CC BY
4
УДК 614.72 : 661.715]-074 : 543.544
ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ ХИНОНОВ НЕКОТОРЫХ
ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
К. Веттиг
9
Кафедра общей и коммунальной гигиены Института гигиены при Берлинском
университете им. Гумбольдта
Известно, что некоторые полициклические углеводороды обладают канцерогенной активностью. Их находят, в частности, и в атмосферном воздухе. Поскольку в настоящее время еще не проводятся эффективные технические мероприятия по уменьшению содержания канцерогенных углеводородов, они могут быть устранены лишь за счет самоочистительных процессов. В качестве действенных факторов можно назвать ультрафиолетовое и радиоактивное излучение, озон и некоторые другие.
О продуктах окисления, образующихся при этом, мало что известно. По данным Borneff и Knerr, ультрафиолетовое облучение уменьшает содержание бензпирена в мицелярных и масляных растворах. Kuratsune и Hirohatä описывают стойкость углеводородов к солнечному свету и ультрафиолетовому облучению. Talk с сотрудниками исследовал стойкость полициклических углеводородов в искусственном «смоге» (туман с дымом) и чистом воздухе в условиях эксперимента. Milazzo с сотрудниками установил, что 3,4-бензпирен разрушается у-лучами. Moriconi с сотрудниками и Copeland с сотрудниками исследовали озонирование чистых углеводородов.
Среди различных продуктов распада углеводородов были обнаружены также и те хиноны, которые мы сделали первым объектом исследования продуктов окисления полициклических углеводородов. Микроаналитическое разделение некоторых из этих хинонов было описано такими авторами, как Graf и Nothhafft, Fletschinger и Meier.
Для разделения отдельных полициклических хинонов мы применяли тонкослойную хроматографию, которая в последнее время приобрела большое значение в связи с положительными результатами, которые она дает, и ввиду быстроты ее проведения.
Методика исследования заключается в следующем. Для разделения хинонов мы использовали кремневый гель Д завода VEB Chemiewerk greix Dölan, который смешивали с водой и спиртом в пропорции 3:6:1. Посредством специального инструмента наносили гель равномерным слоем в 250 м на 4 стеклянные пластинки (20x20 см), положенные рядом. После просушки на воздухе в течение 1 часа пластинки активировали при 110° в течение 10 мин. После охлаждения на стартовую линию наносили каплями хинон, растворенный в бензоле.
Испытывали следующие хиноны: бензохинон (I), 9,10-антрахинон (II), 1,2-хризенхинон (III), 3,8-пиренхинон (IV), 3,10-пиренхинон (V),. 3,4-бензпирен-5,8-хинон (VI), 3,4-бензпирен-5,10-хинон (VII), 5-ни-тропирен-3,8-хинон (VIII). В качестве растворителей использовали системы бензол—ацетон (9:1) и бензол—метил—этилкетон (9: 1). Вещества различаются характерной окраской. Для идентификации бензохи-нона и антрахинона целесообразно влиять парами NO2. Найденные величины RF собраны в таблице.
• Растворитель I II Iii IV V VI VII VIII ф
Бензол—ацетон 9:1..... Бензол—метил—этилкетон 9:1 0,74 0,76 0,77 0,76 0,73 0,78 0,65 0,60 0,57 0,48 0,60 0,53 0,66 0,58 0,80 0,78
Основные углеводороды хинонов в обеих системах растворителей перемещаются с фронтом последних. Во время разделения смеси бензпи-рен-хинон, которую мы получили при окислении бензпирена хромосер-ной кислотой, помимо 2 известных хинонов, можно было обнаружить еще и третье вещество. Видимо, речь идет об ангидриде бензантрон-пе-рикарбоновой кислоты.
Таким образом, посредством тонкослойной хроматографии можно хорошо разделить ряд полициклических хинонов. В частности, нами было достигнуто хорошее разделение изомеров пирен- и бензпирен-хинона, что представляет особый интерес.
ЛИТЕРАТУРА
Borneff J., К пег г R., Arch. Hyg. (Berl), 1959, Bd. 143, S. 405.—С о p e-land P. G., Dean R. E., McNeil D., J. chem. Soc., I960, p. 3230.—G a s p а г i с J, Mikrochim. Acta, 1958, p. 681.—Graf W., Nothhafft G., Arch. Hyg. (Berl.), 1963, Bd. 147, S. 135.—Fa Ik H. L., Markul I., Ко tin P., Arch, industr. Hlth, 1956, v. 13, p. 13.—Meier R., Fletschinger J., Angew. Chem., 1956, Bd. 68, S. 373.—Kurat- . s u n e M., H i г о h a t а Т., Nat. Cancer Inst. Monogr., 1962, № 9t p. 117.—M i 1 a z-z о G., D a s a n о v i C. G., С i a s с a M. A., R. C. 1st. seep. Sanita, 1960, v. 23, p. 1065.— Moriconi E. J., O'Connor W. F., Schmitt W. J. et al., J. Am. chem. Soc., 1960, v. 82, p. 3441.
Поступила 25/XII 1963 r.
УДК 613.632.4 : 615.712.1 : [613.155 + 614.72]-073.584
Ф
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ
КОЛИЧЕСТВ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА В ВОЗДУХЕ
• - ^
Канд. биол. наук М. Д. Манита, врачи О. В. Елисеева, Т. В. Дышко
Кафедра коммунальной гигиены Центрального института усовершенствования врачей и санэпидстанция 4-го Главного управления при Министерстве здравоохранения СССР,
Москва
Нашей задачей было определение в условиях эксперимента двуокиси углерода (С02) в воздухе, начиная с 0,03—0,05 об.% до 0,6— 1% с отбором его пробы в течение 5—10 сек. С этой целью мы использовали метод, основанный на изменении оптической плотности поглотительного индикаторного раствора, прореагировавшего с СОг. Для увеличения чувствительности и точности определения оптическую плотность растворов измеряли на спектрофотометре СФ-5.
В качестве поглотительного раствора применен водный раствор бикарбоната натрия с индикатором бром-тимоловым синим (М. И. Абдрах-манов и М. Р. Трофимовский). Нами были установлены несколько другие концентрации составных частей: 0,125%, водный раствор бром-тимолового синего и 0,025% раствор NaHC03 в соотношении 1 : 50; такой раствор более стоек и более чувствителен к малым концентрациям С02, он окрашен в синий цвет, его рН~8,36.
При взаимодействии поглотительного раствора с малым количеством СО2 устанавливалось состояние равновесия, получалась буферная система NaHC03 + Н2С03 с новым значением pH (<8,36), которое зависело от концентрации С02 в анализируемой пробе воздуха. Окраска раствора менялась от синего до сине-зеленого и зеленого.
Была снята спектральная характеристика окрашенного поглотительного раствора, прореагировавшего с С02.
Техника снятия спектральной характеристики растворов заключалась в следующем. В стеклянный шприц емкостью 50 мл отбирали воздух с определенной концентрацией С02; в тот же шприц засасывали 5 мл поглотительного раствора; после энергичного взбалтывания в течение 2 мин. жидкость переводили в кювету с толщиной
