CC BY
7
УДК 543.57:674.03
ТЕРМОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ ДРЕВЕСИНЫ РАЗНЫХ ПОРОД
Н. Ш. ЛЕБЕДЕВА, Д. Г. СНЕГИРЕВ, Ж. Ф. ГЕССЕ
Ивановская пожарно-спасательная академия ГПС МЧС России, Российская Федерация, г. Иваново
E-mail: nsl@isc-ras.ru, snegirev.1965@bk.ru, zhenni.gesse@mail.ru
Существуют два основных подхода к увеличению срока безопасной эксплуатации строительных конструкций из древесины. Наиболее распространенный - антипиреновая и биоцидная обработка материала химическими реагентами. Как правило, состав, используемый для повышения огнестойкости древесины, считается универсальным и не учитывает химический состав разных пород древесины. Однако, химический состав древесины различных пород отличается, в связи с чем, вероятно, будет отличаться и кинетика процесса горения. Знание лимитирующей стадии позволит более корректно подойти к выбору антипиренов для конкретной породы древесины.
Целью настоящей работы являлось кинетическое исследование процессов термоокислительной деструкции древесины разных пород - лиственной (береза) и хвойной (ель). В качестве объектов для исследования использовали необработанные образцы древесины.
Установлено, что термоокисление древесины протекает ступенчато, включая этапы преимущественно связанные с термоокислением гемицеллюлоз, целлюлозы и лигнина. В рамках топохими-ческого подхода проведен кинетический анализ отдельных этапов термоокисления образцов древесины. Для каждого этапа определена энергия активации и лимитирующая стадия. Показано, что термоокисление березы, за исключением начальной стадии термоокисления, лимитируется протекающими химическими реакциями. В то время как процесс деструкции ели, за исключением конечной стадии термоокисления, лимитируется зародышеобразованием и ростом зародышей фазы продуктов термоокисления.
Ключевые слова: термохимическое исследование, кинетические характеристики, термоокислительная деструкция древесины, лимитирующая стадия процесса.
THERMOCHEMICAL INVESTIGATION OF PROCESSES OF THERMOOXIDATIVE DESTRUCTION OF DIFFERENT SPECIES WOOD
N. Sh. LEBEDEVA, D. G. SNEGIREV, Zh. F. GESSE
Federal State Budget Educational Establishment of Higher Education
«Ivanovo Fire Rescue Academy of State Firefighting Service of Ministry of Russian Federation for Civil Defense, Emergencies and Elimination of Consequences of Natural Disasters»,
Russian Federation, Ivanovo E-mail: nat.lebede2011@yandex.ru, snegirev.1965@bk.ru, zhenni.gesse@mail.ru
There are two main approaches to increase the safe life of wood building structures. The most common method is flame retardant and biocidal treatment of the material by chemical reagents. Usually, the composition for raising the fire resistance of wood is universal and does not take into account the chemical composition of different species of wood. However, the chemical composition of wood of different species is different. Probably the kinetics of the combustion process will be different too. Knowledge of the limiting stage will allow to choose of fire retardants for a particular species of wood more correctly.
The purpose of present work is a kinetic study of the processes of thermal-oxidative degradation of different species wood - deciduous (birch) and coniferous (spruce). The objects for the study were untreated wood samples.
It is established that the thermal oxidation of wood proceeds in several stages and includes stages associated with the thermal oxidation of hemicelluloses, cellulose and lignin mostly. Using the topochemical approach, a kinetic analysis of individual stages of thermal oxidation of wood samples was carried out. The activation energy and the limiting stage for each stage were determined. It is shown that the thermal oxida-
© Лебедева Н. Ш., Снегирев Д. Г., Гессе Ж. Ф., 2022
tion of birch (except: the initial stage of thermal oxidation), is limited by chemical reactions. The process of destruction of spruce (except: the final stage of thermal oxidation), is limited by nucleation and its growth.
Key words: thermochemical research, kinetic characteristics, thermooxidative destruction of wood, limiting stage of the process.
Древесина широко используется в качестве строительного материала, что обусловлено ее экологичностью, сравнительной твердостью, прочностью. Немаловажным фактором является и возобновляемость этого ценного природного ресурса. Необработанная древесина подвержена воздействию различных внешних факторов, таких как свет, влага, тепло, кислород, загрязняющие вещества, и, со временем, может изменять свои свойства. Наличие влаги способствует поражению грибком и приводит к существенному разрушению древесины. Воздействие света изменяет цвет древесины. Нагрев может привести к растрескиванию слоев, уменьшению несущей способности или может стать причиной возгорания/пожара.
Основной недостаток древесины - это повышенная пожарная опасность. Так, например, согласно статистическим данным по пожарам вне зданий1, в 2021 г. произошло 93 пожара на складах лесопиломатериалов (в 2020 г. - 122, в 2019 г. - 109, в 2018 г. - 47), 191 пожар, связанный с горением дров, поленниц (в 2020 г. - 265, в 2019 г. - 192, в 2018 г. -55). Реальное количество пожаров, обусловленных горением древесины, несколько выше, если учесть пожары, произошедшие в домах, постройках из древесины и древесных материалов и т.д.
Существуют два основных подхода к увеличению срока безопасной эксплуатации строительных конструкций из древесины. Наиболее распространенный - антипиреновая и биоцидная обработка материала химическими реагентами. Как правило, химический состав, используемый для повышения огнестойкости древесины, считается универсальным и не учитывает химический состав разных пород древесины. Известно, что свойства древесины различных пород существенно отличаются, например, плотностью (393 кг/м3 (тополь), 422 кг/м3 (ель), 455 кг/м3 (осина), 584 кг/м3 (береза), 638 кг/м3 (дуб), 753 кг/м3 (граб)), теплопроводностью, индексом распространения пламени (II (ель) - III (береза, дуб)) [1, 2] и др. Химический состав древесины различных пород также отличается, в связи с чем, вероятно, будет отличаться и механизм горения, кинетика про-
1 Пожары и пожарная безопасность в 2021 году: статист. сб. Балашиха: ФГБУ ВНИИПО МЧС России. 2022. 114 с.
цесса. Знание лимитирующей стадии позволит более корректно подойти к выбору антипире-нов для конкретной породы древесины.
Сравнительно недавно стал использоваться метод термической обработки древесины (так называемый метод мягкого пиролиза)2. Метод мягкого пиролиза подразумевает использование невысоких температур обработки (от 150°C до 250°C), различную среду (окислительную в атмосфере воздуха, инертную в токе инертного газа), различные скорости потоков теплоносителей и т.д. Химические реакции, происходящие при мягком пиролизе, а также конечные свойства материала существенно зависят от температуры обработки и продолжительности процесса, а также от породы древесины. Знание кинетических схем, описывающих процесс термодеструкции древесины различных пород, необходимо для разработки средств прогнозирования, позволяющих управлять термообработкой древесины.
Исходя из вышеизложенного, целью данной работы являлось кинетическое исследование процессов термоокислительной деструкции древесины разных пород - лиственной (береза) и хвойной (ель). В настоящем исследовании использовались необработанные образцы древесины лиственной и хвойной пород. Начальная влажность образцов составляла порядка 8-10 %.
Термический анализ образцов древесины проводили с использованием термогравиметрического анализатора Дериватограф 1000D (МОМ, Венгрия) с автоматической регистрацией сигнала [3].
Кинетические параметры процесса термоокисления определяли из термогравиметрических данных соответствующих образцов. Для определения энергии активации реакций, порядок которых не известен, использовали подход, предложенный Коутсом и Ред-ферном [4, 5], а для расчета кинетических параметров и установления лимитирующей стадии процесса термодеструкции - метод, предложенный Сестаком и Берггрином [6, 7].
Основные используемые уравнения, необходимые математические преобразования, алгебраические выражения дифференциальной и интегральной функций наиболее распростра-
2 Finnish Thermowood Association.Справочник «Ther-
moWood», 2003. https://www.thermowood.fi/
ненных механизмов топохимических реакций были приведены нами ранее в работе [8].
Для удобства сравнения на рис. 1 (а, б, в) попарно представлены полученные для исследуемых образцов древесины термохимические кривые (TG - термогравиметрия, DTG - дифференциальная термогравиметрия, DTA -дифференциальный термический анализ).
Анализируя полученные данные, можно заключить, что первый этап на термограммах, от комнатной температуры до 420 К, связан с процессами дегидратации (сушки) древесины. Дальнейшее нагревание до 480 К (ель) и 440 К (береза) приводит к началу деструкции древесины (рис. 1в, кривая DTА). На этом этапе начинают проявляться различия в термохимическом поведении исследуемых образцов, которые наиболее ярко прослеживаются при сравнении кривых DTG и DTA. До достижения температуры 600 К происходит потеря массы образцов порядка 50 %. Причем в случае термоокисления образца ели газообразные про-
Химический элементный состав всех пород древесины примерно одинаков: углерод 49-50 %, кислород 42-44 %, водород 6-7 %, неорганическая часть 0,1-2 %, зола, состоящая из оксидов калия, кальция, натрия, магния, кремния и т.п. Из перечисленных химиче-
дукты удаляются одним этапом (480-600 К, кривая DTА, рис. 1в), в то время, как на кривой DTА образца березы фиксируются три этапа (440-470 К, 470-543 К и 562-600 К, кривая DTА, рис. 1в).
Дальнейшее увеличение температуры до 640 K не приводит к изменению скорости удаления газообразных продуктов реакции в обоих образцах, но при этом на кривых DTA (рис. 1в) исследуемых образцов фиксируется экзо-эффект, величина которого существенно больше в случае березы. В температурном интервале 600-750 К происходит горение исследуемых образцов, выделение тепла, при этом скорость удаления газообразных продуктов горения существенно меньше, чем зафиксированная в температурном интервале 480600 К. Температуры максимумов экзо-эффектов для исследуемых пород деревьев отличаются: для березы она составляет 668 К, в то время как для ели - 655 К (кривая DTA, рис. 1 в).
1000
(береза) (ель)
ских элементов формируются три основных биополимера: целлюлоза, гемицеллюлоза и лигнин (рис. 2). Кроме того, в древесине могут содержаться воски, смолы, танины, эфирные масла и др.
ОКОН СНОН
I I
с—О Н С_о
о /I н\с
I
|}ОН
?
I
он
сн,он
I
I f h
н он
СН.ОН
I
н .С._о.
Л
н !н
н I
с
^ \
— С с — OR,-
I II
А
н—с,
Рис. 2. Структурные формулы основных компонентов древесины (слева направо):
гемицеллюлоза, целлюлоза, лигнин
Температура. а)
Температура, б)
Температура, в)
Рис. 1. Термограммы образцов березы и ели, полученные при нагревании образцов со скоростью 5°С/мин в воздушной атмосфере: а - TG, б - DTG, в - DTA
Целлюлозы представляют собой линейные полимеры - полисахариды с гибкой цепной структурой, с высокой степенью полимеризации, более 10000. Длительное время считалась, что содержание целлюлозы в древесине хвойных и лиственных пород в среднем составляет (42 ± 2) %. По уточненным данным оказалось, что содержание целлюлозы в древесине хвойных пород несколько выше по сравнению с лиственными породами (табл. 1).
Лигнин - полимер пространственно-сетчатого строения с фенилпропановыми зве-
Считается [10], что термолиз древесины начинается уже при 433-453 К с разрушения гемицеллюлоз из-за высокой дефектности коротких полимерных цепей, причем первыми разрушаются пентозаны [11,12]. Сведения о начале термоокисления целлюлозы довольно противоречивы, по одним данным [13], при 548 К целлюлоза начинает саморазогреваться за счет экзотермического распада и может самовоспламениться. По иным данным [10], термоокисление целлюлозы начинается не ранее 620-650 К. Судя по полученным кривым DTA (рис. 1в), последнее утверждение верное. Так как при температуре 548 К происходит именно охлаждение образцов (рис. 1в), что связано с высокой скоростью удаления газообразных продуктов (рис. 1б), а не тепловыделение, как считал автор книги [13]. Согласно полученным в нашей работе результатам, начало процесса тепловыделения приходится на температуры 620 К (ель) и 640 К (береза), вероятно, этот экзо-эффект в большей степени связан с горением целлюлозы в исследуемых образцах.
Благодаря ароматическому характеру, из трех полимеров древесины лигнин наиболее устойчив, его термоокисление происходит при температурах выше 623-720 К. Продукты термолиза лигнина содержат большое количество смол, алканов, угарного газа и отличаются невысокой скоростью газоудаления (рис. 1б, кривые DTG).
ньями с одной (у хвойных пород) или двумя (лигнин лиственных пород) метоксильными функциональными группами в ароматическом ядре [2]. Содержание лигнина в древесине хвойных пород довольно высокое (табл. 1).
Гемицеллюлозы представляют собой олигосахариды со степенью полимеризации от 30 до 200. В эту группу входят пентозаны (преобладают в древесине лиственных пород) и гексозаны (преобладают в хвойных породах). В целом содержание гемицеллюлоз существенно выше в древесине хвойных пород.
Следует отметить, что указанные выше интервалы начала процесса термолиза весьма условны, процесс термоокисления древесины очень сложный, он включает структурные (изменение при нагревании соотношения между аморфной и кристаллической целлюлозой, изменение конформации и надмолекулярной структуры полимеров), химические (процессы первичного, вторичного пиролиза, горения) и физико-химические процессы, связанные с массо- и теплопереносом и др. Столь сложную систему трудно описать с точки зрения традиционной химической кинетики. В подобных случаях информативным является топохими-ческий подход к изучению кинетики всего сложного процесса. Механизм топохимической реакции включает в себя несколько стадий: 1) образование зародышей (ядер) фазы твердого продукта реакции; 2) рост зародышей, их перекрывание друг с другом и образование слоя продукта; 3) увеличение слоя продукта за счет сокращения объема (поверхности) прореагировавшего вещества. Особенность любой топохимической реакции состоит в том, что она не только протекает на границе раздела фаз, но и в том, что сама граница с течением процесса претерпевает изменение.
Полученные результаты кинетического моделирования участков кривой DTG (рис. 1б) исследуемых образцов представлены в табл. 2.
Таблица 1. Усредненный химический состав древесины [9]
Органические компоненты Лиственные породы Хвойные породы
Целлюлоза 43-53 54-58
Лигнин 18-24 26-29
Гемицеллюлоза:
Пентазаны 22-25 10-11
Гексазаны 3-6 12-14
Смолы 1,8-3 2-3,5
Протеин 0,6-1,9 0,7-0,8
Минеральные вещества 0,3-1,2
Таблица 2. Кинетические характеристики процесса термоокислительной деструкции древесины
Береза Ель
Температурный E, кДжмоль- ln(A) R2 f («) Температурный E, 1 кДжмоль- ln(A] R2 f («)
интервал,К интервал,К
445-470 114,15 67 0,910 7
480-526 126,41 8 0,999 14 438-512 127,027 7 0,922 7
564-586 487,22 52 0,996 18 518-598 202,19 44 0,952 7
670-731 368,28 21 0,93 19 647-696 379,21 23 0,977 19
Судя по величинам энергии активации (табл. 2), все этапы процесса термоокисления образцов древесины протекают в кинетической области. В первом приближении можно считать, что полученные кинетические характеристики в большей степени характеризуют поэтапное термоокисление пентазанов, гексаза-нов, целлюлозы и лигнина. Сравнение кинетики термоокисления березы и ели позволяет заключить, что наряду с общим характером термоокисления исследуемых образцов пород деревьев, кинетический механизм их термоокисления и, соответственно, лимитирующие стадии отличаются. Для березы начальный этап окисления гемицеллюлоз (вероятно, пен-тозанов) характеризуется сравнительно невысокой энергией активации и этот этап термоокисления лимитируется процессом зароды-шеобразования и их ростом. Дальнейшее окисление гемицеллюлоз (вероятно, гексоза-нов) березы требует более высокой энергии для протекания реакции (табл. 2). Лимитирующей стадией этого этапа является сама химическая реакция. Следующие два этапа, в большей степени отражающие окисление целлюлозы и лигнина березы, также лимитируются самой химической реакцией.
В случае термодеструкции ели этапы, связанные преимущественно с термоокислением гемицеллюлоз и целлюлозы лимитируются стадией зародышеобразования и их ростом. Различия в лимитирующих стадиях термоокисления березы и ели до температуры 600 К, вероятно, связаны со структурными особенностями упаковки биополимеров в хвойных и лиственных породах деревьев. Как было отмечено выше, плотность абсолютно сухой березы 584 кг/м3, ели, при влажности 6,4%, 422 кг/м3, следовательно, в менее плотном образце размеры зародышей фазы продукта термоокисления растут медленнее и растущим ядрам фазы нового продукта проблематичнее сливаться.
Интересно отметить, что заключительный этап, начинающийся при достижении температур 650-670 К и, преимущественно свя-
занный с окислением лигнина в исследованных образцах хвойных и лиственных пород, с кинетической точки зрения идентичен. Данный факт свидетельствует о том, что к этому моменту, произошла деструкция менее стабильных биополимеров, сформировался полукоксовый /коксовый остаток схожей плотности и, различий в породе древесины не осталось.
Другой интересный факт, несомненно, заслуживающий внимания - различия в энергиях активации этапа, преимущественно связанного с термоокислением целлюлозы в образцах березы и ели (табл. 2). Как можно заметить, для протекания процесса в образце лиственных пород требуется в 2-2,5 раза больше энергии по сравнению с образцом хвойных пород. Мы полагаем, что причиной этого явления является большее количество образованного полукокса в березе при термоокислении гемицеллюлоз, так как удельный вес гемицеллюлоз в березе выше, чем в ели. Полученные результаты наглядно демонстрируют, что лиственные породы деревьев после мягкого пиролиза будут обладать большей стойкостью к термоокислению, по сравнению с термообработанной древесиной хвойных пород.
Таким образом, в работе было проведено термогравиметрическое исследование образцов хвойных (ель обыкновенная) и лиственных (береза) пород деревьев. Установлено, что термоокисление древесины протекает ступенчато, включая этапы, преимущественно связанные с термоокислением гемицеллюлоз, целлюлозы и лигнина. В рамках топохимиче-ского подхода проведен кинетический анализ отдельных этапов термоокисления образцов древесины. Для каждого этапа определена энергия активации и лимитирующая стадия. Показано, что термоокисление березы, за исключением начальной стадии термоокисления, лимитируется протекающими химическими реакциями. В то время как процесс деструкции ели, за исключением конечной стадии термоокисления, лимитируется зародышеобразова-нием и ростом зародышей фазы продуктов термоокисления.
Список литературы
1. Асеева Р. М., Серков Б. Б., Сивен-ков А. Б. Горение и пожарная опасность древесины // Пожаровзрывобезопасность. 2012. № 1.С. 19-32.
2. Серков Б. Б., Асеева Р. М., Сивен-ков А. Б. Физико-химические основы горения и пожарная опасность древесины // Технологии техносферной безопасности. 2011. № 6 (40). http://ipb.mos.ru/ttb.
3. Программно-аппаратный комплекс для измерения сигналов дериватографа 1000D и компьютерная обработка данных термогравиметрического анализа / Н. Ш. Лебедева, С. П. Якубов, А. Н. Кинчин [и др.] // Журнал физической химии. 2005. Т. 79. № 5. С. 955-960.
4. Петрюк И. П., Гайдадин А. Н., Ефремова С. А. Определение кинетических параметров термодеструкции полимерных материалов по данным динамической термогравиметрии: методические указания. Волгоград: ВолгГТУ, 2010. 12 с.
5. Non-isothermal Decomposition Kinetics of Complex of Co (III), Ni (II) with O, O'-dialkyldithiophosphates and Adducts of Ni-complex with Pyridines / Lu Z., Chen S., Yu Y. [et al.]. Journal of thermal analysis and calorime-try, 1999, vol. 55, issue 1. pp. 197-203. https://doi.org/10.1023/A:1010156827263.
6. Nair M. K. M., Radhakrishnan P. K. Thermal decomposition kinetics and mechanism of lanthanide perchlorate complexes of 4-N-(4'-antipyrylmethylidene) aminoantipyrine. Thermo-chimica acta, 1997, vol. 292, issue 1, pp. 115-122.
7. Samtani M., Dollimore D., Alexander K. S. Comparison of dolomite decomposition kinetics with related carbonates and the effect of procedural variables on its kinetic parameters. Thermochimica Acta, 2002, vol. 392, pp. 135-145.
8. Термоокислительная деструкция пенообразователей на основе солей алкилсуль-фатов / Н. Ш. Лебедева, Е. А. Малькова, О. В. Потемкина [и др.] // Пожаровзрывобез-опасность. 2011. Т. 20, № 4. С. 54-60.
9. Бельчинская Л. И., Новикова Л. А., Дмитренков А. И. Экология древесины: методические указания. М-во образования и науки РФ. ФГБОУ ВО «ВГЛТУ им. Г. Ф. Морозова». Воронеж, 2017. 33 с.
10. Francis C. Beall, Herbert W. Eickner. Thermal Degradation of Wood Components: A Review of the Literature. U.S. Forest Products Laboratory, 1970, 26 p.
11. Evolution of wood surface free energy after heat treatment / P. Gerardin, M. Petric, M. Petrissans [et al.]. Polymer degradation and stability, 2007, vol. 92, issue 4, рр. 653-657. DOI: 10.1016/j.polymdegradstab.2007.01.016.
12. Magnetic Resonance Studies of Thermally Modified Wood / H. Sivonen, S. L. Maunu, F. Sundholm [et al.]. Holzforschung: international journal of the biology, chemistry, physics and technology of wood. 2002. vol 56. issue 6. pp. 648-654. https://doi.org/10.1515/ HF.2002.098.
13. Хошев Ю. М. Дровяные печи: процессы и явления. ЗАО «Книга и бизнес», 2014. 392 с.
References
1. Aseeva R. M., Serkov B. B., Sivenkov A. B. Goreniye i pozharnaya opasnost' drevesiny [Combustion and fire hazard of wood]. Fire and explosion safety, 2012, issue 1, pp. 19-32.
2. Serkov B. B., Aseeva R. M., Sivenkov A. B. Fiziko-khimicheskiye osnovy goreniya i pozharnaya opasnost' drevesiny [Physical and chemical bases of combustion and wood fire hazard]. Tekhnologii tekhnosfernoy bezopasnosti, 2011, vol. 6 (40). http://ipb.mos.ru/ttb.
3. Programmno-apparatnyy kompleks dlya izmereniya signalov derivatografa 1000D i komp'yuternaya obrabotka dannykh termogravi-metricheskogo analiza [Software and hardware complex for measuring signals of the 1000D deri-vatograph and computer processing of thermo-gravimetric analysis data] / N. Sh. Lebedeva, S. P. Yakubov, A. N. Kinchin [et al.]. Zhurnal fizi-cheskoy khimii, 2005, vol. 79 (5). pp. 955-960.
4. Petryuk I. P., Gaidadin A. N., Efremova S. A. Opredeleniye kineticheskikh par-ametrov termodestruktsii polimernykh materialov po dannym dinamicheskoy termogravimetrii: metodicheskiye ukazaniya [Determination of the kinetic parameters of thermal degradation of polymeric materials according to dynamic thermo-gravimetry data: guidelines]. Volgograd: VolgGTU, 2010, 12 p.
5. Magnetic Resonance Studies of Thermally Modified Wood / H. Sivonen, S. L. Maunu, F. Sundholm [et al.]. Holzforschung: international journal of the biology, chemistry, physics and technology of wood, 2002, vol. 56, issue 6, pp. 648-654. https://doi.org/10.1515/ HF.2002.098.
6. Nair M. K. M., Radhakrishnan P. K. Thermal decomposition kinetics and mechanism of lanthanide perchlorate complexes of 4-N-(4'-antipyrylmethylidene) aminoantipyrine. Thermochimica acta, 1997, vol. 292, issue 1, pp. 115122.
7. Samtani M., Dollimore D., Alexander K. S. Comparison of dolomite decomposition kinetics with related carbonates and the effect of procedural variables on its kinetic parameters. Thermochimica Acta, 2002, vol. 392, pp. 135-145.
8. Termookislitel'naya destruktsiya pe-noobrazovateley na osnove soley alkilsul'fatov [Thermal-oxidative destruction of foam concentrates based on alkyl sulfate salts]. N. Sh. Lebedeva, E. A. Malkova, O. V. Potemkina, [et al.]. Pozharovzryvobezopasnost', 2011, issue 20 (4), pp. 54-60.
9. Belchinskaya L. I., Novikova L. A., Dmitrenkov A. I. Ekologiya drevesiny: metodicheskiye ukazaniya [Ecology of wood: guidelines]. M-vo obrazovaniya i nauki RF. FGBOU VO «VGLTU im. G. F. Morozova». Voronezh, 2017, 33 p.
10. Francis C. Beall, Herbert W. Eickner. Thermal Degradation of Wood Components: A Review of the Literature. U.S. Forest Products Laboratory, 1970, 26 p.
11. Evolution of wood surface free energy after heat treatment / P. Gerardin, M. Petric, M. Petrissans [et al.]. Polymer degradation and stability, 2007, vol. 92, issue 4, pp. 653-657. DOI: 10.1016/j.polymdegradstab.2007.01.016.
12. Magnetic Resonance Studies of Thermally Modified Wood / H. Sivonen, S. L. Maunu, F. Sundholm [et al.]. Holzforschung: international journal of the biology, chemistry, physics and technology of wood, 2002, vol. 56, issue 6, pp. 648654. https://doi.org/10.1515/ HF.2002.098.
13. Khoshev Yu. M. Drovyanyye pechi: protsessy i yavleniya [Wood stoves: processes and phenomena]. ZAO «Kniga i biznes», 2014. 392 p.
Лебедева Наталья Шамильевна
Ивановская пожарно-спасательная академия ГПС МЧС России,
Российская Федерация, г. Иваново
доктор химических наук, доцент, профессор кафедры
E-mail: nsl@isc-ras.ru
Lebedeva Natalya Shamilyevna
Federal State Budget Educational Establishment of Higher Education «Ivanovo Fire Rescue Academy of State Firefighting Service of Ministry of Russian Federation for Civil Defense, Emergencies and Elimination of Consequences of Natural Disasters», Russian Federation, Ivanovo
doctor of chemistry, associate professor, professor of the department E-mail: nsl@isc-ras.ru
Гессе Женни Фердинандовна
Ивановская пожарно-спасательная академия ГПС МЧС России, Российская Федерация, г. Иваново
кандидат химических наук, старший преподаватель кафедры E-mail: zhenni.gesse@mail.ru Gesse Zhenni Ferdinandovna
Federal State Budget Educational Establishment of Higher Education «Ivanovo Fire Rescue Academy of
State Firefighting Service of Ministry of Russian Federation for Civil Defense, Emergencies and Elimination
of Consequences of Natural Disasters»,
Russian Federation, Ivanovo
candidate of chemical sciences, senior lecturer
E-mail: zhenni.gesse@mail.ru
Снегирев Дмитрий Геннадьевич
Ивановская пожарно-спасательная академия ГПС МЧС России,
Российская Федерация, г. Иваново
кандидат технических наук, доцент, доцент кафедры
E-mail: snegirev.1965@bk.ru
Snegirev Dmitry Gennadievich
Federal State Budget Educational Establishment of Higher Education «Ivanovo Fire Rescue Academy of State Firefighting Service of Ministry of Russian Federation for Civil Defense, Emergencies and Elimination of Consequences of Natural Disasters», Russian Federation, Ivanovo
œndidate of technical sciences, docent, docent of the department E-mail: snegirev.1965@bk.ru
