CC BY
6
ЛИТЕРАТУРА. Поляк М. Г. и др. В кн.: Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравления. Киев, 1965, в. 3, с. 358. —Эк штат Б. Я. и др. Гиг. и сан., 1971, № 12, с. 26.
Поступила 2/VII 1973 г.
HYGIENIC STANDARDIZATION OF DD AND DDB COMPOUNDS IN WATER BODIES
B. Ya. Ekshtat, N. G. Kurysheva, V. N. Fedyanina, S. P. Tarannikova, S. F. Yanygina
The DD and DDB compounds effect the organoleptic properties of water, the selfpuri-fication processes of surface waters from organic contamination and the organisms of warmblooded animals. The maximum permissible concentration of these compounds in water bodies is recommended to be set at a level of 0.4 mg/1 according to the sanitary-toxicological index of noxiousness.
УДК 615.9:632.95:661.718.1
Канд. мед. наук В. И. Циприян, Р. В. Савина, Е. И. Савицкая, доктор техн. наук М. А. Шевченко, кандидаты хим. наук П. В. Марченко и П. Н. Таран, Е. В. Кравец
ТОКСИКОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОДУКТОВ РАЗРУШЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ЯДОХИМИКАТОВ
Киевский медицинский институт и Институт коллоидной химии и химии воды АН УССР, Киев
Применение того или иного метода обработки воды с целью удаления ядохимикатов может быть теоретически обосновано с учетом физико-хими-ческих свойств препаратов и формы их использования. Однако, несмотря на возможность такого прогнозирования, условия очистки должны устанавливаться в каждом случае экспериментально, так как эффект ее зависит от расхода реагентов и других факторов. Применение деструктивных методов очистки может привести к образованию продуктов разрушения с невыясненной степенью токсичности, что обусловливает необходимость проведения санитарно-токсикологических исследований. В этом отношении особый интерес представляет гигиеническая оценка методов обезвреживания водных растворов фосфорорганических ядохимикатов (ФОС).
В Институте коллоидной химии и химии моды АН УССР разработаны условия ряда окислителей, обеспечивающих как дезодорацию, так и полное разрушение ФОС в водных растворах. Установлено, что малые дозы окислителей вызывают частичную дезодорацию препаратов ФОС без изменения их структуры. Дезодорирующий эффект определяется разрушением пахнущих веществ, содержащихся в виде примесей в технических препаратах. С увеличением дозы окислителей происходит окисление тионнойсеры (Р=Б) с образованием соответствующих Р=0 аналогов—высокотоксичных соединений для теплокровных животных (О'Брайн). Полное разрушение тио- и дитиофосфатов и их Р=0 аналогов требует значительных доз окислителей.
Нами изучены условия обезвреживания водных растворов 2 представителей ФОС — метафоса и фосфамида. В качестве окислителей использовали хлор, озон, перманганат калия, перекись водорода с последующим облучением УФ-лучами. Источником ультрафиолета служили аргоно-ртутные лампы низкого давления типа БУВ-15. Толщина обрабатываемого слоя воды составляла 10 мм при расстоянии от источника облучения 10 см. Дозы окислителей подбирали таким образом, чтобы достигнуть эффекта дезорации или полного обезвреживания раствора. Время контакта растворов изучаемых веществ с окислителем составило 1—Р/г ч. Затем для удаления примесей, содержащихся в технических препаратах ФОС, пробу воды подвергали коагуляции из расчета 100—200 мг сернокислого алюминия •на 1 л. Специальными исследованиями установлено, что изучаемые ядохимикаты и их кислородные производные коагуляцией не удаляются.
Действие различных окислителей на водные растворы метафоса и фосфамида
4) Остаточное Остаточное
Окислитель содержание пестицида содержание Р —О аналога Эффект дезодорации
(в % к исходному) (в % к исходному)
Метафос (исходная концентрация 10 мг/л)
Полная дезодорация Уменьшение интенсивности запаха в 40 раз Уменьшение интенсивности запаха в 3 раза Уменьшение интенсивности запаха в 20 раз Уменьшение интенсивности запаха в 2 раза
Уменьшение интенсивности запаха в 50 раз Уменьшение интенсивности запаха в 40 раз Уменьшение интенсивности запаха в 65 раз Появление сильного запаха хлорамина Уменьшение интенсивности запаха в 21/. раза
Озон 5,0 Не обнаружено Не обнаружено
Перекись водорода + 2,8 » » » »
4- ультрафиолет
Хлор 1,3 80 20,0
Хлор 13,5 Не обнаружено 9,0
Перманганат калня 6,0 40 60,0
Фосфамид (исходная концентрация 50 мг
Озон 4,6 2 Не обнаружено
Перекись водорода + 1,6 Не обнаружено > »
+ ультрафиолет
Хлор 0,3 100 » »
Хлор 21,0 Не обнаружено » »
Парманганат калия 0,5 100 1 »
Сравнительная оценка действия различных окислителей на водные растворы метафоса и фосфамида представлена в таблице. Из таблицы видно, что для обезвреживания водных растворов ядохимикатов целесообразно использовать озон, хлор и перекись водорода с УФ-облучением. Из всех окислителей наименее эффективен хлор, так как для полного обезвреживания ФОС требуется значительный избыток окислителя. Кроме того, наблюдается появление новых интенсивных запахов, не свойственных исходным веществам. Так, хлораминный запах, возникающий при обработке раствора фосфамида хлором, вызван продуктами хлорирования метиламина, образовавшегося в результате гидролиза фосфамида.
Токсикологическая оценка продуктов разрушения метафоса и фосфамида была дана в подостром санитарно-токсикологическом эксперименте на белых крысах. В эксперименте находилось 11 групп животных, которым ежедневно в течение 2 мес вводили per os водные растворы метафоса и фосфамида, обработанных различными окислителями. Исходная концентрация метафоса составляла 25 мг/л, фосфамида-— 155 мг/л, что составляет в пересчете 1/100 LD50.
1-я группа животных служила контролем и получала водопроводную воду, 2-я •— воду с концентрацией метафоса 25 мг/л, 3-я >— водный раствор метафоса, обработанный хлором с целью дезодорации, 4-я ■— водный раствор метафоса, обработанный хлором с целью обезвреживания, 5-я — водный раствор метафоса, обработанный озоном, 6-я — водный раствор метафоса, обработанный перекисью водорода и ультрафиолетом, 7-я — воду с концентрацией фосфамида 155 мг/л, 8-я—водный раствор фосфамида, обработанный хлором с целью дезодорации, 9-я — водный раствор фосфамида, обработанный озоном с целью обезвреживания, 10-я — водный раствор фосфамида, обработанный перекисью водорода и ультрафиолетом, 11-я группа — водный раствор фосфамида, обработанный перманганатом калия.
Как известно, в основе механизма токсического действия метафоса и фосфамида лежит антихолинэстеразный эффект (Н. В. Лазарев), поэтому у подопытных животных определяли активность холинэстеразы по методу Hestrin. Достоверное понижение активности холинэстеразы отмечалось в группах животных, которым вводили исходный раствор фосфамида и растворы фосфамида, обработанные хлором с целью дезодорации и перманга-натом калия. Приведенные данные позволили вынести заключение о большей токсичности продуктов окисления фосфамида перманганатом калия.
В связи с тем что механизм токсического действия продуктов окисления ФОС может быть обусловлен не только холинэстеразным эффектом, мы провели глубокие морфологические и гистохимические исследования органов и тканей всех групп животных после того, как они были забиты. Анализ морфологических и гистохимических данных показал, что под влиянием метафоса в концентрации 25 мг/л и дезодорированного метафоса происходят значительные морфологические отклонения во внутренних органах животных. Обращают на себя внимание глубокие дистрофические изменения (типа вакуольной и зернистой) паренхиматозных органов. Резко выражены дистрофические изменения мышечных волокон миокарда с потерей гликогена. Констатируется повышенная проницаемость стенки кровеносных сосудов, о чем косвенно свидетельствует положительная реакция на кислые мукополисахариды.
Продукты разрушения метафоса, образовавшиеся при обезвреживании хлором, озоном и перекисью водорода с последующим УФ-облучением, вызывают незначительные нарушения внутренних органов подопытных животных.
Судя по данным микроскопического исследования внутренних органов животных, которым водили фосфамид и продукты его окисления, препарат в концентрации 155 мг/л и дезодорированный фосфамид оказывал значительное воздействие на органы, вызывая перицеллюлярный и периваску-лярный отек в головном мозге и повышенную десквамацию эпителия желудка. Обнаружены дистрофические нарушения саркоплазмы мышечных волокон миокарда с потерей поперечной и продольной исчерченности. Выражена резкая дистрофия ткани печени, очаговый некробиоз с выпадением печеночных клеток. Дистрофические изменения выявляются в секреторном эпителии желудка и эпителии извитых канальцев первого и второго порядка почек.
Продукты разрушения фосфамида, образовавшиеся при обезвреживании хлором, озоном и перекисью водорода с последующим УФ-облучением, вызывают незначительные нарушения органов подопытных животных.
Особое внимание обращает на себя группа животных, которым вводили продукты разрушения фосфамида, обработанного перманганатом калия. Оказалось, что степень поражения их внутренних органов выше, чем при введении чистого фосфамида. Это выражается в появлении во внутренних органах более обширных очагов некробиоза с разрушением отдельных небольших групп клеток печени, интракапиллярного гломерулонефрита с расширением просветов извитых канальцев первого и второго порядка, острой эмфиземы легких, очаговых интраальвеолярных кровоизлияний и повышенной десквамации секреторного эпителия желудка. В головном мозге наблюдаются дистрофия цитоплазмы клеток (чаще вакуольная), периваскулярный и перицеллюлярный отек, в сердце— резко выраженная дистрофия саркоплазмы мышечных волокон, отек и утолщение стенок кровеносных сосудов.
Таким образом, продукты разрушения фосфамида перманганатом калия в некоторой степени более токсичны, чем исходный препарат. Следовательно, этот окислитель не может быть рекомендован для дезодорации водных растворов фосфамида.
Для обезвреживания водных растворов метафоса и фосфамида можно использовать хлор, озон и перекись водорода с последующим УФ-облуче-
нием. Однако при применении хлора необходим большой избыток окислителя; кроме того, следует учитывать, что продукты хлорирования обладают интенсивным запахом. Эти недостатки не позволяют рекомендовать хлор для обработки питьевых и сточных вод, содержащих ди- и тиофосфаты.
Вывод
Для обезвреживания водных растворов ди- и тиофосфатов целесообразно использовать озонирование или перекись водорода с последующим УФ-облучением, так как воздействие этих окислителей не сопровождается появлением запахов, а продукты окисления менее токсичны, чем исходные вещества.
ЛИТЕРАТУРА. Лазарев Н. В, Вредные вещества в промышленности. М., 1963. — О' Б р а й н Р. Токсичные эфиры кислот фосфора. М., 1964. — HestrinS. J. biol. Chem., 1942, v. 180, p. 249.
Поступила 9/VII 1973 r.
TOX ICO LOG ICAL CHARACTERISTICS OF DESTRUCTION PRODUCTS OF ORGANOPHOSPHOROUS PESTICIDES
V. /. Tsipriyan, R. V. Savina, E. I. Savitskaya, M. A. Shevchenko, P. V. Marchenko,
P. N. Taran, E. V. Kravets
The paper deals with a comparative hygienic assessment of the action of chlorine, ozone, hydrogen peroxide with subsequent ultraviolet irradiation and that of potassium permanganate on metaphose and phosphamide. The finding is, that for decontamination of water solutions of di-thiophosphate it is expedient to use ozone or hydrogen peroxide with subsequent ultraviolet irradiation.
УДК 613.63:615.282:613.155.3
Канд. мед. наук Л. А. Матохнюк, В. Н. Карпенко, А. И. Олефир, канд. биол. наук И. А. Анина
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ К ОБОСНОВАНИЮ ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ПОЛИМАРЦИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Киевский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
Фунгицид полимарцин высокоэффективен в борьбе с гнилостными заболеваниями овощных и фруктовых культур. Препарат является комплексным соединением этиленбисдитиокарбамата цинка, этиленбисдитиокарба-мата марганца и этилентиурамдисульфида в соотношении 40 : 20 : 40.
СНо—МН— С — б \ СН,-МН- С-Б^ СНо-КН-С.
I г >п • I > • I >
СНт-Ж-С-Э^ снг-дн-с-8 снг-мн-с^
Препарат выпускается в виде смачивающегося порошка (60'—80% действующего начала) желтого цвета, без запаха. При смешивании с водой он дает равномерную суспензию. Полимарцин растворим в щелочах, трилоне Б и хлороформе, плохо растворим в бензоле и ацетоне. Его летучесть при 40° составляет 0,355 мг/м3, удельный вес 1,49, температура плавления 122'— 130°. Он применяется для обработки сельскохозяйственных культур в виде 0,2'—0,4% суспензии. Нашей задачей было изучить биологическое действие полимарцина при однократном и многократном поступлении per os, через неповрежденную кожу и органы дыхания, а также обосновать предельно
