УДК 621.7
ТРИБОТЕХНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НАНОКОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНОЙ
СМОЛЫ
© 2011 М.В. Ненашев, И.Д. Ибатуллин, В.Р. Паклев, А.В. Утянкин, Г.С. Поляков, Е.Ю. Васюкин
Самарский государственный технический университет
Поступила в редакцию 10.11.2011
В докладе приводятся результаты исследования триботехнических свойства композитов на основе эпоксидной смолы, содержащих в качестве наполнителей нанопорошки различных материалов. Показаны свойства нанокомпозитов в различных условиях трения.
Ключевые слова: эпоксидная смола, нанокомпозиты, структура, триботехнические свойства.
В настоящее время наиболее интенсивно развивающейся областью трибоматериаловедения является создание композиционных материалов на полимерной основе, и в частности, на основе эпоксидных смол. Высокая востребованность данных композитов обусловлена рядом преимуществ: высокие электроизоляционные свойства; относительная дешевизна; малый удельный вес; возможность модификации различными наполнителями; возможность работы без смазки; хорошая адгезия к поверхностям; хорошие демпфирующие свойства; исключена возможность схватывания с металлами; возможность нанесения толстых слоев и изготовления объемных элементов конструкций; немагнитность; хорошая прирабатываемость и малая чувствительность к ударам; коррозионная стойкость. Но их широкое применение сдерживают и недостатки, которые следует учитывать при конструировании трибосистем: смолы и отвердители, как правило, токсичны; низкий модуль упругости; низкая термостойкость; разбухание при контакте с жидкостями; низкая теплопроводность; высокий коэффициент трения; пожа-роопасность; высокий коэффициент теплового расширения; ползучесть при нормальной температуре (холоднотекучесть); склонность к старению; сильное уменьшение прочности и жесткости при нагреве; выделение токсичных газов при нагреве. Для повышения эксплуатационных свойств или придания особых качеств полимеры, как правило,
Ненашев Максим Владимирович, доктор технических наук, профессор кафедры технологии твердых химических веществ. E-mail: ttxb@inbox.ru
Ибатуллин Ильдар Дугласович, доктор технических наук, доцент кафедры нанотехнологий в машиностроении. E-mail: tribo@rambler. ru;
Паклев Владимир Рашитович, аспирант кафедры технологии машиностроения
Утянкин Арсений Владимирович, аспирант кафедры нано-технологий в машиностроении
Поляков Григорий Сергеевич, старший лаборант кафедры нанотехнологий в машиностроении
Васюкин Евгений Юрьевич, старший лаборант кафедры нанотехнологий в машиностроении
армируют различными материалами в виде порошков, волокон, тканей и др.
В последние годы основное внимание направлено на создание композитов с использованием нано-порошков и нановолокон. Применение таких наполнителей для создания композитов на основе эпоксидной смолы дает ряд преимуществ: нанокомпози-ты имеют более однородную структуру; нанопо-рошки проявляют «нехарактерные» свойства для составляющих их материалов. Твердые частицы утрачивают абразивное действие, а мягкие частицы не являются концентраторами напряжений в материале, повышающими его хрупкость; наночастицы обладают высокой поверхностной энергией, обусловливающей их физико-химическую активность.
Одной из областей применения композитов на основе эпоксидной смолы является их использование при изготовлении разделителей телеметрических систем. В частности для защиты наружных поверхностей разделителей и охранных кожухов сква-жинных приборов от воздействия потока бурового раствора, обладающего высоким абразивным и коррозионным действием. Для защиты таких участков целесообразно использовать многослойные композиты, в которых на армирующую стеклоленту наносится компаунд на основе эпоксидной смолы двух составов: на наружный слой - абразивостойкий, а на внутренний - электроизоляционный. Это обеспечит выполнение высоких требований к абразивостойко-сти и диэлектрическим свойствам защитных композитов.
Повышение электроизоляционных свойств эпоксидных смол обеспечивается введением в них порошка слюды, обладающего электрической прочностью почти в 5 раз более высокую, чем эпоксидная смола без наполнителей. К абразивному изнашиванию высокой стойкостью к обладают высокотвердые материалы (твердые сплавы) или эластичные полимеры (резины). В связи с вышесказанным проведены исследования износостойкости композитов на основе эпоксидной смолы ЭД20 (отвердитель ПЭПА) с различными порошковыми наполнителями
Известия Самарского научного центра Российской академии наук, т. 13, №4(3), 2011
(слюдой, дисульфидом вольфрама, корундом, ультрадисперсными алмазами, твердым сплавом и др.) при трении о незакрепленный абразив. Технология приготовления композитов включала: прокаливание порошков и подогрев смолы; смешивание порошка с эпоксидной смолою; добавка отвердителя; смешивание композита и заливка в форму; старение готового композита в печи при температуре 120°С в течение 2.. .3-х часов.
Методика триботехнических испытаний композитов на стойкость к абразивному изнашиванию производилась при следующих режимах: схема испытаний - «кольцо-плоскость»; среда - алмазная абразивная паста марки АСМ 3/2 НОМГ (ГОСТ 25593-83); давление - 5 МПа; контробразец - сталь 40Х (HRC 45); частота вращения - от 600 мин-1; приведенный диаметр поверхности трения - 5,5 мм; ширина дорожки трения - 1 мм; длительность испытаний - 10 минут. После испытаний производили оценку линейного износа с точностью до 1 мкм и рассчитывали скорость абразивного изнашивания в размерности [мкм/час]. Испытания проводили на машине трения «Универсал- 1А».
Эксперименты показали (табл. 1), что наибольшую стойкость к абразивному воздействию проявили эпоксидные смолы с наполнителями из резины, фторопласта Ф-4 и нанопорошка оксида алюминия (Al2O3). Порошки резины и фторопласта имели крупные частицы (сотни микрометров) и антиабразивный эффект композита стал следствием высокой стойкости к истиранию фторопласта и резин.
Наихудшую абразивную стойкость показали композиты с наполнителем из микропорошка твердого сплава ВК-12, вследствие высокого абразивного действия частиц порошка, отделяемого от поверхности при изнашивании композита. Нанопоро-шок оксида алюминия, который благодаря малым размерам (менее 100 нм) не обладает абразивным
действием, формирует плотную структуру (рис. 1 а) на микро и наноуровнях.
а б
в г
Рис. 1. Структура композитов: а) с нанопорош-ком оксида алюминия, б) с УДА; в) с дисульфидом вольфрама; в) со слюдой.
На основе проведенных экспериментов разработана новая технология намотки защитных композиционных материалов на элементы телеметрических систем. При этом на наружный слой армирующей ленты из стеклоткани наносят абразивостойкий композит с наполнителями из резины, оксида алюминия, фторопласта. На внутренний слой - наносят композит с повышенными электроизоляционными свойствами (с порошком слюды). Такой трехслойный композит позволит обеспечить требуемые электроизоляционные характеристики в условиях сильного абразивного воздействия.
Наиболее однородная структура с большим количеством наночастиц наблюдалась у композитов, содержащих слоистые порошки дисульфида вольфрама и слюды (рис. 1 в,г). Композиты, содержащие слюду и дисульфид вольфрама, могут использоваться в качестве самосмазывающихся материалов вследствие легкого расслаивания частиц наполнителей в области фактических пятен касания.
Одной из областей применения данных композитов является повышение стойкости узлов трения к схватыванию и образованию задиров. Для повышения маслоемкости на поверхностях трения изготавливают масляные канавки.
Эксперименты на изнашивание при схватывании, проведенные в лаборатории наноструктурирован-ных покрытий СамГТУ показали, что наличие канавок способствует снижению сил трения (до 2-х раз) и уменьшению разогрева поверхностей трения. Однако наличие канавок не только не повышало стойкость поверхностей к задирам, но во многих случаях гладкие поверхности показывали более высокую устойчивость к задирам. Поэтому для повышения стойкости пар трения к образованию задиров разработана новая ресурсоповышающая технология, суть
Таблица 1.Абразивная стойкость композитов
Порошковый наполни- Содержание Абразивный
тель в композите, % износ, мкм
Слюда 30 19
50 15
Корунд 30 11
50 10
Резина 50 9
Дисульфид вольфрама 50 12
Фторопласт 50 13
Никель-корунд 30 17
50 15
Ультрадисперсные алма- 20 18
зы
Без наполнителя - 17
которой состоит в том, чтобы после вырезания на поверхности трения масляных канавок заполнить эти канавки компаундом на основе эпоксидной смолы, содержащим порошковый наполнитель из твер-досмазочных материалов.
Проведенные эксперименты показали, что применение данной технологии позволяет снизить до 4-х раз момент трения по сравнению с трением двух гладких поверхностей, а также заметно (до 50%) повысить стойкость пар трения к образованию зади-ров.
Испытания на схватывание проводилось на три-бометре «Универсал 1-А» в режиме ступенчато возрастающей нагрузки (рис. 2).
Выводы. Область использования композитов на основе эпоксидных смол широка и включает такие «нехарактерные» для полимеров области, как работа в сильных абразивных средах при высоких удельных нагрузках в буровой технике или в условиях сильных электрических полей, для которых недостаточно электрической прочности, свойственной большинству полимеров.
Повышение эксплуатационных свойств эпоксидных композиций возможно на основе введения в них порошковых наполнителей, среди которых предпочтительно применение нанопорошков. Исследования показали, что повышение стойкости к абразивному изнашиванию обеспечивают наполнители в виде порошков резины, фторопласта Ф-4 и нанопорошка корунда, а также микропорошки дисульфида вольфрама и фторопласта Ф-4. Введение микропорошка твердого сплава ВК-12 (30 мкм) снижает абразивную стойкость композитов.
Композиты на основе эпоксидной смолы, содержащие порошки слоистых материалов: слюды и дисульфида вольфрама обладают свойствами самосмазывающихся материалов. Предложена технология повышения задиростойкости тяжелонагруженных узлов трения путем нарезания канавок с последую-
щим заполнением данных канавок самосмазывающимся композитом.
2
lE s -LLL
f '
- - -
с ^ "
^ -
R-i
. S -s-
If S
0
Рис. 2. Эпюры триботехнических испытаний пары трения «кольцо-кольцо»: а) без канавок, б) с канавками, в) с канавками, заполненными твердосма-зочным композитом
Для изготовления разделителей, используемых в телеметрических системах предложена новая технология нанесения на наружные поверхности защитных композиций. В новой технологии на армирующую стеклоленту наносится два слоя - снаружи аб-разивостойкий композит с нанокерамическим или резиновым наполнителем, внутри - электропрочный с нанопорошком слюды.
б
а
Блок 1: 13.10.2011 12:13:07 100 Hz 0:20:19,84 121984 точек
00:00 0:03:20 0:06:40
>емя От: 0 s До: 1219,83 s Точки: 1-
в
TRIBOTECHNICAL PROPERTIES OF NANOCOMPOSITES ON THE BASIS OF RESIN
© 2011 M.V. Nenashev, I.D. Ibatullin, V.R. Paklev, A.V. Utjankin, G.S. Poljakov, E.Yu. Vasyukin
Samara State Technical University
In the report results of researching the tribotechnical properties of composites on a basis of resin, containing the nanopowders of various materials are resulted. Properties of nanocomposites in various conditions of a friction are shown. Key words: resin, nanocomposites, structure, tribotechnical properties.
Maxim Vladimirovich Nenashev, Dr.Sci.Tech., pro-rector on scientific work, the professor of chair of technology offirm chemical substances.E-mail: ttxb@inbox.ru
Ibatullin Ildar Duglasovich, Dr.Sci. Tech., the senior lecturer of chair «Nanotechnologies in mechanical engineering», faculty MiAT, E-mail: tribo@rambler.ru
Paklev Vladimir Rashitovich, post-graduate student, chair of technologies in mechanical engineering.E-mail: tms@samgtu.ru Utjankin Arseny Vladimirovich, the post-graduate student of chair of nanotechnologies in mechanical engineering Polyakov Grigory Sergeevich, senior laboratorian of chair of nanotechnologies in mechanical engineering Vasyukin Evgeny Yuryevich, senior laboratorian of chair of nanotechnologies in mechanical engineering