Научная статья на тему 'Сырьевые материалы для смешанных магнезиальных вяжущих'

Сырьевые материалы для смешанных магнезиальных вяжущих Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
146
48
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
МАГНЕЗИАЛЬНОЕ ВЯЖУЩЕЕ / ТЕХНОГЕННЫЕ СЫРЬЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ / MAGNESIA BINDING / TECHNOGENIC RAW MATERIALS

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Мирюк О. А.

В статье дан аналитический обзор тенденций развития технологии магнезиальных вяжущих. Предложен принцип выбора техногенных материалов для смешанного магнезиального вяжущего. Приведен перечень сырьевых компонентов, обоснованных для использования в композициях.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

RAW MATERIALS FOR THE MIXED MAGNESIA BINDINGS

The analytical review of the technology development of magnesia binding is given in the article. The principle of a choice of technogenic materials for the mixed magnesia cement is offered. The list of the input products proved for use in compositions is provided.

Текст научной работы на тему «Сырьевые материалы для смешанных магнезиальных вяжущих»

Литература

1. Минакова Т. Е., Минаков В. Ф. Параллельная работа кабельной и воздушной линий электропередачи // Международный научно-исследовательский журнал = Research Journal of International Studies. - 2013. - № 11-1 (18). - С. 113-114.

2. Минаков В. Ф., Минакова Т. Е. Исследование динамики производства электроэнергии региона // Вестник СевероКавказского государственного технического университета. - 2005. - № 4. - С. 74-77.

3. Минаков В. Ф., Минакова Т. Е. Способ быстродействующей защиты электродвигателей от несостоявшихся пусков // Альманах современной науки и образования. Тамбов: Грамота. - 2013. - № 9 (76). - С. 113-115.

4. Минакова Т. Е., Минаков В. Ф. Интеграция средств защиты электродвигателей сельскохозяйственного производства // Научное обозрение. - 2013. № 10. - С. 172-176.

5. Минакова Т. Е., Минаков В. Ф. Блочная структура средств релейной защиты и автоматики // Альманах современной науки и образования. Тамбов: Грамота. - 2013. - № 10 (77). - С. 114-116.

6. Минаков В. Ф., Минакова Т. Е. Модернизация региональных информационных ресурсов в облачные платформы и сервисы // Международный научно-исследовательский журнал = Research Journal of International Studies. - 2013. - № 10 (17). - С. 56-57.

7. Минаков В. Ф., Минакова Т. Е., Галстян А. Ш., Шиянова А. А. Обобщенная экономико-математическая модель распространения и замещения инноваций // Экономический анализ: теория и практика. - 2012. - № 47 (302). - С. 49-54.

8. Минакова Т. Е. Оценка потенциала энергосбережения в общественном воспроизводстве // Экономика, статистика и информатика. Вестник УМО. - 2013. - № 3. - С. 127-129.

9. Минаков В. Ф., Минакова Т. Е. Математическая модель кумулятивного эффекта энергосбережения // Известия высших учебных заведений. Электромеханика. - 2013. - № 1. - С. 197-199.

10. Минакова Т. Е., Минаков В. Ф. Синергия энергосбережения при высокой добавленной стоимости продукции // Современные проблемы науки и образования. - 2013. - № 4. - С. 26.

11. Минакова Т. Е., Минаков В. Ф. Энергосбережение - мультипликатор эффективности экономики // Международный научно-исследовательский журнал = Research Journal of International Studies. - 2013. - № 11-2 (18). - С. 60-61.

Мирюк О.А.

Профессор, доктор технических наук, Рудненский индустриальный институт СЫРЬЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ СМЕШАННЫХ МАГНЕЗИАЛЬНЫХ ВЯЖУЩИХ

Аннотация

В статье дан аналитический обзор тенденций развития технологии магнезиальных вяжущих. Предложен принцип выбора техногенных материалов для смешанного магнезиального вяжущего. Приведен перечень сырьевых компонентов, обоснованных для использования в композициях.

Ключевые слова: магнезиальное вяжущее, техногенные сырьевые материалы.

Miryuk O.A.

Professor, Doctor of technical sciences, Rudny Industrial Institute RAW MATERIALS FOR THE MIXED MAGNESIA BINDINGS

Abstract

The analytical review of the technology development of magnesia binding is given in the article. The principle of a choice of technogenic materials for the mixed magnesia cement is offered. The list of the input products proved for use in compositions is provided.

Keywords: мagnesia binding, technogenic raw materials.

Эффективным направлением ресурсосбережения в строительном комплексе является выпуск бесклинкерных комбинированных цементов с использованием техногенных материалов. В ряду комбинированных цементов смешанные магнезиальные вяжущие выгодно отличаются малой энергоемкостью, интенсивным твердением и высокой прочностью.

Анализ научно-технической информации последних лет свидетельствует о возрастающем интересе к магнезиальным материалам. Магнезиальные вяжущие - вещества, активной составляющей которых является оксид магния. Для обеспечения интенсивного твердения и высокой прочности магнезиальные вяжущие затворяют растворами солей. Наибольшее распространение получил магнезиальный цемент - каустический магнезит, затворенный раствором хлористого магния (цемент Сореля). Малая энергоемкость производства снижает себестоимость магнезиальных вяжущих почти вдвое по сравнению с портландцементом. Твердение магнезиальных вяжущих протекает интенсивно и не требует влажной среды и обогревания. Магнезиальные вяжущие по прочности превосходят портландцемент, имеют аномально высокие показатели по прочности на растяжение и изгиб.

Несмотря на потребность строительства в магнезиальном вяжущем, наличие месторождений магнезиального сырья, в Казахстане и России нет промышленного производства, позволяющего прямым обжигом природного магнезита получать качественный активный каустический магнезит целевого назначения. Магнезиальное вяжущее - уловленная пыль, образующаяся при производстве спеченного периклазового порошка - магнезиальный каустический (ПМК-75). Строительные материалы и изделия, получаемые на ПМК - 75, склонны в процессе эксплуатации к непрогнозируемому разрушению вследствие неравномерности изменения объема [1].

Основные причины, сдерживающие широкое распространение магнезиальных вяжущих: ограниченность разработанных месторождений природных магнезитов; небольшие масштабы применения доломитового сырья; низкая водостойкость и усадочные деформации при твердении. Потеря прочности при длительном увлажнении обусловлена растворимостью большинства компонентов затвердевшего камня, включающего гидрооксид и гидрооксихлориды магния, остаточный оксид магния [1, 2].

Необходимость в малоэнергоемких быстротвердеющих материалах вызвала новый интерес к магнезиальным вяжущим в 1990 - 2000 годы.

Основные усилия направлены на преодоления препятствий массового применения магнезиальных вяжущих. Подготовлены к разработке новые месторождения магнезита. Дефицит природных магнезитов компенсируют использованием более распространенного доломитового сырья, природного брусита, техногенных магнезиальных материалов. Накоплены значительные объемы различных многотоннажных отходов производства с высоким содержанием MgO. Однако техногенное сырье недостаточно изучено и пока мало используются при получении магнезиальных вяжущих веществ.

Предпринимаются многочисленные попытки повысить водостойкость магнезиального цемента путем введения различных добавок. В состав вяжущего вводят гидрофобизирующие компоненты, защищающие поверхность затвердевших частиц водонепроницаемой пленкой. Известные виды добавок обеспечивают различный эффект, однако в большинстве своем дорогостоящие и дефицитны.

111

Эффективным решением дефицита магнезита служит получение смешанных (композиционных) вяжущих. Смешанные магнезиальные вяжущие содержат минеральный наполнитель и характеризуются повышенной стойкостью к деформациям и воздействию воды.

Необходимость и целесообразность разработки составов и исследования свойств смешанных магнезиальных вяжущих обусловлена следующими факторами: ограниченный объем разработанных месторождений магнезитов; отсутствие

организованного промышленного выпуска каустического магнезита; нестабильность качества порошка магнезиального каустического - пыли, уловленной при производстве спеченного периклаза; накопление положительного опыта сочетания магнезиальных вяжущих с многочисленным рядом минеральных веществ природного и техногенного происхождения.

Высокая активизирующая способность каустического магнезита по отношению к различным материалам служит основой для получения смешанных вяжущих и позволяет вовлечь в производство практически все техногенные отходы. Сочетание каустического магнезита с техногенными материалами обеспечивает расширение ассортимента и увеличение объема выпуска магнезиальных цементов [3, 4]. Формирование водостойких структур при твердении смешанных магнезиальных вяжущих достигается введением изначально водостойких минеральных компонентов, преобразованием неустойчивых к воде продуктов твердения, уплотнением структуры камня. Сочетание каустического магнезита с техногенными материалами расширяет ассортимент и увеличение объема выпуска магнезиальных цементов. Преимущества смешанных вяжущих в улучшении физикомеханических характеристик при одновременной экономии магнезиального цемента и рациональном использовании природных и техногенных силикатов.

Новым направлением в технологии магнезиальных вяжущих являются композиции из каустического магнезита и гипсового компонента [5].

Все многообразие техногенных материалов, способных к структурообразованию в магнезиальных композициях оксихлоридного твердения, представлено в виде схемы (рис. 1). Основу техногенной базы смешанных магнезиальных вяжущих составляют кремнийсодержащие, алюминийсодержащие и железосодержащие материалы.

Для формирования сырьевой базы смешанных магнезиальных вяжущих предложен принцип обоснованного выбора техногенных наполнителей, предполагающий последовательную комплексную оценку химического и минерального состава, физического состояния материала (рис. 2).

Первый признак - химический состав: материалы с доминированием алюминия, кремния и железа - можно рассматривать как потенциальное сырье для магнезиальных композиций.

Отходы добычи руд, угля

Отходы обогащения руд, угля ТЕХНОГЕННЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Золы сжигания угля

Металлургически е шлаки

Отсев дробления пород

Вскрышные породы

Отходы химической

промышленности

Рис. 1 - Виды техногенных материалов для магнезиальных композиций

112

Второй признак - минеральный (фазовый) состав: указывает на предпочтительность состава и структуры веществ, носителей алюминия, кремния и железа.

Рис. 2 - Схема оценки и способы активизации техногенного компонента смешанных магнезиальных вяжущих Третий признак - происхождение техногенного материала, содержащего обозначенные минералы или фазы. Гидратационная способность техногенного материала зачастую характеризующегося сложным химико-минеральным составом, зависит от доли активных соединений и степени влияния других составляющих.

Большинство техногенных материалов являются латентными вяжущими - гидратационная способность невыразительна или практически не проявляется. Такие материалы следует подвергнуть активизации с помощью дополнительных приемов (рис. 2).

Предложенный принцип обоснованного выбора техногенного сырья для магнезиальных композиций реализован при исследовании целого перечня отходов различного происхождения и свойств.

Подтверждено проявление гидратационных свойств под влиянием магнезиального вяжущего оксихлоридного твердения техногенными материалами, обоснованно выбранными согласно предложенному подходу.

113

Литература

1. Крамар Л.Я., Черных Т.Н., Орлов А.А., Трофимов Б.Я. Магнезиальные вяжущие из природного сырья. - Челябинск: «Искра-Профи». 2012. - 146 с.

2. Корнеев В.И., Сизоренко А.П., Медведева И.Н., Новиков Е.П. Особобыстротвердеющие магнезиальные вяжущие // Цемент. - 1997. - № 1. - С. 33 - 36. - № 2. - С. 25 - 28.

3. Зырянова В.Н., Лыткина Е.В., Бердов Г.И. Влияние минеральных наполнителей на свойства магнезиальных вяжущих // Техника и технология силикатов. - 2010. - Т. 11. - № 2. - С. 65 - 72.

4. Мирюк О.А. Влияние различных факторов на твердение магнезиальных вяжущих // Известия вузов. Строительство. -2007. - № 6. - С. 43 - 46.

5. Плеханова Т. А., Яковлев Г. И. Магнезиального вяжущее, модифицированное сульфатными добавками // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - 2006. - №3 - 4. - С. 34 -35.

Антонов А.В.1, Михайленко В.Г.2

'Инженер 3 категории. Государственное предприятие «Харьковское агрегатно-конструкторское бюро», г. Харьков, Украина. 2кандидат технических наук, доцент, Институт проблем машиностроения им. А.Н. Подгорного НАН Украины, г. Харьков,

Украина

ИССЛЕДОВАНИЕ СТАБИЛЬНОСТИ ЩЕЛОЧНОГО КОМПЛЕКСНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА ДЛЯ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ ДИОКСИДА СВИНЦА

Аннотация

В статье рассмотрена возможность стабилизации щелочного комплексного электролита при помощи погружения в раствор металлического свинца при электролизе. В этом качестве может использоваться как свинцовая стружка, так и губчатый свинец, образующийся на катоде. Рассчитаны скорости реакций образования и восстановления соединений четырёхвалентного свинца в электролите, установлены соотношения активных поверхностей для стабильного получения анодного покрытия из диоксида свинца в течение длительного времени.

Ключевые слова: диоксид свинца, щелочной комплексный электролит, плюмбиты, плюмбаты.

Antonov A.V.1, Mykhaylenko V.G.2

'Engineer 3-kathegory. State enterprise «Kharkov aggregate-construction bureau», Kharkov, Ukraine.

2PhD in technical science, associate professor. A. M. Pidhorny Institute for Mechanical Engineering Problems NAS of Ukraine,

Kharkov, Ukraine.

INVESTIGATION OF STABILITY OF ALKALINE COMPLEX ELECTROLYTE FOR THE ELECTRODEPOSITION OF

LEAD

Abstract

The possibility of stabilizing of alkaline complex electrolyte is considered in the article through immersion in solution of metallic lead at electrolysis. Both the leaden shaving and cathode spongy lead, formed on cathode, can be used for this effect. Speeds of reactions of formation and reduction of 4-valent plumbum joins in electrolyte are calculated, installed ratio of active surfaces in order to obtain stable anode coating of lead dioxide for a long time.

Keywords: lead dioxide, alkaline complex electrolyte, plumbites, plumbates.

Проблема производства стойких инертных анодов остро стоит перед современной технической электрохимией. Диоксид свинца, нанесенный на металлическую основу, в качестве инертного анода в ряде случаев не уступает платине, а иногда и превосходит ее по своим каталитическим свойствам.

Из всех растворов для электроосаждения анодного покрытия из диоксида свинца щелочной трилонатный электролит отличается высоким качеством получаемого покрытия, отсутствием в нем внутренних напряжений, возможностью покрывать детали сложного профиля. Однако, после прохождения 5...6 А-час./дм3 электричества раствор сначала приобретает розовокирпичную окраску, а затем на стенках ванны и других поверхностях начинается образование кирпично-красных осадков. Как написано в работе [1], эти отложения состоят из смешанных оксидов свинца Pb3O4 та Pb2O3. Ранее нами было установлено [2], что указанные осадки образуются в результате накопления в электролите плюмбатов вследствие неполного осаждения PbO2 на аноде (выход по току примерно 99%), а также при подпитке электролита техническим оксидом свинца (II), содержащим небольшое количество соединений четырехвалентного свинца.

Поскольку масса образующегося при электрохимической реакции вещества пропорциональна количеству прошедшего через раствор электричества, и убыль в электролите плюмбитов, а следовательно, и масса добавляемого оксида свинца подчиняется такой же закономерности, нарастание концентрации плюмбатов в растворе при электролизе происходит в соответствии с формулой

m=Ktq, (1)

где К]= 1,994*10"4моль/А-ч - коэффициент в уравнении накопления соединений четырехвалентного свинца, рассчитанный исходя из экспериментальных данных, приведенных на рис. 1. С другой стороны, в соответствии с законом Фарадея

Itx0

m =--------

, (2)

где m - количество образованного плюмбата во время опыта; I = 0,2 А - сила тока через ячейку; т - время электролиза, с; 0 -выход по току в реакции образования плюмбатов; z = 2 - изменение заряда иона при переходе плюмбита в плюмбат; Ф = 26,81 А-ч/моль - число Фарадея.

Таким образом,

*1

_0_

z0

(3)

отсюда 0 = 1,069*10"2.

Из приведенных графиков видно, что когда катодный процесс и осадок металлического свинца принимает участие в электролизе (при отсутствии разделяющей катод и анод диафрагмы) накопление плюмбатов в растворе идет гораздо медленнее, чем в случае исключения катодного процесса. Таким образом, на поверхности металлического свинца протекает восстановление анионов плюмбата.

114

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.