CC BY
11
Том 148
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА
'1967
СРАВНЕНИЕ СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИХИНОЛИЛМЕТАНА
Л. И. АРИСТОВ, Р. Т. ЧУПРИНА, В. н. линко (Представлена научно-методическим семинаром химико-технологического факультета)
Диоксихинолилметан представляет интерес как исходный материал для синтеза полимерных продуктов и биологически активных соединё-ний, однако в литературе имеются противоречивые указания о температуре плавления этого вещества. Так, Н. Шуллер, получивший это соединение путем сернокислотной конденсации, указывает т. пл. 246°С [1]. С такой температурой плавления он был использован В. В. Коршак с сотрудниками для синтеза полихелатных соединений [2]. Буркхалтер, получивший это вещество путем конденсации 8-ок-сихинолина с формальдегидом в среде соляной кислоты, yкaзывaet температуру плавления для диоксихинолилметана 280°С. [3].
Нами более подробно изучены условия получения диоксихинолилметана как по методу Шуллера, а также по методу Буркхалтера, выяснены факторы, влияющие на выход этого продукта.
* Таблица!
Сернокислотный способ по (Шуллеру)
№ п.п. Взято Температура реакции, °С Выход % после первой перекристаллизации Температура плавления* в °С .
8-оксихи-нолина, г 40 % формальдегида, МЛ после первой перекристаллизации после четвертой перекристаллизации
I 10 44 —10 63,9 244—246 276
2 л т —5 64,5 « -
3 « « 0 72,5 «
4 « +5 68,4 » « '
5 - +15 62,5 - -
6 * и 0 73,7 • «
Как видно из эксперимента, при получении диоксихинолилметана в среде концентрированной серной кислоты лучшие выходы (72%) получены при температуре 0°С. С повышением, а также с понижением
температуры выходы продукта снижаются. Однако качество полученного диоксихинолилметана во всех опытах было невысокое, если судить о повышении температуры плавления после каждой перекристаллизации.
Таблиц а 2
Солянокислый способ (по Буркхалтеру)
Взят о Выход в % Темпера-ратура плавления, °С
№ п. п. 8-оксихинолина, 2 40% формальдегида, мл Температура реакции, °С Время реакции, в мин. после одной перекристаллизации
1 5 1,5 кипение реакционной массы 60 51,6 272-274
2 п „ я 90 70,3 272—274
3 п » п 120 70,3 27 ;-2"4
4 я » » 150 62,5 272-274
Только после четырехкратной перекристаллизации из диметилфор-мамида удалось повысить температуру плавления диоксихинолилметана до 276°С. Следует отметить, что элементарный анализ на азот продуктов с т. пл. 246 и 276°С были совпадающими. Найдено %: N — 9,51, 9,32, вычислено %: N — 9,24.
При получении диоксихинолилметана в среде соляной кислоты выход продукта зависит от продолжительности нагревания. Нагревание реакционной, массы в течение 1,5 часа уже достаточно для получения максимального выхода продукта. Полученный продукт после вторичной перекристаллизации из диметилформамида имел температуру плавления 279—280°С. Рентгенограммы чистых веществ (с т. пл. 276 и 280°С), полученных обоими способами, были идентичными. Пониженную температуру плавления диоксихинолилметана, полученного в среде концентрированной серной кислоты, можно, по-видимому, объяснить большой примесью изомера — 7,7/-бис-8-оксихинолилметана, от которого, вероятно, освобождаемся »только путем неоднократной перекристаллизации.
На основе проведенных опытов можно сделать, вывод о предпочтительности получения диоксихинолилметана в среде соляной кислоты.
Экспериментальная часть
Диоксихинолилметан (солянокислый с п о q о б) „ К 30 г 8-оксихинолина (0,2 М), внесенного в колбу емкостью 0,5 л, прибавляется 9 мл 40% раствора формальдегида (0,108 М) и 105 мл концентрированной соляной кислоты. Содержимое колбы соединяется с обратным холодильником и нагревается на воздушной бане при слабом кипении раствора в течение 90 минут. Реакционная масса оставляется на сутки для созревания осадка. Образовавшийся желто-зеленый осадок отфильтровывается и переносится в стакан, где растворяется при слабом нагревании в 500 мл дистиллированной воды. Раствор нейтрализуется едким натром до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Выпавший осадок отфильтровывается, промывается водой и высушивается. После трех перекристаллизаций из диметилформамида получается 19,3 г (62%) вещества с температурой плавления 279—280° (на блоке). 176
Выводы
Исследованы условия получения, 5,5'-бис-8-оксихинолилметана в среде серной и соляной кислот. Показаны преимущества получения вещества в соляной кислоте.
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. Schul 1 ег, I prack Chemie [2], 88, 180, 1913.
2. В. В. Коршак, С. В. Виноградова, В. С. Артемов а, Т. М. Бабчи-ницер. Высокомолекулярные соединения, 2, 974, i960.
3. J. Н. Burckhalter, R. I, Leib, I. org. Chem. 26, 4078, 1961.
12, Заказ 4595
