CC BY
66
фармакологии ИОЭБ СО РАН; Торопова Анюта Алексеевна - к.б.н., научный сотрудник лаборатории экспериментальной фармакологии ИОЭБ СО РАН, e-mail: anyuta-tor@mail.ru; Петров Евгений Васильевич - к.ф.н., старший научный сотрудник
ОБАВ ИОЭБ СО РАН.
Information About the Authors:
Lemza Sergey Vasilyevich - PhD, senior researcher, Laboratory of biologically active substances, Institute of General and Experimental Biology, SB RAS, 670047, Ulan-Ude, Sakhyanovoy str. 6, ph. (3012) 433713; Khamaeva Nadezhda Antonovna - postgraduate student, Laboratory of biologically active substances, Institute of General and Experimental Biology, SB RAS; Toropova Anyuta Alexeevna -PhD, scientific researcher, laboratory of biologically active substances, Institute of General and Experimental Biology, SB RAS, e-mail: anyuta-tor@mail.ru; Petrov Evgeny Vasilyevich - PhD, senior researcher, Laboratory of biologically active substances,
Institute of General and Experimental Biology, SB RAS.
© ЗЫКОВА И.Д., НАЙМУШИНА Л.В., ГАСАНОВ Р.З. - 2015 УДК 615.322:547.913
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ КОМПОНЕНТНОГО СОСТАВА ЭФИРНОГО МАСЛА ЦВЕТКОВ ЛАБАЗНИКА ВЯЗОЛИСТНОГО СИБИРСКОГО РЕГИОНА И РЕСПУБЛИКИ ДАГЕСТАН
Ирина Дементьевна Зыкова1, Лилия Викторовна Наймушина1, Расул Закирович Гасанов2 ('Сибирский федеральный университет, Красноярск, ректор - акад. РАН, д.б.н., проф. Е.А. Ваганов, кафедра химии, зав. - д.х.н., проф. А.Г. Аншиц; кафедра технологии и организации общественного питания, зав. - д.п.н., проф. Т.Л. Камоза; 2Прикаспийский институт биологических ресурсов Дагестанского научного центра РАН, директор - член-корр. РАН, д.б.н., проф. М-Р.Д. Магомедов)
Резюме. Методом хромато-масс-спектрометрии исследован компонентный состав эфирного масла цветков лабазника вязолистного из Сибири и Республики Дагестан. Сравнительный анализ показал, что качественный состав масла практически не зависит от климатических условий и географии произрастания растения. Выявлено, что состав масел исследуемой части растения представлен в основном кислородсодержащими соединениями и углеводородами. Отмечено повышенное содержание кислородсодержащих соединений в составе эфирного масла цветков лабазника вязолистного из Республики Дегестан. Доминирующим компонентом обоих образцов масла является хамазулен.
Ключевые слова: Filipendula Ulmaria (L) Maхim, цветки, эфирное масло, компонентный состав, хромато-масс-спектрометрия.
COMPARATIVE ANALYSIS OF COMPONENT COMPOSITION OF ESSENTIAL OIL FROM FLOWERS OF FILIPENDULA ULMARIA L. OF SIBERIAN REGION AND REPUBLIC OF DAGESTAN
I.D. Zykova1, L.V. Naimuschina1, R.Z. Gasanov2 ('Siberian Federal University, Krasnoyarsk, Russia; 2Caspian institute of biological resources, Makhachkala, Republic of Dagestan)
Summary. By the method of chromatography-mass-spectrometry the component composition of essential oil of flowers of Filipendula Ulmaria from Siberia and the Republic of Dagestan has been investigated. The comparative analysis showed that the qualitative composition of the oil is almost not dependent on geography and climate of plant growth. Revealed that the composition of the oils of studied plants was represented mainly by oxygen-containing compounds and hydrocarbons. Noted the high content of oxygen-containing compounds in the essential oil of flower of Filipendula Ulmaria from Degestan Republic. The dominant component of the both samples of oil is chamazulene.
Key words: Filipendula Ulmaria (L) Maхim, flowers, essential oil, component composition, chromatography-mass-spectrometry.
Цветки лабазника вязолистного (FШpendula Ulmaria (Ь) Maхim) издавна используются в народной медицине многих стран мира. В Российской Федерации и странах Западной Европы настои и отвары на их основе применяют как общеукрепляющее, диуретическое, противогеморройное, антиспастическое и вяжущее средство; в Белоруссии - при злокачественных опухолях и экземе. Отвар оказывает противовоспалительное, противоязвенное, седативное действие, повышает детоксикационную функцию печени, ускоряет регенерацию кожи и тканей желудка [7]. Спиртовый экстракт из цветков F.ulmaria обладает угнетающими ЦНС свойствами, снижает сосудистую проницаемость, оказывает предупреждающее действие в отношении образования экспериментальных эрозий и язв желудка [1,5]. Предполагается, что все вышеуказанные свойства обусловлены действием флавонои-дов, содержащихся в цветках F ulmaria [6].
Есть мнение, что и эфирное масло цветков лабазника вязолистного содержит биологически активные вещества, определяющие фармакологическую активность растения. Однако существует множество исследований, указывающих на то, что климатические условия и география произрастания какого-либо эфироноса могут существенно влиять на компонентную вариативность эфирного масла и соответственно изменять его фармакологическое действие. В связи
с этим представляет интерес изучение состава химических соединений эфирного масла цветков F. ulmaria, произрастающей в различных климатических зонах.
Целью данной работы является сравнительное исследование компонентного состава эфирного масла цветков лабазника вязолистного, произрастающего в Сибирском регионе и Республике Дагестан, методом хромато-масс-спектрометрии.
Материалы и методы
В работе использовали цветки F.ulmaria, собранные в фазу цветения растения в Березовском районе Красноярского края, и цветки F.ulmaria, собранные в фазу цветения растения в окрестностях Гунибской экспериментальной базы (1650-2000 м над уровнем моря) Дагестанского научного центра РАН. Сырьё сушили воздушно-теневым способом.
Эфирное масло исследуемых образцов получали из воздушно-сухого сырья методом гидродистилляции в течение не менее 10 ч. Хромато-масс-спектрометрический анализ проводили на хроматографе Agilent Technologies 7890 А с квадрупольным масс-спектрометром MSD 5975 С в качестве детектора. Колонка кварцевая HP-5 (сополимер 5%-дифенил - 95%-диметилсилоксан) с внутренним диаметром 0,25 мм.
Температура испарителя 280оС, температура источника ионов 173оС, газ-носитель - гелий, 1 мл/мин. Температура колонки: 50оС (2 мин.), программируемый нагрев 50-270оС со скоростью 4оС в мин., изотермический режим при 270оС в течение 10 мин.
Содержание отдельных компонентов оценивали по площадям пиков, а их идентификацию производили на основе сравнения линейных индексов удерживания и полных масс-спектров с соответствующими данными компонентов эталонных масел и чистых соединений с использованием библиотеки масс-спектров '^1еу275 (275 тыс. масс-спектров) [9], а также атласа масс-спектров и линейных индексов удерживания [8]. При полном совпадении масс-спектров и линейных индексов удерживания идентификация считалась окончательной.
Результаты и обсуждение
Исследуемые образцы эфирных масел представляют собой легко подвижные не смешивающиеся с водой жидкости синего цвета. Синяя окраска масла обусловлена, как извест-
409 500 600 700 816
Длина волны, им
Рис. 1. Электронный спектр поглощения в видимой области спектра эфирного масла в гексане: 1 - 732 нм;
2 - 660 нм; 3 - 605 нм.
но, присутствием хамазулена, который не содержится как таковой в растении, а образуется в результате высокотемпературной обработки растительного материала в результате ряда процессов дегидратации-декарбоксилирования проазуленовых соединений. Действительно, в электронных спектрах поглощения имеются характерные для хамазулена полосы поглощения при 732, 660 и 605 нм (рис. 1) [4].
Ввиду малого количества полученных масел не представилось возможным измерить их плотность и показатель преломления.
Согласно данным хромато-масс-спектрометрического анализа состав эфирного масла цветков F. ulmaria представлен в основном кислородсодержащими соединениями
и углеводородами. Так, в эфирном масле цветков F ulmaria Красноярского края содержится более 60 компонентов, 47 из которых с содержанием каждого более 0,1% и составляющих 84% от суммы всех компонентов, нами идентифицированы (табл. 1). Основные компоненты масла из цветков F ulmaria Красноярского края - хамазулен (13,4%) и тетрако-зан (7,8%).
В составе эфирного масла цветков F. ulmaria Дагестана идентифицировано 43 компонента, составляющих 88,4% от суммы всех компонентов масла. Основные компоненты ха-мазулен (16,1%) и трикозан (13,4%). Затрудняет идентификацию наличие большого числа компонентов с близкими значениями индексов удерживания и низким содержанием (менее 0,1%).
Анализ данных, приведенных в таблице 1, показывает, что природно-климатические условия произрастания растения не сказываются существенным образом на составе эфирных масел: все основные компоненты, выявленные при хромато-масс-спектрометрическом анализе в эфирном масле цветков F. ulmaria Красноярского края, обнаружены в эфирном масле цветков F ulmaria из Дагестана. Это может свидетельствовать о генетически закрепленном у растения свойстве синтезировать эфирные масла определенного качественного состава. Что касается количественного содержания, то в эфирном масле цветков F ulmaria из Республики Дагестан (самого южного субъекта Российской федерации) отмечено повышенное содержание кислородсодержащих соединений.
Согласно литературным данным [2,3], основные компоненты эфирного масла Е и1шаиа (надземной части и соцветий) - салициловый альдегид и метилсалицилат, причем содержание последнего в эфирном масле соцветий может составлять порядка 28-30%. Наше исследование показало, что при разделении соцветий лабазника на цветки и побеги, в эфирном масле цветков резко снижается содержание метил-салицилата (до 0,2%). Последующее изучение состава эфирного масла побегов растения, очевидно, разрешит вопросы, связанные с накоплением и количественным перераспределением компонентов масла внутри соцветия.
Обращает на себя внимание достаточно высокое (по сравнению с другими компонентами) содержание хамазу-лена в обоих образцах исследуемых масел. Таким образом, можно предположить, что эфирное масло из цветков лабазника вязолистного, независимо от места произрастания растения, будет обладать противовоспалительным эффектом: усиливать регенеративные процессы, ослаблять аллергические реакции, ведь именно эти свойства присущи хамазуле-ну, компоненту, доминирующему в составе масла.
Конфликт интересов. Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
Прозрачность исследования. Исследование не имело спонсорской поддержки. Исследователи несут полную ответственность за предоставление окончательной версии рукописи в печать.
Декларация о финансовых и иных взаимодействиях. Все авторы принимали участие в разработке концепции и дизайна исследования и в написании рукописи. Окончательная версия рукописи была одобрена всеми авторами. Авторы не получали гонорар за исследование.
Работа поступила в редакцию: 30.01.2015 г.
ЛИТЕРАТУРА
1. Барнаулов О.Д., Кумков А.В., Халикова Н.А. и др. Химический состав и первичные оценки фармакологических свойств препаратов из цветков Filipendula Ulmaria (V) Maхim // Растительные ресурсы. - 1977. - Т. XIII. Вып. 4. - С.661-668.
2. Зыкова И.Д., Ефремов А.А. Компонентный состав эфирных масел дикорастущих лекарственных растений флоры Сибири: монография. - Красноярск: Сиб. федер. ун-т, 2014. - 216 с.
3. Зыкова И.Д., Ефремов А.А. К вопросу перспективности эфирного масла FШpendula Штапа (V) Махт как источника метилсалицилата // Сибирский медицинский журнал (Иркутск). - 2012. - №2. - С.101-102.
4. Коновалов Д.А. Природные азулены // Растительные
ресурсы. - 1995. - Т. 31. Вып. 1. - С.101-132.
5. Махлаюк В. П. Лекарственные растения в народной медицине. - М.: Нива России, 1992. - 478 с.
6. Поспелова М.Л., Барнаулов О.Д., Туманов Е.В. Антиоксидантная активность флавоноидов из цветков Filipendula Ulmaria (L) Maxim // Психофармакология и биологическая наркология. - 2005. - Т. 5. №1. - С.841-843.
7. Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения. Семейства Caprifoliaceae -Plantaginaceae. - Л., 1990. - 328 с.
8. Ткачев А.В. Исследование летучих веществ растений. -Новосибирск: Наука, 2008. - 969 с.
9. McLafferty F. W. The Wiley. NBS Registry of Mass Spectral Data; Wiley. -London: Interscience, 1989. - 563 p.
Таблица 1
Компонентный состав эфирного масла цветков F ulmaria из разных мест произрастания
Линейный индекс удерживания Компонент* Содержание, % от цельного масла
Красноярский край Республика Дагестан
Углеводороды
1730 хамазулен 13,4 16,1
2100 генейкозан 7,5 2,1
2200 докозан 0,3 0,5
2300 трикозан 3,8 13,4
2400 тетракозан 7,8 2,0
2700 гептадекан 1,6 1,8
2800 октакозан 1,0 2,4
2900 нонадекан 0,5 0,6
ВСЕГО 35,9 38,9
Сесквитерпены
1422 кариофиллен 1,0 0,6
1432 селина-4(15)-диен 1,3 0,8
1436 а-транс-бергамотен - 0,5
1437 селина-4(15),7(11)-диен 0,7 -
1452 а-гимачален 0,7 -
1463 9-эпи-изокариофиллен 1,3 -
1465 цис-муурола-4(14)5-диен 0,7 -
1476 транс-кадина-1(6),4-диен 2,0 -
1480 Y-мууролен 0,4 -
1510 (Е,Е)-а-фарнезен - 1,4
1527 6-кадинен - 1,6
1739 минтсульфид 1,0 0,8
ВСЕГО 9,1 5,7
Кислородсодержащие соединения
958 бензальдегид 2,5 0,2
1041 салициловыи альдегид 1,1 -
1193 метилсалицилат 0,3 0,2
1423 линалилбутаноат 0,4 -
1443 2-фенилбутаноат 0,3 -
1492 нерилизобутаноат 2,1 -
1514 ионол 0,5 -
1531 изошиобунон 1,5 -
1553 элемол - 0,4
1565 Е-неролидол - 1,8
1566 додекановая кислота - 0,8
1580 спатуленол - 1,7
1586 кариофиллен оксид - 1,6
1587 6(5^4)абео-кариофилл-8(13)-ен-5-аль - 0,4
1605 копаборнеол 1,3 1,2
1606 ледол 0,4 -
1613 тетрадеканаль - 1,7
1625 10-эпи-у-эвдесмол - 4,8
1631 эремолигенол 4,2 -
1632 1-эпи-кубенол 0,7 0,6
1633 у-эвдесмол 1,0 1,0
1644 т-мууролол 2,3 2,2
1649 6-кадинол 0,7 0,7
1651 в-эвдесмол 1,3 1,4
1658 а-кадинол 3,0 3,0
1662 (37)-кариофилла-3,8(13)-диен-5а-ол 0,8 0,8
1671 ди-эпокси- 6-кадинен 1,7 1,4
1688 а-бисаболол 1,8 2,5
1712 пентадеканаль 0,5 0,6
1766 тетрадекановая кислота 1,0 1,4
1802 3в-ацетокси-муурола-4,9-диен 0,5 0,4
1817 гексадеканаль 0,3 0,5
1846 гексагидрофарнезилацетон 1,0 1,0
1869 ди-изобутилфталат 0,8 2,0
1908 кариолан-1,9в-диол-моноацетат 0,6 0,6
1965 пальмитиновая кислота 3,5 5,0
2113 фитол 2,4 3,3
ВСЕГО 38,5 46,1
REFERENCES
1. Barnaulov O.D., Kumkov A.V., Halikova N.A., et al. A chemical composition and primary estimates of pharmacological properties of preparations from flowers of Filipendula Ulmaria (L) Maxim // Rastitelnyie resursyi. - 1977. - Vol. XIII. Is. 4. -P.661-668. (in Russian)
2. Zykova I.D., Efremov A.A. Component composition of essential oils of wild-growing herbs of flora of Siberia: monograph. - Krasnoyarsk: SFU, 2014. - 216 p. (in Russian)
3. Zykova I.D., Efremov A.A. To a question of prospects of Maxim Filipendula Ulmaria (L) essential oil as methyl salicylate source // Sibirskij medicinskij zurnal (Irkutsk). - 2012. - №2. - P.101-102. (in Russian)
4. Konovalov D.A. Natural azulenes // Rastitelnyie resursyi. - 1995. - Vol. 31. №1. - P.101-132. (in Russian)
5. Makhlayuk V.P. Herbs in traditional medicine. - Moscow: Field of Russia, 1992. - 478 p. (in Russian)
6. Pospelova M. L., Barnaulov O. D., Tumanov E.V. Antioxidant activity of flavonoids from flowers Filipendula Ulmaria(L) Maxim // Psihofarmakologiya i biologicheskaya narkologiya. - 2005. - Vol. 5. №1. -P.841-843. (in Russian)
7. Vegetable resources of the USSR: Floral plants. Caprifoliaceae families - Plantaginaceae. -Leningrad, 1990. - 328 p. (in Russian)
8. Tkachev A.V. Study plant volatiles. -Novosibirsk: Nauka, 2008. - 969 p. (in Russian)
9. McLafferty F. W. The Wiley. NBS Registry of Mass Spectral Data; Wiley. -London: Interscience, 1989. - 563 p.
Информация об авторах:
Зыкова Ирина Дементьевна - к.т.н., доцент, доцент кафедры, 660074, г. Красноярск, ул. Киренского, д. 26, ИФП СФУ, кафедра химии, тел. (391) 2497559, е-mail: izykova@sfu-kras. ru; Наймушина Лилия Викторовна - к.х.н., доцент, доцент кафедры технологии и организации общественного питания; Гасанов Расул
Закирович - м.н.с. лаборатории ЭБОРИБР Прикаспийского института биологических ресурсов Дагестанского научного центра РАН.
Information About the Authors:
Zykova Irina Dementyevna - PhD, assistant professor, associate professor, 660074, Russia, Krasnoyarsk, Kirenskogo st., 26, Department of Chemistry, tel. (391) 2497559, e-mail: izykova@
sfu-kras.ru; Naimushina Lilia Viktorovna -PhD, assistant professor, associate professor of department of technology and catering; Hasanov Rasul Zakirovich - junior researcher of Laboratory EBORIBR Caspian Institute of Biological Resources of Dagestan Scientific Center, Russian Academy of Sciences.
Примечание. В таблице приведены названия компонентов эфирного масла только цветков, но не соцветий (цветки + побеги, на которых они расположены). Прочерк означает содержание компонента менее 0,1%.
