УДК 504:656.2
Е.И. Макарова
ТЕХНОЛОГИЯ УТИЛИЗАЦИИ отходов ОРГАНИЧЕСКОЙ И МИНЕРАЛЬНОЙ ПРИРОДЫ НА БАЗЕ САМОПРОИЗВОЛЬНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ И ОЦЕНКА ЕЕ КАЧЕСТВА
Одно из основных направлений экологических программ, действующих на транспорте, — сокращение объемов образующихся промышленных отходов, внедрение малоотходных, энерго- и ресурсосберегающих технологий, снижение содержания нефтепродуктов, ионов тяжелых металлов и поверхностно-активных веществ в сточных водах.
Несмотря на это, согласно официальным данным (Государственный доклад «О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2008 году») транспорт входит в шестерку отраслей экономики, создающих основную долю загрязнений биосферы.
Существенный вклад в общее загрязнение вносят отходы, ежегодный выход которых на транспортных предприятиях составляет от 3 до 7 млн т. На начало 2008 года накоплено более 20 млн т транспортных отходов, содержащих ионы тяжелых металлов, нефтепродукты и другие загрязнители.
Данная проблема делает постановку работ, направленных на разработку технологий утилизации отходов, чрезвычайно актуальной.
Предпосылки создания технологии утилизации отходов разной природы
При создании новой, направленной на защиту окружающей среды, технологии утилизации отходов разной природы было принято во внимание, что существуют достаточно масштабные области, имеющие скрытый, пока еще используемый не в полном объеме экозащитный резерв, основанный на энергетике и физико-химии превращений. Технологиями, содержащими экозащитный резерв, могут быть технологии искусственного камнеобразования.
В нашей работе были выбраны химические системы с самопроизвольными химическими реакциями, протекающими при твердении вяжу-
щих систем разной природы. Этот выбор обусловлен тем, что данные системы, — во-первых, одни из наиболее масштабных и поэтому доступны для создания на их основе экозащитных технологий, а во-вторых, потому, что конечный продукт этой технологии — искусственный камень — не только не требует утилизации, но и обладает полезными потребительскими свойствами как материал для промышленного строительства.
Основная гипотеза, принятая в работе, состояла в следующих положениях:
1. Обезвреживание ионов тяжелых металлов (ИТМ) образованием труднорастворимых веществ возможно с помощью самопроизвольных реакций, приводящих к твердению вяжущих систем определенной природы и образованию искусственного камня с обезвреживающими свойствами. Уровень понижения энергии Гиббса в процессах искусственного камнеобразования определяет энергетическую основу экозащитно-сти технологий и их экозащитную емкость, зависящую от природы вяжущей смеси и природы раствора.
Под экозащитной емкостью следует понимать новое свойство известной технологии, которое можно охарактеризовать количественно, например отношением массы загрязнителя, к массе искусственного камня, т2, при условии, что специальные свойства камня как минимум не ухудшаются.
2. Притом же уровне понижения энергии Гиббса вяжущие камнеобразующие системы могут быть основой новых ресурсосберегающих технологий, если использовать отходы транспорта в виде заполнителей или жидкостей затворения, что возможно при соблюдении определенных значений экозащитной емкости.
Исходя из сказанного можно сделать вывод, что для создания новых технологий можно использовать самопроизвольные химические про-
тальных основ строения веществ, а именно: по уровню изменения энергии, по скорости протекания процесса, по физическому состоянию систем, по размерам образующихся частиц, а так же по природе химической связи образующихся гидратов.
Анализ системы показал, что одновременно с образованием коллоидов (наночастицы) при твердении могут быть обезврежены ИТМ за счет образования гидратов труднорастворимых веществ. Проведенный расчет свидетельствует, что связывание ИТМ одновременно с процессом твердения понижает значение свободной энергии Гиббса системы от —423,6 до —1252,5 кДж. Это понижение (по сравнению с А(7контсист) является отражением энергетической природы обезвреживания ИТМ и соответствующей экоза-щитности процесса (табл. 1).
Таблица 1
Изменение энергии Гиббса в процессе связывания ИТМ глинофосфатными системами
N° п/п Основная реакция с загрязнением, содержащим ИТМ Изменение энергии Гиббса, А(7298 кДж/моль Кинетические параметры по константе равновесия АС^В =-2,ЗЯТ1ЕК
1 А1,03-48Ю,-2Н,0(т) + РеО(т) + 2-2/3-Н3Р04(ж) + 3-1/3-Н,0(ж)^ ^1/ЗГе3(Р04)2:4Н20(т) + 4(8Ю2-И20)(т) + 2А1(0Н)2Н2Р04(т) -423,6 1,19
2 Сг31 (т) + РеО(т) + 20,(г) + А1,03-48Ю,-2Н,0(т) + 4Н3Р04(ж) + +12Н,0(ж) ^ ГеР04-2Н,0(т) + 2А1(0Н),Н,Р04(т) + + 4(вЮ1-2Н10)(т) + СгР04-6Н20(т) " " -876,08 1,42
3 ЗМп 1 (т) + РеО(т) + 7/402(г) + А1203-48Ю2-2Н20(т) + 5Н3Р04(ж) + + 23/2Н,0(ж)^ ГеР04-2Н,0(т) + 2А1(0Н),Н,Р04(т) + + 4(8Ю2-2И20)(т) + Мп3(Р04)2-7Н20(т) -1025,19 1,51
4 ЪЪъ 1 (т) + РеО(т) + 7/40,(г) + 17/2-Н,0(ж) + А1,03-48Ю,-2Н,0(т) + + 5Н3Р04(ж)^ ГеР04-2Н,0(т) + 2А!(0Н),Н,Р04(т) + ' ' + 4(8Ю2-2И20)(т) + гп3(Р04)2-4Н20(т) -1081,64 1,55
5 ЗСи ' (т) + РеО(т) + 7/4-02(г) + 15/2-Н20(ж) + А1203-48Ю2-2Н20(т) + + 5Н3Р04^ РеРО^ад + 2А1(0Н)2Н2Р04(т ) + 4(8Ю2-2И20)(т) + + Си3(Р04)2-ЗН20(т) -1119,91 1,57
6 3№21 (т) + РеО(т) + 7/4-0,(г) + 25/2-Н,0(ж) + А1,03-48Ю,-2Н,0(т) + + 5Н3Р04(ж)^ ГеР04-2Н20(т) + 2А!(0Н)2Н2Р04(т) + ' ' + 4(8Ю2-2И20)(т) + М3(Р04)2-8Н20(т) -1199,98 1,62
7 ЗГе21 (т) + РеО(т) + 7/4-0,(г) + 17/2-Н,0(ж) + А1,03-48Ю,-2Н,0(т) + + 5Н3Р04 (ж)^ ГеР04-2Н,0(т) + 2А!(0Н),Н,Р04 (т) +' ' + 4(8Ю2-2И20) (т) + Ре3(Р04)2-4Н20(т) -1252,53 1,66
цессы, которые составляют основу искусственного камнеобразования и идут с понижением свободной энергии Гиббса; в них заложен экоза-щитный резерв, который может быть охарактеризован специальной величиной — экозащит-ной емкостью.
Если высказанные положения справедливы, то основой рассматриваемой технологии утилизации отходов может служить процесс
А1203-48Ю2-2Н20(т) + РеО(т) + + 2 2/3 Н3Р04(ж) + 3 1/ЗН20(ж) ^ ^ 1/3 Ре3(Р04)2- 4Н20(т) + 4(8Ю2-Н20)(т) + + 2А1(0Н)2Н2Р04(т).
Данная реакция как база создания экоза-щитной технологии, содержащая экозащитный резерв, анализировалась с учетом фундамен-
Модельный эксперимент
Для проверки выдвинутой гипотезы были проведены модельные эксперименты: в систему на основе глиносодержащих порошков вместо ортофосфорной кислоты вводился отход гальванического производства, содержащий ИТМ.
При этом учитывалось, что ИТМ вступают в реакцию с компонентами вяжущей смеси в процессе искусственного фосфатного камнеобразо-вания, в результате, во-первых, обезвреживаются загрязнения и, во-вторых, повышаются эксплуатационные свойства глинофосфатного материала. Модельные эксперименты показали, что водные вытяжки из полученных материалов не содержат ИТМ (рис. 1).
Как показывает рис. 1, при использовании в глинофосфатной системе в качестве жидкости затворения гальванического отхода, содержащего ионы хрома до 32000 мг/л и ионы меди до 6500 мг/л, в водных вытяжках из полученных материалов хром и медь не обнаружены.
Предварительная оценка экозащитной емкости процесса обезвреживания ИТМ как отношения массы загрязнителя к массе твердеющей вяжущей смеси составила 200 кг/т.
Таким образом, предположения, обоснованные термодинамически и кинетически, подтвердились модельными экспериментами, а полученные данные в дальнейшем легли в основу разработанной экозащитной технологии утилизации отходов при твердении глинофосфатных вяжущих систем.
Технология утилизации отходов
Разработанная технологическая схема утилизации отходов при производстве глинофосфатного материала изображена на рис. 2.
Предложенная технология использована для обезвреживания отходов, содержащих ИТМ (табл. 2).
В правой части табл. 2 приведены установленные значения емкости глинофосфатной системы по обезвреживанию загрязнений, содержащих ИТМ. Анализ водных вытяжек из полученных материалов показал, что они ИТМ не содержат.
Эксперименты показали, что более термодинамически сильная система имеет более высокую экозащитную емкость, например, Дб£98
глинофосфатной системы, содержащей ионы Ре(П), составляет -1252,53 кДж, а у содержащей ионы Сг(Ш)--876,08 кДж, при этом эко-
защитные емкости составляют соответственно 340 и 32 кг/т.
Кроме того, данные табл. 2 подтверждают, что введение загрязнений, содержащих ИТМ, в гли-нофосфатные системы улучшает физико-механические характеристики полученного искусственного камня по сравнению с контрольным образцом.
Предложенная технология использована в ТЧ-10 и ТЧ-20 Октябрьской железной дороги.
В основу создания технологии обезвреживания загрязнений органической и минеральной
Содержание ИТМ, мл/г
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
32000
4400
6500
□ содержание в исходной жидкости, мл/1 ■ содержание в водной вытяжке из образцов в возрасте 7 суток содержание в водной вытяжке из образцов в возрасте 28 суток
Рис. 1. Итоговое содержание вредных веществ в водных вытяжках из глинофосфатных материалов
¿ь ¿ь .....
V и7
ет И7
, а о_„ 000
U О О 0 0 0
Рис. 2. Технологическая схема утилизации отходов при производстве глинофосфатного материала /— бункер тонкомолотой глины; 2— бункер отходов; 3— бункер железосодержащего (Ре 11) отхода; 4— расходные емкости; 5— весовые дозаторы; 6— шнековый смеситель; 7— скребковый транспортер; 8— автомиксер для транспортировки; 9— доставка отработанной фосфорной кислоты с гальвано-производств; 10— емкость для хранения кислых гальванических отходов; 11 — хранилище концентрированной фосфорной кислоты; 12— расходные емкости кислоты и технической воды; 13 — объемные дозаторы кислоты и воды; 14 — смеситель для кислоты; 15 — крановый ковш для подачи формовочной смеси в опалубку для производства стеновых камней; 16— площадка распалубки и выдержки в естественных условиях; 17— склад готовой продукции
природы, какуже отмечалось, легло положение гипотезы о том, что понижение уровня свободной энергии Гиббса в процессе твердения камня и формирования прочности системы дает возможность обезвреживать отходы, которые относительно инертны к основному процессу. В качестве объектов обезвреживания были выбраны загрязнения, отраженные в табл. 3.
Емкость утилизации в этом случае определяется максимальным количеством загрязните-
ля, который не выделяется и не вымывается из камня и при котором строительно-технические свойства материала соответствуют требованиям ГОСТ. Рассчитанные экозащитные емкости искусственного камня и полученные в результате экспериментов прочностные характеристики представлены в табл.3.
Анализ свидетельствует о том, что водные вытяжки из полученных материалов загрязнений не содержат.
Таблица 2
Загрязнения, содержащие ИТМ, принятые к рассмотрению
Отход, требующий утилизации Преимуществе! 11 ше фазы Гмкость, С, кг/т Прочность материала па сжатие,МПа / % "
Металлическая стружка от колесных пар Ге 150 12,3/137
Железосодержащие Ге (11)— и Ге (111)-отходы Ге20,; ГеО 200 17,4/193
Железосодержащая пыль Ге20,; ГеО; 90 9,4/104
Отход медеплавильного производства ГеО 330 10,5/117
Отход гальванического производства Н ,Р04, Сг ', Ге2 200 10,6/118
Хвосты обогащения железных руд Ге20,; ГеО 150 11,0/122
Отход пескоструйных устройств ГеО, Si02 340 11,7/130
* Процент прочности материала к прочности состава без загрязнителя.
Загрязнения органической и минеральной природы, принятые к рассмотрению
Ориентировочное Прочность
№ п/п Отход, требующий утилизации Преимущественные фазы образование, т/год по 1 предприятию Класс опасности Емкость, С, кг/т материала на сжатие, МПа / % *
1 Отработанный моющий раствор (продукт очистки от нефтезагрязнений) Нефтепродукты (НП) 35,0 III 110 10,3/114
2 Отработанная смазка буксового узла нп 20,0 III 100 10,0/111
3 Отработанная смазочно-охлаждающая жидкость НП 7,34 III 125 13,0/144
4 Отход резиновой в виде крошки (фракции 0,06 - 2,00 мм) Каучук 15 IV 90 9,5/107
5 Древесные опилки, загрязненные нефтепродуктами НП 0,5 IV 50 14,4/160
6 Осадок от мойки автотранспорта Si02, нефтепродукты 24,6 III 200 14,1/157
7 Зола от сжигания обезвоженных осадков очистных sio2, ai2o, 38 IV 350 12,5/139
сооружений промстоков
8 Бой строительного кирпича Si02, ai2o, 39 IV 100 10,8/120
9 Стеклобой Si02 56 IV 70 9,5/106
10 Глиежи (глинистые породы) А120„ Si02 500 IV 180 10,1/112
11 Формовочный отход металлургического производства А120,; Si02 27 IV 170 11,6/129
12 Отход флотации угольной пены Si02, 35 IV 50 11,4/127
13 Отход производства алюминия, образующийся при SiO„ ai2o, 28 IV 220 10,7/119
капитальном ремонте электролизеров ¿' Ii
14 Осадок городских сточных вод Si02; НП 65 III 220 9,7/108
15 Доменный шлак CaO, Si02, A120, 450 IV 270 11,7/130
16 Зола-унос от сжигания углей Si02 24,0 IV 300 10,0/111
17 Отход производства кремния и ферросилиция Si02 32,0 IV 300 15,3/170
18 Отход производства пенобетона автоклавного твердения xCa0_ySi02nH20 20 IV 200 9,8/109
19 Нефтезагрязненный грунт НП, Si02 50 III 100 10,3/114
Повышение прочности материала по сравнению с прочностью состава без загрязнителя (контрольный образец).
Таблица 4
Итоговые данные о значениях индексов 14) по аспектам
Аспект исследования технологии утилизации
Экологиче ский Технологиче ский Эксплуатационный
п Отходы, подлежащие утилизации Экономия природного Содержание растворенных нефтепродуктов Содержание ИТМ в конечном Прочность конечного продукта, Морозостойкость, Эксплуатация Использование техноген- Щ щ Р(У'
сырья, т в конечном продукте, 9 продукте, Щ Шл О^/ IV! 1Л>, ного сырья, Щг
1 Отходы на полигоне 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
2 Металл иче екая стружка 0,64 1 1 0,83 1 1 0,64 0,86 0,92 0,82 0,87
3 Бе-содержащий отход 0,76 1 1 0,99 1 1 0,76 0,90 0,99 0,88 0,92
4 Железосодержащая пыль 0,42 1 1 0,70 1 1 0,42 0,77 0,85 0,86 0,82
5 Отход медеплавильного производства 0,94 1 1 0,75 1 1 0,94 0,98 0,88 0,97 0,95
6 Гальванический отход 0,76 1 1 0,76 1 1 0,76 0,90 0,88 0,88 0,89
7 Хвосты обогащения 0,64 1 1 0,79 1 1 0,64 0,86 0,89 0,82 0,86
8 Отхода пескоструйных устройств 0,97 1 1 0,81 1 1 0,97 0,99 0,91 0,99 0,97
9 Отработанные моющие растворы 0,47 1 1 0,74 1 1 0,47 0,79 0,87 0,74 0,80
10 Отработанная смазка буксового узла 0,43 1 1 0,73 1 1 0,43 0,77 0,86 0,72 0,78
11 Отработанная СОЖ 0,54 1 1 0,88 1 1 0,54 0,82 0,94 0,77 0,84
12 Отход резины 0,42 1 1 0,71 1 1 0,42 0,77 0,86 0,86 0,82
13 Нефтезагрязненные древесные опилки 0,24 1 1 0,93 1 1 0,24 0,70 0,97 0,62 0,76
14 Осадок от мойки автотранспорта 0,76 1 1 0,91 1 1 0,76 0,90 0,96 0,88 0,91
15 Зола от сжигания осадков 1 1 1 0,85 1 1 1 1 0,93 1 0,98
16 Бой кирпича 0,43 1 1 0,78 1 1 0,43 0,77 0,89 0,72 0,79
17 Стеклобой 0,33 1 1 0,71 1 1 0,33 0,73 0,86 0,67 0,75
18 Глиежи 0,77 1 1 0,73 1 1 0,77 0,91 0,86 0,89 0,89
19 Формовочный отход 0,73 1 1 0,80 1 1 0,73 0,89 0,90 0,87 0,89
На глинофосфатные отходосодержащие материалы разработаны технические условия, технологические регламенты, получены санитарно-эпидемиологические заключения и патенты.
Оценка качества разработанной технологии
При внедрении и использовании различных технологий возникает необходимость их комплексной оценки, которая может базироваться на сравнении различных аспектов. В нашей работе в соответствии с методикой [1—3] был проведен комплексный сравнительный анализ качества разработанной технологии утилизации отходов разной природы по нескольким параметрам: экологическому, технологическому и эксплуатационному. Сущность методики заключается в присвоении технологиям значений индекса качества РО в диапазоне от 0 до 1. При этом, чем выше значение индекса Р(2, тем выше качество разработанной технологии. Далее методика предполагает следующие шаги.
1. В качестве /7-го объекта исследования выбираем объекты, перечисленные в табл. 4.
2. Выбираем аспекты сравнения объектов исследования.
В качествеу-го аспекта исследования выбирают следующие: экологический (/'= 1); технологический (/'= 2); эксплуатационный 0 = 3).
Определяем значимость аспектов исследования : ^ = 40 % для экологического аспекта;
= 30 % для технологического; 2Ъ = 30 % для эксплуатационного.
3. Для каждого аспекта сравнения объектов исследования выбираем перечень свойств, описывающих исследуемый объект в рассматриваемом плане. Определяем значимость свойств каждого аспекта.
В качестве А;-го свойства, описывающего исследуемые объекты в рассматриваемом экологическом аспекте (/'= 1). были выбраны: экономия природного сырья (к = 1); содержание растворенных нефтепродуктов в конечном продукте (к = 2); содержание ИТМ в конечном продукте (к = 3).
Значимость А;-го свойства в рассматриваемом экологическом аспекте (ф = 1) принимаем равным: 2Х | = 40 % — для экономии природного сырья; ^ 2 = 30 % — для содержания растворенных нефтепродуктов в конечном продукте; 2Х = 30 % для содержания ИТМ в конечном продукте.
В качестве А;-го свойства в рассматриваемом технологическом аспекте 0=2) были выбраны: прочность конечного продукта, М Па, и морозостойкость, циклов
Значимость А;-го свойства в рассматриваемом технологическом аспекте 0= 2) принимаем равной: , = 50 % для прочности; 21;1 = 50 % для морозостойкости.
В качестве А;-го свойства, описывающего исследуемые объекты в рассматриваемом эксплуатационном аспекте 0= 3), выбираем: эксплуатацию земель (площадь, выведенная из хозяйственного оборота) (к = 1); использование техногенного сырья (к = 2).
Значимость А;-го свойства в рассматриваемом эксплуатационном аспекте (у — 3) принимаем равной: ZзJ| = 50 % для эксплуатации земель; Z•, 2 = 50 % для использования техногенного сырья.
Рассчитанные итоговые значения индекса РО для объектов исследования представлены в табл. 4.
Предложена технология утилизации отходов разной природы с учетом самопроизвольных химических процессов, протекающих при твердении глинофосфатных вяжущих смесей. Показано, что энергетической основой разработанной технологии является понижение энергии Гиббса в процессе искусственного камнеобра-зования, а химической — образование труднорастворимых гидратов. Разработана технологическая схема производства глинофосфатных вяжущих, содержащих отходы. Проведена оценка качества новой технологии утилизации отходов, свидетельствующая о перспективности ее использования.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Сватовская, Л.Б. Новые экозащитные технологии и их оценка. Индекс PQ [Текст] / Л.Б. Сватовская, Т.С. Титова, Е.В. Русанова,— СПб.: ПГУПС, 2005,- 75 с,- ISBN 5-7641-0143-3.
2. Сватовская, Л.Б. Новые экозащитные технологии на железнодорожном транспорте [Текст] / Л.Б. Сватовская, А.М. Сычева, Е.И. Макарова / ЕОУ «УМЦ по образованию на железнодорожном
транспорте»,- М„ 2007,- 159 е.- ISBN 978-589035-358-0.
3. Сватовская, Л.Б. Оценка качества экоза-щитной технологии. Идея введения индекса PQ (property quality) |Текст| / Л.Б. Сватовская,
Т.С. Титова, A.B. Хитров // Новые исследования в материаловедении и экологии: сборник научных статей / Под ред. проф. Л.Б. Сватовской / ПГУПС,- 2005. Вып. 5,- С. 87-89,- ISBN 57641-0142-5.
УДК 574.24
А.Ф. Берюх, E.H. Нечаева
ВЛИЯНИЕ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ВОДОЕМОВ НА СОСТОЯНИЕ ЗДОРОВЬЯ И КАЧЕСТВО ЖИЗНИ НАСЕЛЕНИЯ (на примере Белореченского района Краснодарского края)
При расширении производства и увеличении использования промышленного сырья невозможно решать приоритетные социально-экономические задачи без применения рациональных методов использования водных ресурсов. Для Краснодарского края имеет большое значение успешное решение проблем комплексного использования природных вод. Изучение природных водных ресурсов Белореченского района Краснодарского края — часть проблемы всесторонней оценки природных ресурсов данного региона [5].
Актуальность изучения влияния факторов водной среды на здоровье населения в процессе водопользования не вызывает сомнений. Водно-экологические проблемы Белореченского района Краснодарского края связаны с комплексом негативных воздействий, оказываемых на природную воду.
Задачей нашего исследования была оценка влияния загрязнения водоемов на медико-социальные показатели качества жизни населения.
Природные воды Белореченского района Краснодарского края включают малые реки (верхние звенья крупных ландшафтных систем), на которых в первую очередь отражаются последствия отрицательного влияния хозяйственной деятельности. Экологическая проблема функционирования пресных водоемов весьма актуальна для Белореченского района [6, с. 34].
Основная водная магистраль Белореченского района — река Белая. На территории района также протекают небольшие реки: Пшеха, Пшиш, Ганжа-1, Ганжа-2, Псенафа, Келермес, а также имеются пруды 1, 2, 3.
Характеристика химического состава среды природных вод реки Белой по показателю рН находилась на уровне 8,05. В динамике всего периода исследования рН воды р. Белой колебалась незначительно — от 7,91 до 8,40.
Слабощелочная среда определялась в подавляющем большинстве малых рек Белореченского района. Исключение — показатель рН воды р. Ганжа-2, равный 5,26.
Наиболее высокая жесткость воды отмечена в р. Белой (7,40), а наименьшая жесткость выявлена в реках Ганжа-1 и Ганжа-2 (1,19). Вниз по течению после сточного сброса вода р. Белой стала более жесткой (8,30). Самая высокая жесткость воды выявлена в отстойниках на территории химкомбината (13,17), а также в прудах 3 и 1 (соответственно 8,50 и 6,20). Вниз по течению рН в водоемах менялся разнонаправлено.
Неорганическими (минеральными) загрязнителями вод оказались разнообразные химические соединения. Основными токсическими веществами были фосфаты, медь, фтор, железо, магний, кальций, аммиак, нитриты, нитраты, сульфаты, хлориды.
Среди химических веществ, загрязняющих водные объекты, особое место занимали металлы. Это обусловлено тем, что скорость извлече-