопухолевыми антибактериальными 2, противотуберкулезными 3 и другими ценными свойствами.

Самой большой группой алкалоидов являются производные индола, весьма разнообразные по химическому строению и фармакологическому действию. Будучи самой многочисленной группой, они широко распространены в растительном мире. Так, из растения ЯНагуа Веа1$пе (Аросупасеае) выделен алка-Дата поступления 27.04.18

The review describes methods for obtaining partially hydrogenated carbazoles, mainly including the formation of indole fragment by the Fischer method, as a result of the Diels-Alder reaction, as a result of the cyclization of alkenylans. A number of alkaloids isolated from natural raw materials in recent years is presented. The possibilities of using partially hydrogenated carbazoles as key intermediates in the synthesis of natural compounds and synthetic biologically active agents are shown.

Key words: alkenylanilines; biologically active compounds; cyclization of alkenylanilines; cycloaddition; cycloalk [b]-indoles; Diels-Alder reaction; Fisher reaction; heterocyclic compounds; indole alkaloids; partially hydrogenated carbazoles.

лоид, содержащий циклоалк[Ь]индольный остов, проявляющий антибактериальную, антивирусную и антиканцерогенную активность Из растения Murraya siamensis выделен алкалоид сиаменол, проявляющий анти-ВИЧ активность 5. Из листьев растения Kopsia arbórea (Apocynaceae) были выделены соединения с основой циклогекса[Ь]индола, проявляющие вазорелаксантную активность 6.

Встречаются индольные алкалоиды и в грибах. Например, из гриба Penicillium thiersii были выделены новые индольные ди-терпеноиды тиерсинины 7. Из экстракта мицелия грибов Malbranchea aurantiaca выделен новый фитотоксичный алкалоид бревианамид-ного ряда, названный мальбранхеамидом 8.

На основе циклоалк[Ь]индолов получены известные природные соединения, в частно-

Ч 10

сти, стрихниновые алкалоиды ' , алкалоид

11 12 13

' , кархиностатин ,

афанорфин

фурости-

филин 14, алкалоиды семейства аспидосперми-

15—14

динов .

Исследование синтеза гетероциклов ин-дольной структуры и изучение их свойств на протяжении последних десятилетий не теряет своей актуальности. Подтверждением этого являются регулярно появляющиеся публикации, обобщающие тенденции развития, описывающие синтез и превращения отдельных

„ 20—29

представителей .

Получить карбазолоны можно в результате циклизации алкениланилинов под действием электрофильных реагентов, в качестве которых могут выступать молекулярный иод, пероксид водорода, органические соединения селена и др. Циклизация орто-циклогексини-ланилинов 1 первоначально приводит к производным гексагидрокарбазола 2, которые затем перегруппировываются в соединение 3. По той же схеме из орто-циклогексиниланилина 1 (И1 = Вг) под действием иода получен карба-зол 2 (И1 = Вг), который был переведен в ами-нопроизводное 4, а затем в тетрагидрокарба-зол 5 30-33 (схема 1).

Из К-ацил-2-(алкениланилинов) 6 в присутствии палладиевого комплекса получаются конденсированные трициклические структуры 7 34 35 (схема 2).

Псевдоаллильное бромирование в цикло-гексениланилине 8 позволило получить тетра-гидрокарбазол 4 при обработке бромида 10 водным раствором аммиака. Взаимодействие гетероцикла 4 с бромом в пиридине приводит к четвертичной соли 11, восстанавливаемой бор-гидридом натрия в производное тетрагидропи-ридина 12 36'37 (схема 3).

В работе 38 в качестве исходного вещества для получения частично гидрированных кар-базолов был использован орто-нитроанилин 13. Полученное по приведенной ниже схеме соединение 15 легко вступает в реакцию с тет-ратиофульваленом в ацетонитриле, давая 1,2,3,4,4а,9а-гексагидрокарбазол 16. В качестве минорного компонента был выделен 9-ме-тансульфонил-1,2,3,4-тетрагидрокарбазол 17. Наличие второго продукта обусловлено образованием промежуточного карбокатиона, в котором в положении 4а происходит отщепление

12, №НСО3

^ Я

Я'

^2

СНС13, 20 0С

N Н -

Н Н I

N 1 Н

Я = Н, Г; Я1 = Н, Ме, ОМе, Бг

Схема 1.

Я

Я1 = Бг

№НСО3, РЬСН^Н, 150 0С, МШ, 10 мин (54%)

Бг Н 4

Н

РРО» /

СН2С12;

N V V 16 ч, 20 0С / ^ Н NHБn Бг Н

№)п

я

Ра(ОЛе)2 (5 мол. %) ->

пиридин/толуол (1:5), О2 - воздух, 80 0С, 4 ч

Я

Я2

Я1 = Т8, Б1СО2, Лс; Я2, Я3 = Н, Ме

N

Я1 7

Н

]ЧНБп

6

протона, приводящее к продукту 17. Соединение 16 образуется через стадию образования диазониевой соли, в которой нет подвижного протона в положении 4а (схема 4).

Индолы можно получать с высокими выходами по методу Фишера. Метиловый эфир 14 был получен алкилированием анилина 2-бромпропионовой кислотой с последующей этерификацией. Полученный эфир К-фенила-нилина нитрозированием этилнитритом смеси тетрагидрофуран-спирт был превращен в N нитрозосоединение 20. Восстановление соединения 20 сопровождалось разрывом связи

N—N, и кроме гидразина образовался вторичный амин. Полученный гидразин 21 легко вступает в реакцию с циклогексаноном, образующийся гидразон 23 циклизуется в соответствующий индол в условиях циклизации Фишера. В качестве кислотного катализатора использовалась ионообменная смола Amberlist-15 39 (схема 5).

При взаимодействии фенилгидразонов 25 с циклогексаноном 26 в присутствии цеолита получены тетрагидрокарбазолы 27 (схема 6) с хорошими выходами (63—65 %) 40.

NHTs(Ms)

Br2, NaHCO3^ CH2Cl2, 20 oC

Br.

NHTs(Ms)

Br2, NaHCO3 CH2Cl2, 20 oC

10

N I

Ts(Ms) 9

N I

Ts(Ms)

N I

Ts(Ms)

Схема 3.

13

11

a

nh2

no2

пиридин

SO2Me I 2

XT

12

aNHSO2Me

N

X = NO-

2

NaBH4 EtOH

X = NH

2

HBF4, EtOH, 0 oC

X = N2BF4" 15

NO2

14

TTF CH3CN

C6H8(=O)

DEAD, PPh3, THF

NHAc

op

I H

SO;" '

16

SO2Me

N I

SO2Me 17

8

+

Нагревание циклогексанонов 28 с гидро-

Кипячение 2-бром-4-фторфенилгидразина

хлоридом фенилгидразина 29 в смеси 30:70 31 с эфиром 2-оксоциклогексануксусной кис-Ь-(+)-винной кислоты и диметилмочевины при лоты 32 в уксусной кислоте (при 120 °С) при-70 оС приводит к тетрагидрокарбазолам 30 водит к эфиру тетрагидрокарбазолуксусной

(схема 7).

Me

Вг^ со2н

NaOH, NaHCO3 EtOH-H2O

Схема 5.

Ме

О*

20

О.

Ме

кислоты 33 с выходом 32% 41 (схема 8)

Ме

8ОС1

К'

н 18

гп, нс1

"СОН

МеОН

N■4

Мех

19

Ме 23

О

О тот

' ^Ме

О

22

21:22=18:1

О.

Ме

Ме

I I

Я2 я3

25

26

цеолит

Я

я4

I

я2 я

27

3

я4

Схема 6.

Схема 7.

кнкн2'на о

я Ь-(+)-винная кислота,

диметилмочевина

29 28

я = Ме, (СН2)2СО2Б1, (СН2)2Кз, СН2СН=СН2, №ЪСК

я

N

30 (90-99 %)

кнкн2'на о

Вг.

Б 31

АсОН, ц

сО2Е1 кипячение //

32

N I

н

33

СО2Б1

О

+

+

70 оС

г

+

Нагреванием фенилгидразинов 34 и цик-логексанона в метаноле в присутствии серной кислоты были получены тетрагидрокарбазолы 35, нагревание которых в 2,3-дихлор-5,6-дици-анобензохиноне (ЭЭО) приводит к образованию карбазолов 36 42 (схема 9).

При кипячении фенилгидразонов 37 с различными кетонами в присутствии Т80И-И20 в этаноле образуются тетрагидрокарбазолы 38 43 44. Фенилгидразоны 37 получают нагреванием бромаренов 34 с гидразоном бензофенона в присутствии палладиевого катализатора и дифосфина ВШАР в толуоле (схема 10).

Взаимодействие галогенарена 40 с магний-органическими соединениями или магнием приводит к производным ди(трет-бутокси-карбонил)гидразина 7, которые в дальнейшей реакции с соответствующими кетонами превращаются в циклогекса[Ь]- (42а) и цикло-гепта[Ь]- (42Ь) индолы 45 (схема 11).

В результате конденсации гидрохлоридов фенилгидразонов 43 с циклогексанонами 44, протекающей при кипячении в метаноле в присутствии катализатора — 1-бутил-3-метилими-дазолий тетрафторбората, образуются тетра-гидрокарбазолы 45 46 (схема 12).

Я

Схема 4.

N^CЪz \

Ж2

34

О

Н28О4, МеОН, 50 0С

Я

N I

СЪ2 35 (32-98 %)

СбНб, 20 0С

Я

N I

СЪ2 36 (49-88 %)

X

РЬ

РЬ'

МН2

= N

Бг Ра(ОЛс)2, БINЛP,

NaOБu-t, РЬСН3, Х 80-100 0С

39

X = 4-С1, 4-РЬ Схема 10.

N

I

Н

РЬ

РЬ

37 (80-93 %)

ТвОН, БЮН,

80 0С

X'

N I

Н

38 (92-95 %)

Я

1. RMgY, или Mg, или БиЫ

2. Б0с№Ш0с

40

X

Я

Б0с

N I

КНБ0С

41 (61-93 %)

X = Н, Бг, С1; Y = Бг, С1; п = 1 (а), 2(Ь) Схема 11.

ДСН2)п

Н+, 70 0С

СН3

/

Я

О

Я

МеОН, кипячение,

5-7 ч

Я

(СН2)п

N I

СБ2

42а,Ь (26-75 %)

Я

Я 43

44

45 (80-95 %)

Я1 = Н, С1, Б, СН3, ОСН3; Я2 = Н, С1, Б, СН3; Я3 = Н, Б; Я4 = Н, Б; Я5 = Н, СН3, РЬ3

Я5

О

О

4

В синтезе частично гидрированных карба-золов широко применяется реакция Дильса-Альдера. Так в работе 47 изучена реакция цик-лоприсоединения 2-винилпирролов 46а—с и пиран[3,4-Ь]индол-3-онов 47а—Ь с соединениями 48а—с и 49а—Ь в качестве СС-диенофи-лов. Установлено, что взаимодействие 46а—с с 48а—с проходит стереоселективно с образованием тетрагидрокарбазолов 50а—с. Циклопри-соединение 48а—с и 49а—Ь к 47а—Ь протекает с образованием смесей региоизомеров 51 , 52 (схема 13).

Асимметричная реакция Дильса-Альдера индола 53 с а,^-ненасыщенными альдегидами

протекает в слабокислой среде (используют минерал Мо^тогШопИе К 10). Восстановление альдегидной группы боргидридом натрия позволяет получать производные 3-тетрагид-рокарбозалилметанола 55 48 (схема 14).

Подобная асимметричная реакция Диль-са-Альдера с участием индола 56 описана авторами 49 (схема 15).

Из тозилата 59 в присутствии катализатора Граббса II поколения в результате реакции метатезиса с высоким выходом получен тетра-гидрокарбазол 60 50 (схема 16).

Предложен способ синтеза карбазолонов, состоящий из двух катализируемых палладием

\\

н

46а-с

СН2=С(Х)СОя 48а-с

я

а: яХ=Н, я2=ОМе, Х=Н; Ь: яХ=Ме, я2=СК, Х=Н; с: яХ=РЬ, я2=СК Х=С1.

\\

н

50а-с

соя2

я1

я

О

я

я2

я

N

н Ме

47а-Ь

1. сн^—С(Х)СОя2

48а-с // -*■ (

32

2. я ^ССООя

49а-Ь

Схема 13.

а: яХ=н, я2=Б1 я3=н; Ь: яХ=Ме, я2=Б! я3=РЬ

РЬ

я3

V /-я3 +

н Ме

51

53

54

н

2. ^ВЩ, МеОн

н Ме

52

РЬ

сн2он

РЬ

55

Схема 14.

реакций 51. Согласно этому способу, 2-иод-2-циклогексенон 62 реагирует с 2-(три-и-бутил-станил)-1-нитробензолом 61 в присутствии бис(бензонитрил)палладий хлорида, трифени-ларсина и иодида меди в К-метилпиролидино-не, давая соединение 63 с хорошим выходом. Дальнейшее превращение соединения 63 приводит к 1,2-дигидро-4(3Н)-карбазолону 64 (схема 17).

При обработке орто-иодзамещенного К-(2-бром-2-циклогексен-1-ил)анилина 65 трибутилоловогидридом образуются тетрагид-рокарбазолы 66 и 67 с выходом 43 и 26 % соответственно 52 (схема 18).

Авторами работы 53 изучена реакция Дильса-Альдера 2-винилиндолов 68 с электро-нодефицитными диенофилами при высокой температуре. В качестве субстрата для получения тетрагидрокарбазолов были использованы 3-цианометил-2-винилиндолы (схема 19).

При нагревании в толуоле ацетилендикар-боновой кислоты с 2-винилиндолами 71а-с образуются карбазолы 72а-с с выходами от 12 до 73% 54 (схема 20).

Реакция Дильса-Альдера 1-метокси- или 1-диметиламино-3-триметилсилилоксибутадие-нов с 3- или 2-нитроиндолами приводит к 2-окси- или 3-оксикарбазолам с выходами

Схема 16.

ос

8пБи3 I.

61

СН2

N I

Те 59

О

62

СН2

катализатор Граббса

II поколение

->■ ('

толуол, кипячение

РаС12(РРЬ3)2^ ММР, ЛвРЬ3

^О2 63 (76%)

N I

Те 60

Р^^а)2, dppp ->■

СО (6 atm), БОТ 1,10-PЬenantЬгo1ine

О

\\

Н

64 (74%)

Схема 17.

Би38пН

ЛЮ№ РЬН

N I

Мв Бг 65

N I

Мв

66 (43%)

N I

Мв

67 (26%)

Схема 18.

68а-Ь

О

„ ^

О

N

Я1

70а-Ь

а: Я1=Бп, СН3, МОМ, 8БМ; Ь: Я2=Н, Ме, Бп

СО2СН3

Я'

О

2

+

+

23—73 %. В случае проведения реакции при нагревании в толуоле 3-нитроиндола 73 с последующей обработкой HCl в ТГФ, наряду с 2-оксикарбазолом 75, получен также карбазол-2-он 74 с выходом 56% 55 (схема 21).

Реакцией 1 -ацетокси-1,3-циклогексадиена с ^(2-иодфенил)тозиламидом 76, катализируемой палладием, получают трициклический продукт 77 с выходом 75% и 16% енолацетата 78. Соединение 78 может быть получено реакцией с 2-ацетокси-1,3-циклогексадиеном. Гид-

ролиз енолацетата 77 приводит к кетону 74, гидролиз соединения 78 дает индол 8 0 56 (схема 22).

Оригинальный метод получения функци-онализированных тетрагидрокарбазолов 82,

57

предложеный авторами , заключается в циклизации кетона 81 под действием смеси Рё и Е13К00СН в метаноле с выходами 66—97 % (схема 23).

Применение дикетона 83 в реакции с фе-нилгидразином позволяет получить 2,2-диза-

4

R

HOOC-

-COOH

N' I

H 71a-c

R2

R

a: R1=Me, R2=H b: R1=H, R2=Me c: R1=H, R2=Ph

Схема 20.

NO2

OMe

N I

SO2Ph 73

1) PhMe, А

2) HCl, THF

OTMS

I H

SO2Ph 74 (56%)

N I

H

72a-c

OMe

+ O

R

R2

R

4N' I

SO2Ph 75 (35%)

OH

Схема 21.

Pd(0)

0C

NHTs

N I

Ts

77

NH-

MeOH

OAc

N I

Ts 79

O

76

Схема 22.

N I

Ts 78

K2CO3 ^ MeOH, H2O

OAc

80

O

81

n=1, 2

82 (66-97 %)

+

I

2C6H5NHNH2_

83

Me

C6H5NH 4NHC6H5 84

H Me

Me

NHC6H5

85

Me

nhnhc6h5

[O],

Me

N=N—C6H5

86

Схема 24

мещенный тетрагидрокарбазол 87 (15%) 58

(схема 24).

Таким образом, интерес к синтезу частично гидрированных карбазолов продолжает ос-

Литература

1. Willemann C., Waibel R., Grunert R. Unexpected formation of pyridodiindole derivatives with cytotoxic activity via double nenitzescu reaction // J. Heterocycl. Chem.-2008.- V.45.— Рр.1517-1519.

2. El-Sayed M.T., Suzen S., Altanlar N., Ohlsen K., Hilgeroth A. Discovery of bisindolyl-substituted cycloalkane-anellated indoles as novel class of antibacterial agents against S. aureus and MRSA // Bioorg. Med. Chem. Lett.- 2016.- V.26.-Рр.218-221.

3. Yamuna E., Kumar R.A., Zeller M., Prasad K.J.R. Synthesis, antimicrobial, antimyco-bacterial and structure-activity relationship of substituted pyrazolo-, isoxazolo-, pyrimido- and mercaptopyrimidocyclohepta[b]indoles // Eur. J. Med. Chem.- 2012.- V.47.- Pp.228-238.

4. Atta-ur-Rahman. Isolation and structural studies on new natural products of potential biological importance // Pure and Appl. Chem.- 1989.-V.61, №3.- Pp.453-456.

5. Meragelman K.M., Mckee T.C., Boyd M.R. A new carbazole alkaloid from Murraya siamensis // J. Nat. Prod.- 2000.- V.63, №3.- Pp.427-429.

6. Zaima K., Matsuno Y., Hirasawa Y., Rahman A., Indrayanto G., Zaini N.C., Morita H. New Indole Alkaloid from Kopsia arborea // Heterocycles.- 2008.- V.75.- Pp.2535-2540.

7. Li C., Gloer J.B., Wicklow D.T., Dowd P.F. Thiersinines A and B: Novel antiin-sectan indole diterpenoids from a new fungicolous Penicillium species (NRRL 28147) // Org. Lett.- 2002.-V.4, №18.- Pp.3095-3098.

8. Martinez-Luis S., Rodriguez R., Acevedo L., Gonzalez M., Lira-Rocha A., Mata R. Mal-brancheamide, a new calmodulin inhibitor from the fungus Malbranchea aurantiaca // Tetrahedron.- 2006.- V.62, №8.- Pp.1817-1822.

9. Takashi O., Youjun X., Ryo T., Masakatsu S. Enantioselective total synthesis of (-)-

87

TaBaTbca Ha bhcokom ypoBHe, n oó^acTb npnMe-

HeHHa coe^nHeHnn, co^ep^arnnx unK^oa^Ka[b]-

nH^o^bHHH ^parMeHT c Ka^^HM to^om pacmn-

paeTca 59-60.

References

1. Willemann C., Waibel R., Grunert R. [Unexpected formation of pyridodiindole derivatives with cytotoxic activity via double nenitzescu reaction]. J. Heterocycl. Chem., 2008, vol.45, pp.1517-1519.

2. El-Sayed M.T., Suzen S., Altanlar N., Ohlsen K., Hilgeroth A. [Discovery of bisindolyl-substituted cycloalkane-anellated indoles as novel class of antibacterial agents against S. aureus and MRSA]. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2016, vol.26, pp.218-221.

3. Yamuna E., Kumar R.A., Zeller M., Prasad K.J.R. [Synthesis, antimicrobial, antimyco-bacterial and structure-activity relationship of substituted pyrazolo-, isoxazolo-, pyrimido- and mercaptopyrimidocyclohepta[b]indoles]. Eur. J. Med. Chem., 2012, vol.47, pp.228-238.

4. Atta-ur-Rahman. [Isolation and structural studies on new natural products of potential biological importance]. Pure and Appl. Chem., 1989, vol.61, no.3, pp.453-456.

5. Meragelman K.M., Mckee T.C., Boyd M.R. [A new carbazole alkaloid from Murraya siamensis]. J. Nat. Prod., 2000, vol.63, no.3, pp.427-429.

6. Zaima K., Matsuno Y., Hirasawa Y., Rahman A., Indrayanto G., Zaini N.C., Morita H. [New Indole Alkaloid from Kopsia arborea]. Heterocycles, 2008, vol.75, pp.2535-2540.

7. Li C., Gloer J.B., Wicklow D.T., Dowd P.F. [Thiersinines A and B: Novel antiin-sectan indole diterpenoids from a new fungicolous Penicillium species (NRRL 28147)]. Org. Lett., 2002, vol.4, no. 18, pp.3095-3098.

8. Martinez-Luis S., Rodriguez R., Acevedo L., Gonzalez M., Lira-Rocha A., Mata R. [Malbrancheamide, a new calmodulin inhibitor from the fungus Malbranchea aurantiaca]. Tetrahedron, 2006, vol.62, no.8, pp.1817-1822.

9. Takashi O., Youjun X., Ryo T., Masakatsu S. [Enantioselective total synthesis of (—)-

10.

11.

12.

13.

14.

15.

16.

17.

18.

19.

20.

21.

22.

76

strychnine: development of a highly practical catalytic asymmetric carbon-carbon bond formation and domino cyclization // Tetrahedron. — 2004.- V.60, №43.- Pp.9569-9588.

Kaburagi Y., Tokuyama H., Fukuyama T. Total synthesis of (—)-strychnine // J. Amer. Chem. Soc.- 2004.— V. 126, №33.— Pp.10246-10247.

Tanaka K., Taniguchi T., Ogasawara K. 7,7-Dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one as a synthetic equivalent of ketodicyclopentadiene: a new route to (—)-physostigmine, (—)-physove-nine, and (—)-aphanorphine // Tetrahedron Lett.— 2001.— V.42.— Pp.1049-1052.

Takano S., Inomata K., Sato T., Takahashi M., Ogasawara K. The enantioselective total synthesis of natural (—)-aphanorphine // J. Chem. Soc., Chem. Commun.— 1990.— №4.— Pp. 290-292. Knolker H.-J., Baum E., Reddy K.R. Transition metal complexes in organic synthesis. Part 58: First enantioselective total synthesis of the potent neuronal cell protecting substance carquinostatin A from (R)-propene oxide // Tetrahedron Lett.— 2000.— V.41, №8.— Pp.1171-1174.

Knolker H.-J., Frohner W. The total Synthesis of Furostifoline // Synthesis.— 2000.— №6.— Pp.2131-2136.

Desmaele D., d Angelo J. Stereocontrolled Elaboration of Quaternary Carbon Centers through the Asymmetric Michael Reaction Using Chiral Imines: Enantioselective Synthesis of (+)-Aspidospermidine // J. Org. Chem.— 1994.— V.59, 9.— Pp.2292-2303.

Toczko M.A., Heathcock C.H. Total synthesis of (±)-aspidospermidine // J. Org. Chem.— 2000.— V.65, №9.— Pp.2642-2645.

Iyengar R., Schildknrgt K., Morton M., Aube J. Revisiting a classic approach to the Aspidosperma alkaloids: Anintramolecular Schmidt reaction mediated synthesis of (+)-aspidospermidin // J. Org. Chem.— 2005.— V.70, №26.— Pp.1064510652.

Yuan Zhong Quig, Ichikawa Hayato, Boger Dale L. Total Synthesis of Natural (—)- and ent-(+)-4-Desacetoxy-6,7-dihydrovindorosine and Natural and ent-Minovine: Oxadiazole Tandem Intramolecular Diels-Alder/1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction // Org. Lett.— 2005.— V.7, №4.— Pp.741-744.

Banwell M.G., Lupton D.W. Exploiting the palladium[0]-catalysed Ullmann cross-coupling reaction in natural products chemistry: application to a total synthesis of the alkaloid (±)-aspidospermidine // Org. and Biomol. Chem.— 2005.— V.3, №2.— Pp.213-215.

Лихачева H.A., Абдрахманов И.Б., Гатауллин P.P. Новое направление реакции ^ацетил-2-(2-циклопентен-1-ил)анилинов с иодом // ЖОХ.— 2007.— Т.77, №4.— С.700-702. Лихачева Н.А., Корлюков А.А., Гатауллин P.P. Синтез (3R, S)- и (3S, R)-ацетоксипроизводных (3aRS, 8foSR)-N-цетил-5-метокси-1,2,3,3а,4,8fo-гексагидроциклопента[Ь]ндолов //ЖОрХ.— 2009.— T.45, №3.— С.406-409.

Лихачева Н.А., Гатауллин P.P., Ишбердина P.P, Кажанова Т.В., Шитикова О.В., Спири-хин Л.В., Абдрахманов И.Б. Pеакция N-тозила-

strychnine: development of a highly practical catalytic asymmetric carbon-carbon bond formation and domino cyclization]. Tetrahedron,

2004, vol.60, no.43, pp.9569-9588.

10. Kaburagi Y., Tokuyama H., Fukuyama T. [Total synthesis of (—)-strychnine]. J. Amer. Chem. Soc., 2004, vol.126, no.33, pp.10246-10247.

11. Tanaka K., Taniguchi T., Ogasawara K. [7,7-Dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one as a synthetic equivalent of ketodicyclopentadiene: a new route to (-)-physostigmine, (—)-physovenine, and (—)-aphanorphine]. Tetrahedron Lett., 2001, vol.42, pp.1049-1052.

12. Takano S., Inomata K., Sato T., Takahashi M., Ogasawara K. [The enantioselective total synthesis of natural (—)-aphanorphine]. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990, no.4, pp.290-292.

13. Knolker H.-J., Baum E., Reddy K.R. [Transition metal complexes in organic synthesis. Part 58: First enantioselective total synthesis of the potent neuronal cell protecting substance carquinostatin A from (R)-propene oxide]. Tetrahedron Lett., 2000, vol.41, no.8, pp.1171-1174.

14. Knolker H.-J., Frohner W. [The total Synthesis of Furostifoline]. Synthesis, 2000, no.6, pp.2131-2136.

15. Desmaele D., d Angelo J. [Stereocontrolled Elaboration of Quaternary Carbon Centers through the Asymmetric Michael Reaction Using Chiral Imines: Enantioselective Synthesis of (+)-Aspidospermidine]. J. Org. Chem., 1994, vol.59, no.9, pp.2292-2303.

16. Toczko M.A., Heathcock C.H. [Total synthesis of (±)-aspidospermidine]. J. Org. Chem., 2000, vol.65, no.9, pp.2642-2645.

17. Iyengar R., Schildknrgt K., Morton M., Aube J. [Revisiting a classic approach to the Aspidosperma alkaloids: Anintramolecular Schmidt reaction mediated synthesis of ( + )-aspidospermidin]. J. Org. Chem., 2005, vol.70, no.6, pp.10645-10652.

18. Yuan Zhong Quig, Ichikawa Hayato, Boger Dale L. [Total Synthesis of Natural (—)- and ent-(+)-4-Desacetoxy-6,7-dihydrovindorosine and Natural and ent-Minovine: Oxadiazole Tandem Intramolecular Diels-Alder/1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction]. Org. Lett., 2005, vol.7, no.4, pp.741-744.

19. Banwell M.G., Lupton D.W. [Exploiting the palladium[0]-catalysed Ullmann cross-coupling reaction in natural products chemistry: application to a total synthesis of the alkaloid (±)-aspidospermidine]. Org. and Biomol. Chem.,

2005, vol.3, no.2, pp.213-215.

20. Likhacheva N.A., Abdrakhmanov I.B., Gataullin R.R. [A new pathway of the reaction of N-acetyl-2-(2-cyclopenten-1-yl)anilines with iodine]. Russian Journal of General Chemistry, 2007 vol.77, no.4, pp.654-656.

21. Likhacheva N.A., Korlyukov A.A., Gataullin R.R. [Synthesis of (3RS)- and (3SR)-acetoxy (3aRS, 8bSR)-n-acetyl-5-methoxy-1,2,3,3a,4,8b-hexahyd-rocyclopenta[b]indoles]. Russian journal of organic chemistry, 2009, vol.45, no.3, pp.394-398.

22. Likhacheva N.A., Gataullin R.R., Ishberdina R.R, Kazhanova T.V., Shitikova O.V., Spirikhin L.V., Abdrakhmanov I.B. Reaktsiya N-tozilatov 1,3a,4,8b-tetragidrociklopent[b]indolov i 3,4,

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

tob 1,3a,4,8fo-TeTparHflpoöHK^oneHT[fo]HHflo^oB h 3,4,4a,9a-TeTparHflp0Kap6a30^0B c flHx^opKapöe-hom // Bam. xhm. ^ypH.- 2006.— T.13, №1.-C.39-40.

raTay^^HH P. P., ^Hxa^eBa H. A., A6flpaxMaH0B H. B. CHHTe3 HOBHX HacTHHHO THflpHpOBaHHbix

Kap6a30^0B // ^OpX.- 2007.- T.43, №3.-C.410-414.

raTay^^HH P.P., ^Hxa^eBa H.A., CynoHHöKHH K.M., A6flpaxMaH0B H.B. PeaKöHH N- h C-a^Ke-HHiaHH^HHOB. VIII. CHHTe3 ^yHKöH0Ha.TH3Hp0-BaHHbix HHK^0a^Ka[fo]HHfl0^0B H3 o-(2-öHK.roa.T-KeH-1-H^)aHH^HH0B // ^OpX.- 2007.- T.43, №9.- C.1316-1326.

^Hxa^eBa H.A., OaTHxoB A.A., A6flpaxMaH0B H.B., TaTay^^HH P.P. CHHTe3 KeT0np0H3B0flHbix

N-T03H^reKcarHflp0öHK^0a^Ka[fo]HHfl0^0B //

^OpX.- 2007.- T.43, №9.- C.1311-1315.

TaTay^^HH P.P. CHHTe3 coeflHHeHHH, hmcb^hx b CBoeM cocTaBe öHK^oa^Ka[fo]HHflo^bHyro CTpyKTy-py // ^OpX.- 2009.- T.45, №3.- C.335-366.

BocKpeceHcKHH .T.T., TpaHHK B.T., BopHcoBa T.H., Thtob A.A., TpHmHHa E.H., CopoKHHa E.A., Bap^aMOB A.B. CHHTe3 reKcarHflpo[1,4]flH-a30öHH0[7,8,1-yfe]Kap6a30^0B h 1-MeT0KcH-9-(^-BHHH^9TH^aMHH0)sTH^Kap6a30^0B // xhmhä

reTepoöHK^H^ecKHx coeflHHeHHH.- 2012.- №4.-C.665-669.

TaTay^^HH P.P. YcnexH b cHHTe3e öHK.roa.TKa[ b ]hh-flo^oB // ^OpX.- 2013.- T.49, №2.- C.165-197. TaTay^^HH P.P. HoBHe cHHTe3H öHK.roa.TKa[b]HH-flo^oB // ^OpX.- 2016.- T.52, №9.- C.1239-1275.

TaTay^^HH P.P., MHHHHry^OB O.O., OaTHxoB A.A., CnHpHxHH .T.B., A6flpaxMaH0B H.B. PeaK-öhh N- h C-a^KeHH^aHH^HHOB. II. Ta^oreHöHK^H-

3aöHH 2-(2-öHK^0a^KeH-1-H^)aHH^HH0B //

^OpX.- 2001.- T. 37, №9.- C.1357-1363. TaTay^^HH P.P., MHHHHry^OB O.O., XaKHMOBa T.B., OaTHxoB A.A., CnHpHxHH .T.B., A6flpax-MaHOB H.B. CHHTe3 1-hoa-1 ,2,3,4,4a,9a-reKca-THflp0Kap6a30^0B h hx H30MepH3aöHa b 3-ho«-2,4-nponaHO-1,2,3,4-TeTparHflpoxHHO^HHH // H3Bec-thh AKafleMHH HayK. Cep. xhm.- 2002.- T.51, №7.- C.1227-1229.

TaTay^^HH P.P., MHHHHry^OB O.O., OaTHxoB A.A., CnHpHxHH .T.B., A6flpaxMaH0B H.B. PeaK-öhh N- h C-a^KeHH^aHH^HHOB. III. CHHTe3 h HOfl-öHK^H3aöHa 3aMe^eHHHx 2-(1-MeTH.r-2-6yTeH-1-H^)aHH^HH0B // ^OpX.- 2002.- T.38, №1.-C.41-46.

TaTay^^HH P.P., Hm6epflHHa P.P., Cothhkob

A.M., A6flpaxMaH0B H.B. CHHTe3 6-MeTH.r-4-(1-MeTH^-2-6yTeH-1-H^)-2-(2-öHK^oreKceH-1-H^)- h 6-MeTH^-4-(1-MeTH^-2-6yTeH-1-H^)-2-(1-öHK^oreK-ceH-1-H^)aHH^HH0B // ^ÖX.- 2005.- T.78, №3.- C.441-443.

Ma3rapoBa T.T., CK^afl^HKOB Ä.A., HHKO^aeB

B.n., TaTay^^HH P.P. no^y^eHHe np0H3B0flHbix

2-BHHH^HHflo^HHa OKHc^HTe^bHOH öHK^H3aöHeä 2-a^KeHH^aHH^HHOB // xhmhä reTepoöHK^H^ecKHx coeflHHeHHH.- 2013.- №5.- C.739-741.

CK^afl^HKOB Ä.A., Bypai6aeBa P.C., OaTHxoB A.A., HBaHOB C.n., TaTay^^HH P.P. no^y^eHHe np0H3B0flHHx N-aöeTH^-3,3a,4,8b- h -1,3a,4,8b-TeTparHflpoöHK^oneHTa[b]HHflo^a H3 N- h o-(2-

4a,9a-tetragidrokarbazolov s dikhlorkarbenom [Reaction of N-tozilates 1,3a, 4,8b-tetrahydrocyc-lopent [b] indoles and 3,4,4a, 9a-tetrahydrocar-bazoles with dichlorocarbene]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2006, vo.13, no.1, pp.39-40. Gataullin R.R., Likhacheva N.A., Abdrakhmanov I.B. [Synthesis of new partially hydrogenated carbazoles]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2007, vol.43, no.3, pp.409-413.

Gataullin R.R., Likhacheva N.A., Abdrakhmanov I.B., Suponitskii K.Yu. [Reactions of N- and C-alkenylanilines: VIII. Synthesis of functiona-lized cycloalka[b]indoles from o-(cycloalk-2-en-1-yl)anilines]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2007, vol.43, no.9, pp.1310-1321.

Likhacheva N.A., Fatykhov A.A., Abdrakhmanov I.B., Gataullin R.R. [Synthesis of oxo derivatives of N-(p-tolysulfonyl)hexahydrocycloalka[ b] indoles]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2007, vol.43, no.9, pp.1305-1309.

Gataullin R.R. [Synthesis of compounds containing a cycloalka[b]indole fragment]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2009, vol.45, no.3, pp.321-354.

Voskressensky L.G., Granik V.G., Borisova T.N., Titov A.A., Grishina E.I., Sorokina E.A., Varlamov A.V. [Synthesis of hexahydro[ 1,4 ]diazocino[ 7,8,1-jk]carbazoles and 1-methoxy-9-(jß-vinylethyl-amino)ethylcarbazoles]. Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2012, vol.48, no.4, pp.620-624. Gataullin R.R. [Advances in the synthesis of cycloalka[b]indoles]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2013, vol.49, no.2, pp.151-185. Gataullin R.R. [New syntheses of cycloalka[b]indoles]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2016, vol.52, no.9, pp.1227-1263.

Gataullin R.R., Fatykhov A.A., Spirikhin L.V., Abdrakhmanov I.B., Minnigulov F.F. [Reactions of N and C-alkenylanilines. II. Halocyclization of 2-(2-cycloalkenyl)anilines]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2001, vol.37, no.9, pp.1289-1296. Gataullin R.R., Khakimova T.V., Fatykhov A.A., Spirikhin L.V., Abdrakhmanov I.B., Minnigulov F.F. [Synthesis of 1-iodo-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrocarbazoles and their isomerization into 3-iodo-2,4-propano-1,2,3,4-tetrahydroquinolines] Russian chemical bulletin, 2002, vol.51, no.7, pp.1329-1331.

Gataullin R.R., Minnigulov F.F., Fatykhov A.A., Spirikhin L.V., Abdrakhmanov I.B. [Reactions of N- and C-alkenylanilines. III. Synthesis and cyclization of substituted 2-(1-methyl-2-butenyl)anilines]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2002, vol.38, no.1, pp.31-37.

Gataullin R.R., Ishberdina R.R., Sotnikov A.M., Abdrakhmanov I.B. [Synthesis of 6-methyl-4-(1-methyl-2-buten-1-yl)-2-(2-cyclohexen-1-yl)- and 6-methyl-4-(1-methyl-2-buten-1-yl)-2-(1-cyclohexen-

1-yl)anilines]. Russian Journal of Applied Chemistry, 2005, vol.78, no.3, pp.438-440. Mazgarova G.G., Skladchikov D.A., Nikolaev V.P., Gataullin R.R. [Preparation of 2-vinylindoline derivatives by oxidative cyclization of

2-alkenylanilines]. Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2013, vol.49, no.5, pp.689-697.

23.

24.

25.

26.

27.

28.

29.

30.

31.

32.

33.

34.

циклопентен-1-ил)анилинов // ЖОрХ.-2012.- Т.48, №12.- С.1579-1585.

36. Гатауллин P.P., Сотников A.M., Спирихин Л.В., Абдрахманов И.Б. Реакции N- и С-алке-ниланилинов. VII.Синтез индольных гетеро-циклов из продуктов взаимодействия N-мезил-2-(1-алкен-1-ил)анилинов с галогенами // ЖОрХ.- 2005.- Т.41, №5.- С.730-737.

37. Gataullin R.R., Sotnikov A.M., Abdrakhmanov I.B., Tolstikov G.A. New synthesis of 9-mathane-sulfonyl-1,2,3,9a-tetrahydro- and 1,2,3,4-tetra-hydrocarbazoles from N-methanesulfonyl-2-(cyclo hex-1-enyl)aniline // Mendeleev Commun.-2003.- №5.- Pp.235-236.

38. Kizil M., Lampard C., Murphy J.A. Studies of the tetrathiafulvalene mediated radical-polar crossover reaction directed toward the total synthesis of alkaloid natural products // Tetrahedron Lett.- 1996.- V.37.- №14.-Pp.2511-2514.

39. Куркин A.B., Голанцов H.E., Карчава A.B., Юровская M.A. Синтез производных 2-(индол-1-ил)пропионовых кислот // Химия гетероциклических соединений.- 2003.- №1.- C.78-86.

40. Bhattacharya D., Gammon D.W., Van Steen E. Synthesis of 1,2,3,4-tetrahydrocarbazole over zeolite catalysts // Catalysis Lett.- 1999.-№61.- Pp.93-97.

41. Gore S., Baskaran S., Konig B. Fischer Indole Synthesis in Low Melting Mixtures // Org. Lett.- 2012.- V.14.- Pp.4568-4571.

42. Park I.-K., Suh S.-E., Lim D.-Y., Cho C.-G. Aryl Hydrazide beyond as Surrogate of Aryl Hydrazine in the Fischer Indolization: The Synthesis of N-Cfo^-indoles, N-Cfo^-carbazoles, and N,N'-Bis-Cte-pyrrolo[2,3-f]indoles // Org. Lett.- 2009.-V.11.- Pp.5454-5456.

43. Wagaw S., Yang B.H., Buchwald S.L. A Palladium-Catalyzed Strategy for the Preparation of Indoles: A Novel Entry into the Fischer Indole Synthesis // J. Am. Chem. Soc.- 1998.- Vol. 120.- Pp.6621-6622.

44. Lundgren R.J., Stradiotto M. Angew. Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Chlorides and Tosylates with Hydrazine // Chem., Int. Ed.-2010.- V.49.- Pp.8686-8872.

45. Inman M., Carbone C., Moody C.J. Two-Step Route to Indoles and Analogues from Haloarenes: A Variation on the Fischer Indole Synthesis // J. Org. Chem.- 2012.- V.77.- Pp.1217-1232.

46. Kumar T.O.S., Mahadevan K.M. Green synthesis of 2, 3, 4, 9-tetrahydro-1H-carbazoles/2, 3-dimethylindoles catalyzed by [bmim (BF 4)] ionic liquid in methanol // Org. Commun.- 2013.-V.6.- Pp.31-40.

47. Pindur U., Eitel M., Abdoust-Houshang E. Regioselectivity in the Diels-Alder Reactions of 2-Vinylindoles and Pyrano[3,4-b]indol-3-ones with CC-Dienophiles // Heterocycles.- 1989.- V. 29, №1.- Pp.11-20.

48. Xiao Y.-C., Zhou Q.-Q., Dong L., et. al. Asymmetric Diels-Alder Reaction of 2-Methyl-3-indolylmethanols via in Situ Generation of o-Quinodimethanes // Org. Lett.- 2012.- V.14.-Pp.5940-5943.

35. Skladchikov D.A., Buranbaeva R.S., Fatykhov A.A., Ivanov S.P., Gataullin R.R. [Synthesis of N-acetyl-3,3a,4,8b- and -1,3a,4,8b-tetrahydrocyc-lopenta[b]indoles from N- and 2-(cyclopent-2-en-1-yl)anilines]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2012, vol.48, no.12, pp.1550-1556.

36. Gataullin R.R., Sotnikov A.M., Spirikhin L.V., Abdrakhmanov I.B. [Reactions of N-and C-alkenylanilines. VII. Synthesis of indole heterocycles from products of reaction between N-mesyl-2-(1-alken-1-yl)anilines and halogens]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2005, vol.41, no.5, pp.715-722.

37. Gataullin R.R., Sotnikov A.M., Abdrakhmanov

1.B., Tolstikov G.A. [New synthesis of 9-mathanesulfonyl-1,2,3,9a-tetrahydro- and 1,2,3,4-tetrahydrocarbazoles from N-methanesulfonyl-2-(cyclohex-1-enyl)aniline]. Mendeleev Commun., 2003, no.5, pp.235-236.

38. Kizil M., Lampard C., Murphy J.A. [Studies of the tetrathiafulvalene mediated radical-polar crossover reaction directed toward the total synthesis of alkaloid natural products]. Tetrahedron Lett., 1996, vol.37, no.14, pp.2511-2514.

39. Kurkin A.V., Golantsov N.E., Karchava A.V., Yurovskaya M.A. [Synthesis of derivatives of 2-(indol-

1-yl)propionic acids]. Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2003, vol.39, no.1, pp.74-82.

40. Bhattacharya D., Gammon D.W., Van Steen E. [Synthesis of 1,2,3,4-tetrahydrocarbazole over zeolite catalysts]. Catalysis Lett., 1999, no.61, pp.93-97.

41. Gore S., Baskaran S., Konig B. [Fischer Indole Synthesis in Low Melting Mixtures]. Org. Lett., 2012, vol.14, pp.4568-4571.

42. Park I.-K., Suh S.-E., Lim D.-Y., Cho C.-G. [Aryl Hydrazide beyond as Surrogate of Aryl Hydrazine in the Fischer Indolization: The Synthesis of N-Cbz-indoles, N-Cbz-carbazoles, and N,N'-Bis-Cbz-pyrrolo[2,3-f]indoles]. Org. Lett., 2009, vol.11, pp.5454-5456.

43. Wagaw S., Yang B.H., Buchwald S.L. [A Palladium-Catalyzed Strategy for the Preparation of Indoles: A Novel Entry into the Fischer Indole Synthesis]. J. Am. Chem. Soc., 1998, vol.120, pp.6621-6622.

44. Lundgren R.J., Stradiotto M. Angew. [Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Chlorides and Tosylates with Hydrazine]. Chem., Int. Ed., 2010, vol.49, pp.8686-8872.

45. Inman M., Carbone C., Moody C.J. [Two-Step Route to Indoles and Analogues from Haloarenes: A Variation on the Fischer Indole Synthesis]. J. Org. Chem., 2012, vol.77, pp.1217-1232.

46. Kumar T.O.S., Mahadevan K.M. [Green synthesis of 2, 3, 4, 9-tetrahydro-1H-carbazoles/

2, 3-dimethylindoles catalyzed by [bmim (BF 4)] ionic liquid in methanol]. Org. Commun., 2013, vol.6., pp.31-40.

47. Pindur U., Eitel M., Abdoust-Houshang E. [Regioselectivity in the Diels-Alder Reactions of

2-Vinylindoles and Pyrano[3,4-b]indol-3-ones with CC-Dienophiles]. Heterocycles, 1989, vol.29, no.1, pp.11-20.

49. Liu Y., Nappi M., Arceo E., Vera. S., and Melchiorre. P. Asymmetric Catalysis of Diels-Alder Reactions with in Situ Generated Heterocyclic oriAo-Quinodimethanes // J. Am. Chem. Soc.- 2011.- V.133.- Pp.15212-15218.

50. Arisawa M., Terada Y., Takahashi K. Nakagawa. M., Nishida. A. Development of Isomerization and Cycloisomerization with Use of a Ruthenium Hydride with N-Heterocyclic Carbene and Its Application to the Synthesis of Heterocycles // J. Org. Chem.- 2006.- V.71, №11.- Pp.42554261.

51. Scott T.L., Suderberg B.C.G. Novel palladium-catalyzed synthesis of 1,2-dihydro-4(3H)-carbazolones // Tetrahedron Lett.- 2002.-V.43, №9.- Pp.1621-1624.

52. Murphy J.A., Scot K.A., Sinclan R.S., Lewis N. A new synthesis of indoles // Tetrahedron Lett.-1997.- V.38, №41.- Pp.7295-7298.

53. Laronze M., Sapi J. 3-Cyanomethyl-2-vinylin-doles as thermal indole-2,3-quinodimethane equivalents: synthesis of functionalized 1,2,3,4-tetrahydrocarbazoles // Tetrahedron Lett.-2002.- V.43, №3.- Pp.7925-7928.

54. Eitel M., Pindur U. Reactions of 2-Vynilindoles with Carbodienophiles: Synthetin and Mechanistic Aspects // J. Org. Chem.- 1990.-V.55, №19.- Pp.5368-5374.

55. Kishbaugh T., Gribble G. W. Diels-Alder reactions of 2- and 3-nitroindoles. A simple hydroxycarbazole synthesis // Tetrahedron Lett. - 2001. - Vol. 42. - № 29. - Pp.4783-4785.

56. Larock R.C., Guo L. The reactivity of N-(2-iodphe-nil)tosilamide with 1-acetoxy-1,3-cyclohexadiene // Synlett.- 1995.- №3.- Pp.465-467.

57. Wonq A., Kuethe J.T., Davies I.W. A general synthesis of N-hydroxyindoles // J. Org. Chem.- 2003.- V.68, №25.- Pp.9865-9866.

58. Московкина Т.В., Пянзин Т.В., Исаков В.В. [Новый одностадийный синтез 3,3-бис(2-мети-линдолил)метана -гомолога морского антибиотика вибрииндола]. Химия гетероциклических соединений.- 2001.- №2.- С.281-283.

59. Agrawal S., Leijtens T., Ronca E., Pastore M., Snaith H., De Angelis F. Modeling the effect of ionic additives on the optical and electronic properties of a dye-sensitized TiO2 heterointerface: absorption, charge injection and aggregation // J. Mater. Chem. A.- 2013.-V.1.- Pp.14675-14685.

60. Marotta G., Kumar Ch.P., Lobello M.G., Cavazzini F., Salvatori P., Ganesh K., Nazeeruddin M.K., Chandrasekharam M., De Angelis F. Novel heteroleptic Ru(II) complexes: synthesis, characterization and application in dye-sensitized solar cells // Dalton Trans.- 2015.-V.44.- Pp.5369-5394.

48. Xiao Y.-C., Zhou Q.-Q., Dong L., et. al. [Asymmetric Diels-Alder Reaction of 2-Methyl-3-indolylmethanols via in Situ Generation of o-Quinodimethanes]. Org. Lett., 2012, vol.14, pp.5940-5943.

49. Liu Y., Nappi M., Arceo E., Vera. S., and Melchiorre. P. [Asymmetric Catalysis of Diels-Alder Reactions with in Situ Generated Heterocyclic ortho-Quinodimethanes]. J. Am. Chem. Soc., 2011, vol.133, pp.15212-15218.

50. Arisawa M., Terada Y., Takahashi K. Nakagawa. M., Nishida. A. [Development of Isomerization and Cycloisomerization with Use of a Ruthenium Hydride with N-Heterocyclic Carbene and Its Application to the Synthesis of Heterocycles]. J. Org. Chem., 2006, vol.71, no.11, pp.4255-4261.

51. Scott T.L., Suderberg B.C.G. [Novel palladium-catalyzed synthesis of 1,2-dihydro-4(3H)-carbazolones]. Tetrahedron Lett., 2002, vol.43, no.9, pp.1621-1624.

52. Murphy J.A., Scot K.A., Sinclan R.S., Lewis N. [A new synthesis of indoles]. Tetrahedron Lett., 1997, vol.38, no.41, pp.7295-7298.

53. Laronze M., Sapi J. [3-Cyanomethyl-2-vinylindoles as thermal indole-2,3-quinodimethane equivalents: synthesis of functionalized 1,2,3,4-tetrahydro-carbazoles]. Tetrahedron Lett., 2002, vol.43, no.3, pp. 7925-7928.

54. Eitel M., Pindur U. [Reactions of 2-Vynilindoles with Carbodienophiles: Synthetin and Mechanistic Aspects]. J. Org. Chem., 1990, vol.55, no.19, pp.5368-5374.

55. Kishbaugh T., Gribble G. W. [Diels-Alder reactions of 2- and 3-nitroindoles. A simple hydroxycarbazole synthesis]. Tetrahedron Lett., 2001, vol.42, no.29, pp.4783-4785.

56. Larock R.C., Guo L. [The reactivity of N-(2-iodphenil)tosilamide with 1-acetoxy-1,3-cyclohexadiene]. Synlett., 1995, no.3, pp.465-467.

57. Wonq A., Kuethe J.T., Davies I.W. [A general synthesis of N-hydroxyindoles]. J. Org. Chem., 2003, vol.68, no.25, pp.9865-9866.

58. Moskovkina T.V., Pyanzin T.V., Isakov V.V. [New one stage synthesis of 3,3'-bis(2-methylindolyl)methane a homolog of the marine antibiotic vibriindole]. Chemistry of heterocyclic compounds, 2001, vol.37,no.2, pp.259-260.

59. Agrawal S., Leijtens T., Ronca E., Pastore M., Snaith H., De Angelis F. [Modeling the effect of ionic additives on the optical and electronic properties of a dye-sensitized TiO2 heterointerface: absorption, charge injection and aggregation]. J. Mater. Chem. A., 2013, vol.1, pp.14675-14685.

60. Marotta G., Kumar Ch.P., Lobello M.G., Cavazzini F., Salvatori P., Ganesh K., Nazeeruddin M.K., Chandrasekharam M., De Angelis F. [Novel heteroleptic Ru(II) complexes: synthesis, characterization and application in dye-sensitized solar cells]. Dalton Trans., 2015, vol.44, pp.5369-5394.