СПЕКТРАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МОЛЕКУЛ ГИБРИДНОГО СПИРОПИРАНА С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Прикладная фотоника

УДК 544.164.032.6 DOI: 10.6060/rcj.2020643.4

СПЕКТРАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МОЛЕКУЛ ГИБРИДНОГО СПИРОПИРАНА С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ

Т. М. Валова, О. В. Венидиктова, В. А. Барачевский, А. И. Шиенок, Л. С. Кольцова, А. В. Любимов, Г. В. Любимова, Н. Л. Зайченко, Л. Д. Попов

ТАТЬЯНА МИХАЙЛОВНА ВАЛОВА - инженер-исследователь лаборатории фотохромных систем Центра фотохимии ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН. E-mail: tatv.photonics@mail.ru.

ОЛЬГА ВЛАДИМИРОВНА ВЕНИДИКТОВА - научный сотрудник лаборатории фотохромных систем Центра фотохимии ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН. E-mail: wolga.photonics@inbox.ru.

ВАЛЕРИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ БАРАЧЕВСКИЙ - к.ф.-м.н., ведущий научный сотрудник, заведующий лабораторией фотохромных систем Центр фотохимии ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН, Межведомственный центр аналитических исследований при Президиуме РАН, Е-mail: barachevsky@mail.ru

АНДРЕЙ ИВАНОВИЧ ШИЕНОК - к.х.н., старший научный сотрудник лаборатории химии реакционноспо-собных олигомеров и полифункциональных светочувствительных материалов ФИЦ Химическая физика РАН. E-mail: ashy47@yandex.ru.

ЛЮБОВЬ СЕРГЕЕВНА КОЛЬЦОВА - к.х.н., старший научный сотрудник лаборатории химии реакционно-способных олигомеров и полифункциональных светочувствительных материалов ФИЦ Химическая физика РАН. E-mail: koltso50@mail.ru.

АЛЕКСАНДР ВЛАДИМИРОВИЧ ЛЮБИМОВ - к.х.н., старший научный сотрудник лаборатории химии реакционноспособных олигомеров и полифункциональных светочувствительных материалов ФИЦ Химическая физика РАН. E-mail: aleksanlyubimov@yandex.ru.

ГАЛИНА ВАЛЕНТИНОВНА ЛЮБИМОВА - научный сотрудник лаборатории химии реакционноспособ-ных олигомеров и полифункциональных светочувствительных материалов ФИЦ Химическая физика РАН. E-mail: galina.lyubimowa@yandex.ru.

НАТАЛИЯ ЛЕОНИДОВНА ЗАЙЧЕНКО - к.х.н., ведущий научный сотрудник, заведующий лабораторией химии реакционноспособных олигомеров и полифункциональных светочувствительных материалов ФИЦ Химическая физика РАН. E-mail: zaina@chph.ras.ru.

ЛЕОНИД ДМИТРИЕВИЧ ПОПОВ - к.х.н., ведущий инженер кафедры физической и коллоидной химии им. проф. В.А. Когана Южного федерального университета. E-mail: ldpopov@mail.ru.

119421, г. Москва, ул. Новаторов, 7а, к.1, Центр фотохимии ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН.

119991, Москва, ул. Косыгина, 4. Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова РАН (ФИЦХФ РАН)

344006, г. Ростов-на-Дону, ул. Большая Садовая, 105/42. Южный Федеральный Университет.

Представлены результаты исследования абсорбционных и флуоресцентных, а также фотохромных свойств гибридного спиропирана в процессе образования комплексов между молекулами соединения и ионами металлов.

Ключевые слова: фотохромизм, спектры поглощения, спектры флуоресценции, механизм превращений, комплексы, ионы металлов, гибридный спиропиран.

SPECTRAL STUDY OF COMPLEXATION BETWEEN MOLECULES OF HYBRID SPIROPYRAN AND METAL IONS

T. M. Valova1, O. V. Venidiktova1, V. A. Barachevsky12, A. I. Shienok3, L. S. Koltsova3, A. V. Lyubimov3, N. L. Zaichenko3, L. D. Popov4

'7A Novatorov st., b. 1, Moscow, 119421, Russia. Photochemistry Center of FSRC "Crystallography and Photonics" of the Russian Academy of Sciences.

2Profsoyuznaya Street, Moscow, 117997, Russia. Interdepartment Center of Analytical Research in the field of Physics,Chemistry, and Biology, Presidium of the Russian Academy of Sciences.

34 Kosygina St., Building 1, Moscow, 119991, Russia. N.N. Semenov Federal Research Center for Chemical Physics of the Russian Academy of Sciences.

4105/42 Bolshaya Sadovaya Str., Rostov-on-Don, 344006, Russia. Southern Federal University (SFedU).

Results of absorption andfluorescent, as well as photochromic properties for hybrid spiropyran during formation of complexes between compound molecules and metal ions are presented.

Key words: photochromism, absorption spectra, fluorescence spectra, transformation mechanism, complexes, metal ions, hybrid spiropyran.

Введение

Явление фотохромизма в силу возможности фотодинамического управления свойствами фотохромных соединений и систем на их основе привлекает внимание разработчиков смарт материалов различного типа [1]. Одним из инновационных направлений является создание сенсорных устройств для определения содержания катионов металлов и их транспортировки за счет комплексо-образования между молекулами фотохромных соединений и ионами металлов [2, 3]. Ионы металлов, образуя комплексы с фотоиндуцированной открытой формой спиросоединений, влияют на фо-тохромный процесс. Последующее облучение видимым светом приводит к увеличению концентрации закрытой формы. При этом высвобождаются ионы металла. Таким образом, можно переключать связывание металла с молекулами под действием УФ и видимого света. Использование света для пе-

реключения хелатов предоставляет уникальные возможности для создания новых устройств, так как процесс связывание-высвобождение является обратимым и может контролироваться внешним бесконтактным способом. Это важно для развития 4D материалов, которые могут отвечать на локальные воздействия (изменение в локальном молекулярном окружении, тепло, свет и т.д.) и переключаться между сильно отличающимися видами поведения во времени. [4-6]. Поэтому поиск новых фотохромных соединений, управляемо взаимодействующих с ионами металлов, является актуальной задачей.

В настоящей работе представлены результаты спектрально-люминесцентного исследования взаимодействия молекул гибридного соединения из класса спиропиранов, которое включает фото-хромный спиропирановый фрагмент и два флуо-рофора - гидроксикумарин и азометин. Поскольку азометины, как и спиропираны, тоже способны

к комплексообразованию с ионами металлов [714], то в случае этого гибридного соединения можно ожидать проявления двух центров комплексоо-бразования - спиропиранового фрагмента открытой формы и азометинокумаринового фрагмента.

Экспериментальная часть

Объектом исследования являлось гибридное соединение 1, синтез которого описан ранее [5].

Растворы облучали светом ксеноновой лампы L8253 осветителя LC-4 фирмы «Hamamatsu». Для окрашивания растворов спиропирана использовали светофильтр УФС-1, пропускающий УФ излучение, а для фотообесцвечивания - светофильтр СЗС-22, поглощающий УФ излучение и пропускающий видимый свет.

Измерения проводились в одинаковых условиях.

Результаты и их обсуждение

Для исследования процессов комплексоо-бразования использовали соли LiClO4, Mg(ClO4)2 Ca(ClO4)2, Zn(ClO4)2 и Tb(NO3)3 фирмы «Aldridi^ Растворителями служили ацетонитрил (99,8 %, безводный, фирмы «Sigma-Aldrich») и толуол фирмы «Aldrich».

Спектрально-кинетические измерения растворов исследуемого соединения и его комплексов с ионами металлов проводили в кварцевой кювете с длиной оптического пути 0,2 см на спектрофотометре Cary 60 UV-Vis (Agilent Technologies). Рабочая концентрация растворов составляла С = 2104 М в присутствии катионов металлов в соотношении ССП:СМе = 1:100. Спектры флуоресценции снимали на спектрофлуориметре «CARY ECLIPSE» (Varian). Исследование соединений проводились в кварцевой кювете с длиной оптического пути 1 см. Рабочая концентрация растворов составляла С = 410-5 М. Напряжение на фотоумножителе флу-ориметра составляло 600 В. Ширина щелей моно-хроматоров испускания и возбуждения - 5 нм.

На рис. 1 представлены фотоиндуцирован-ные изменения спектров поглощения соединения 1 в смеси толуол/ацетонитрил (1:1 по объему). Соединение проявляет фотохромные превращения, характерные для спиропиранов [1], о чем свидетельствует обратимое фотоиндуцированное появление полосы поглощения мероцианиновой формы с максимумом при 600 нм (табл. 1). Исключение представляет наличие в спектре поглощения исходного соединения полос поглощения в коротковолно-

Рис. 1. Спектры поглощения раствора соединения

1 в смеси растворителей толуол/ацетонитрил ([ССП] = 2-10-4 М) До (1), во после УФ облучения (2) и последующей темновой релаксации (3)

АЕс

AKt

Схема 1. ВППВС в гибридном соединении 1 Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2020, т. LXIV, № 3

Таблица 1

Спектральные характеристики соединения 1 и его комплексов с ионами металлов в смеси растворителей толуол/ацетонитрил

Ион металла (ССП : СМе) ХЛ макс, нм А ' ^ макс А ХБмакс, нм АБВфот ± АХВ, нм

- 330 1,08 600 0,11 -

345 1,08

390 0,97

пл480 0,07

Li+ (1:100) 330 1,10 580 0,01 -20

345 1,10

390 0,99

пл480 0,07

Са2+ (1:100) 330 1,13 560 0,02 -40

345 1,15

390 0,93

460 0,29

гп2+ (1:100) 330 1,10 550 0,16 -50

345 1,09

390 0,92

пл480 0,19

Mg2+ (1:100) 330 1,10 540 0,07 -60

345 1,10

390 0,93

пл480 0,23

ТЬ3+ (1:100) 330 1,14 570 0,22 -30

345 1,09

405 0,64

470 0,93

Примечание: ХА макс и Хв макс - длины волн максимумов полос поглощения исходной и фотоиндуцированной форм соединения, соответственно; DA макс и ДDAфот - оптическая плотность в максимуме полосы поглощения исходной формы и фотоиндуцированное изменение оптической плотности в максимуме полосы поглощения фотоиндуцированной формы соединения, соответственно; ± ДХВ сдвиг максимума полосы поглощения фотоиндуцированной формы соединения в комплексе с ионами металлов относительно его положения в отсутствии ионов.

вой области спектра с максимумами при 380 нм и 480 нм (плечо) (рис. 1, кр. 1).

Эти полосы поглощения исчезают после облучения раствора УФ светом (рис. 1, кр. 2) и не восстанавливаются после темновой релаксации (рис. 1, кр. 3).

Исследование фотоиндуцированных изменений спектров флуоресценции этого гибридного соединения (рис. 2, табл. 2) показывает, что в исходной циклической форме оно характеризуется флуоресценцией с максимумом при 550 нм при возбуждении светом с длиной волны 390 нм (рис. 2, кр. 3). Эту люминесценцию можно отнести к флуоресценции возбужденного цис-кетона АКс, образовавшегося в результате ВППВС в азометинокума-риновом фрагменте (схема 1). Об этом свидетельствует большая величина Стоксова сдвига (табл. 1), а также то, что эта же флуоресценция, но меньшей интенсивности, наблюдается при возбуждении

на длине волны 490 нм (рис. 2, кр. 4), то есть непосредственно в области поглощения цис-кетона АКс, присутствующего в таутомерном равновесии с формой АЕс (схема 2). Это подтверждает и спектр возбуждения люминесценции. После УФ-облучения интенсивность этой люминесценции при 550 нм падает (рис. 2, кр. 6, 7) так как часть исходной спи-роциклической формы АЕс переходит в открытую мероцианиновую форму. При возбуждении светом в максимуме полосы поглощения мероцианино-вой формы (600 нм) наблюдается ее флуоресценция в области 650-700 нм (рис. 2, кр. 8).

Таким образом, фотохромные превращения соединения 1 можно представить следующим образом (схема 3).

Исходный спектр поглощения гибридного соединения 1 в присутствии в растворе перхлората лития практически не изменился (рис. 3). При УФ облучении, как и в случае раствора соединения 1

Н,С

АЕс

АКС

Схема 2. Кето-энольное равновесие гибридного соединения 1

300 400 500 600 700 Я,нм 300 400 500 600

Рис. 2. Спектры поглощения (1,5), возбуждения флуоресценции при измерении на длине волны возбуждения 550 нм (2) и флуоресценции на длине волны возбуждения 390 нм (3,6), 490 нм (4,7) и 600 нм

(8) до (1-4) и после облучения через светофильтр УФС-1 (5-8) для соединения 1 в смеси растворителей толуол/ацетонитрил

Рис. 3. Спектры поглощения соединения 1 в смеси растворителей толуол : ацетонитрил ( Сь/СМе = 1/100) в присутствии в растворе перхлората лития до (1), во время облучения (2) через фильтр УФС-1 светом ксеноновой лампы и облучения через светофильтр ЖС-16 (3)

Таблица 2

Спектрально-флуоресцентные характеристики соединения 1 и его комплексов с ионами металлов в смеси

растворителей толуол/ацетонитрил

Ион металла (ССП : СМе) ХАфл-макс, нм А 1Афл-макс, отн. ед. ХВфл-макс, нм 1Вфлмакс, отн. ед.

- 550 61 550 46

Li+ (1:100) 550 59 550 56

Ca2+ (1:100) 550 55 550 53

Zn2+ (1:100) 545 57 пл490 23

545 35

Mg2+ (1:100) 475 10 475 45

545 63 540 59

Tb3+ (1:100) 580 15 640 135

Примечание: ХАфлмакс и Хвфл™кс - длины волн максимумов полос флуоресценции до и после УФ облучения, соответственно; !АФлмакс и !вфлмакс - интенсивности флуоресценции в максимуме полосы до и после УФ облучения, соответственно.

АЕс

ВЕС

Схема 3. Фотохромные превращения гибридного спиропирана 1

в отсутствии ионов, наблюдается образование ме-роцианиновой формы В, но в гораздо меньшем количестве. При этом наблюдается гипсохромный сдвиг полосы поглощения мероцианиновой формы на 20 нм по сравнению с растворами (табл. 1). В процессе попеременного облучения УФ и видимым светом наблюдается модуляция интенсивности полосы поглощения при 390 нм (рис. 3, кр. 1-3).

Спектры люминесценции и возбуждения люминесценции соединения 1 в присутствии перхлората лития также практически не изменились (рис. 4). Однако незначительная модуляция интенсивности флуоресценции происходит симбатно

Рис. 4. Спектры поглощения (1,5), возбуждения флуоресценции при измерении на длине волны возбуждения 550 нм (2) и флуоресценции на длине волны возбуждения 390 нм (3,6) и 490 нм (4,7) до (14) и после облучения через светофильтр УФС-1 (5-8) соединения 1 в присутствии в растворе перхлората лития в смеси растворителей толуол/ ацетонитрил

(СЬ/СМе = 1/100)

с модуляцией интенсивности полосы поглощения с максимумом при 390 нм.

На основе полученных результатов можно сделать следующие выводы. В спектрах поглощения комплексообразование проявляется только для молекул в мероцианиновой форме В как следствие взаимодействия фенолятного кислорода с ионами лития (схема 4).

Схема 4. Структура комплекса мероцианиновой формы спиропирана 1 с тоном лития

Для комплексов молекул соединения 1 с катионами Са+2 получены похожие на случай с катионом Ы+ результаты (табл. 1 и 2). При этом полоса поглощения мероцианиновой формы испытывает дополнительный гипсохромный сдвиг на 20 нм для иона Са+2 повидимому, вследствии образования фенолятного комплекса с мероцианином аналогично ионам лития Ы+.

При добавлении в раствор соединения 1 ионов магния спектр поглощения исходного раствора практически тождественен спектру поглощения раствора этого соединения в отсутствие ионов (рис. 5, кр. 1). Фотоиндуцированное окрашивание комплекса более эффективно, чем в случае комплексов соединения 1 с ионами Ы+ и Са2+ (рис. 5, кр. 5). Максимум полосы поглощения мероциани-

300 400 500 600 700 Я_,нм

Рис. 5. Спектры поглощения (1,5), возбуждения флуоресценции при измерении на длине волны возбуждения 545 нм (2,6) и флуоресценции на длине волны возбуждения 390 нм (3,7) и 480 нм (4,8) до (14) и после облучения через светофильтр УФС-1 (5-8) соединения 1 в присутствии в растворе перхлората магния в смеси растворителей толуол/ацетонитрил

новой формы образующегося комплекса испытывает еще больший гипсохромный сдвиг до 60 нм (табл. 1) в соответствии с увеличением сродства к электрону иона.

Из рис. 5 и табл. 2 видно, что при возбуждении 390 нм и 480 нм до облучения УФ-светом, по-прежнему, наблюдается флуоресценция с максимумом при 550 нм, обусловленная ВППВС в азо-метинокумариновом фрагменте. После УФ облучения при возбуждении 390 нм кроме полосы ВППВС с максимумом 550 нм появляется новая полоса люминесценции с максимумом при 490 нм. Эта люминесценция похожа на наблюдаемую нами ранее люминесценцию ассоциата азометинокумаринового фрагмента соединения 1 и модели этого фрагмента 7-гидрокси- 8-(4 -метоксифенилимнометил)-4-метил-1-бензопиран-2-она) со спиртом, имеющую максимум при 462 нм, интенсивность которой воз-

растала после УФ облучения [15]. В этом ассоциа-те невозможен ВППВС, поэтому его существование уменьшает эффективность ВППВС (схема 5).

В пользу этого свидетельствуют результаты анализа спектров флуоресценции растворов соединения 1 при введении ионов Mg2+ в раствор этого соединения после предварительного УФ облучения (рис. 6). В этом случае в спектре люминесценции наблюдается только одна коротковолновая полоса флуоресцеции с максимумом порядка 475 нм с очень большой интенсивность. Она напоминает люминесценцию ассоциата азометитнокумарина с Mg2+ [14]. Это можно объяснить тем, что после предварительного УФ облучения раствора соединения 1 резко увеличилось количество второй резонансной формы кумарина и вследствие этого количество ее комплекса с ионами магния.

300 400 500 600 700 Я,нм

Рис. 6. Спектры поглощения (1,2), возбуждения флуоресценции при измерении на длине волны возбуждения 475 нм (3) и флуоресценции на длине волны возбуждения 390 нм (4) и 345 нм (5) до (1) и после облучения через светофильтр УФС 1 (2-5) для соединения ЛМ-2 в присутствии в растворе перхлората магния в смеси растворителей толуол : ацетонитрил

Схема 5. Комплексообразование спиропирановой формы гибридного соединения 1 Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2020, т. LXIV, № 3

Аналогичные результаты получены для фото-хромных комплексов соединения 1 с ионами цинка 2п2+ (табл. 1 и 2).

В отличие от комплексов соединения 1 с ионами одно- и двухвалентных ионов в спектре поглощения комплекса с ионами ТЬ3+ появляется новая полоса поглощения с максимумом при 470 нм до облучения (рис. 7).

О отн.ед

300 400 500 600 700 А,нм

Рис. 7. Спектры поглощения (1,5,8), возбуждения флуоресценции при измерении на длине волны возбуждения 560 нм (2), 640 нм (6), 510 нм (9) и флуоресценции при возбуждении светом с длиной волны возбуждения 390 нм (3), 470 нм (4), 570 нм (7) и 465 нм (9) до (1-4) и после облучения через светофильтр СЗС-22 (5-7) и последующего

облучения через светофильтр СЗС-17 (8-10) соединения 1 в присутствии в растворе нитрата тербия в смеси растворителей толуол/ацетонитрил

Из рис. 7 видно, что соединение 1 в присутствии ионов тербия присутствует в 3 состояниях. Первое окрашенное состояние, характеризующееся полосой поглощения с максимумом при 470 нм (рис. 7, кр. 1) и слабой флуоресценцией с максимумом при 580 нм (^возб = 470 нм) (рис. 7, кр. 4) или 560 нм (^возб = 390 нм) (рис. 7, кр. 3). После облучения раствора видимым светом через светофильтр СЗС-22 образуется новый фотопродукт с широкой несимметричной полосой поглощения в спектральной области 420-650 нм с максимумом при 490 нм (рис. 7, кр. 5) и интенсивной флуоре-церцией с максимумом при 640 нм (рис. 7, кр. 7). Наконец, после дополнительного облучения видимым светом через светофильтр СЗС-17 возникает третий продукт, максимум полосы поглощения который гипсохромно смещен до 465 нм (рис. 7, кр. 8), а максимум полосы флуоресценции расположен при 510 нм (рис. 7, кр. 10). Спектры возбуждения флуоресценции позволяют определить собственные полосы поглощения этих продуктов

с перекрывающими полосами поглощения, представленными на рис. 7.

На основе анализа этих результатов можно предположить, что при взаимодействии молекул гибридного спиропирана с ионами металлов образуются три типа металло-комплексов. При этом один из них образуется при приготовлении растворов до облучения, а два других - с молекулами фо-тоиндуцированной мероцианиновой формы.

Поскольку полоса поглощения с максимумом при ~ 475 нм наблюдается в спектре поглощения соединения 1 в спирте, где она обусловлена наличием кетона-цис азометинового фрагмента в равновесии с енолом [14], а также в комплексе соединения 1 с ионами Mg2+, то ее можно отнести к комплексу соединения 1 с ионом тербия по азомети-новому фрагменту. В пользу этого свидетельствуют и результаты флуоресцентных исследований. В спектре люминесценции (рис. 7) при возбуждении светом 390 нм наблюдается слабая флуоресценция с максимумом при 550-570 нм. Она же наблюдается при возбуждении светом 470 нм, но менее интенсивная и чуть более широкая. Значит, один первоначальный продукт - это комплекс закрытой формы А с ТЬ3+ по азометинокумариновой части молекулы, который ведет себя аналогично комплексу соединения 1 с ионами магния, а именно: при ^возб = 390 и 470 нм люминесцирует с максимумом при 550 нм.

Возможные структуры комплексов ионов тербия с мероцианиновой формой гибридного спиро-пирана представлены на схеме 6.

Заключение

Анализ результатов спектрального исследования процессов комплексообразования между молекулами гибридного спиропирана 1 и катионами металлов показал, что имеется существенное различие между комплексами одно- ^1+) и двухвалентных (Са2+, Mg2+, 2п2+) ионов, с одной стороны, и трехвалентных ионов ТЬ3+, с другой стороны.

Судя по спектрам поглощения, в первом случае, наблюдается фотоиндуцированное комплек-сообразование с участием фенолятного кислорода мероцианиновой формы спиропирана. Оно проявляется в гипсохромном сдвиге максимума полосы поглощения мероцианинвй формы, величина которого возрастает с увеличением сродства иона к электрону. В той же зависимости увеличивается эффективность фотоокрашивания комплексов. Наблюдаемая низкая эффективность этого процесса для всех исследованных комплексов по сравнению с фотоокрашиванием самого спиропирана связывается с темновым образованием комплексов

ионов с азометиновым фрагментом спиропирана, что приводит к увеличению скорости термической релаксации мероцианиновой формы в исходное состояние.

В отличие от одно- двухвалентных ионов окрашенные комплексы спиропирана, возникающие в результате взаимодействия с азометиновым фрагментом, образуются непосредственно при введении ионов в фотохромный раствор до облучения. При обесцвечивании этих комплексов видимым светом возникают комплексы этих ионов с молекулами фотоиндуцированной мероцианиновой формы, структура которых зависит от спектрального состава активирующего излучения.

Работа выполнена при поддержке Министерства науки и высшего образования в рамках выполнения работ по Государственному заданию ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН в части спектрально-кинетических исследований, МЦАИ РАН в части исследования процессов комплексообразо-вания; ФИЦ ХФ РАН в части синтеза соединения и исследования механизма комплексообразования.

Литература

1. Photochromic Materials: Preparation, Properties and Applications Eds. H. Tian and J. Zhang. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. Weinheim, Germany. 2016.

2. Paramonov S.V., Lokshin V., Fedorova O.A. J. Photo-chem. Photobiol. C. 2011. V. 12. P. 209. DOI: 10.1016/j. jphotochemrev.2011.09.001.

3. Barachevsky VA. Rev. J. Chem. 2013. V 3. P. 52. DOI: 10.1134/S2079978012040012.

4. Francis W., Fay C., Florea L., Diamond D. Chem. Commun. 2015. V 51. P. 2342. DOI: 10.1039/C4CC09214G.

5. Sun T., Qing G., Su B., Jiang L. Chem. Soc. Rev. 2011. V. 40. P. 2909. DOI: 10.1039/C0CS00124D10.1039/ C0CS00124D.

6. Sanchez C., Arribart H., Giraud Guille M.M. Nat. Mater. 2005. V. 4. P. 277. DOI: 10.1038/NMAT1339.

7. Devaraj S., Tsui Y.-k., Chiang C.-Y., Yen Y.-P. Spec-trchim. Acta Part A. 2012. V. 96. P. 594. DOI: 10.1016/j. saa.2012.07.032.

8. Dong Y., Li J., JiangX., Song Cheng Y., Zhu C. Org. Lett. 2011. V. 13. N. 9. P. 2252. DOI: 10.1021/ol200530g.

9. Kulkarni A., Patil S.A., Badami S.A. Eur. J. Median. Chem. 2009. V. 44. P. 2904. DOI: 10.1016/j.ej-mech.2008.12.012.

10. Mylonas-Margaritis I., Maniaki D., Mayans J., Ciam-maruchi L., Bekiari V., Raptopoulou C.P., Psycharis V., Christodoulou S., Escuer A., Perlepes S.P. Magne-tochem. 2018. V. 4. P. 45. DOI: 10.3390/MAGNETO-CHEMISTRY4040045.

11. Matozzo P., Colombo A., Dragonetti C., Righetto S., Roberto D., Biagini P., Fantacci S., Marinotto D. Inorganics. 2020. V. 8. P. 25. DOI: 10.3390/inorganics8040025.

12. Kulkarni A., Gouda Avaji P., Bagihalli G.B., Patil S.A., Badami P.S. J. Coord. Chem. 2013. V. 62. P. 481-492. DOI: 10.1080/00958970802226387.

13. Prabhakara C.T., Patil S.A., Toragalmath S.S., Kin-nal S.M., Badami P.S. J. Photochem. Photobiol. B. 2016. V. 157. P. 1. DOI: 10.1016/J.JPHOTOBI-OL.2016.02.004.

14. Sharma V., Arora T.K., Cardoza S. Chem. Papers. 2016. V. 70. P. 1493. DOI: 10.1515/CHEMPAP-2016-0083.

15. Liubimov A.V., Venidiktova O.V., Valova T.M., Shi-enok A.I., Koltsova L.S., Liubimova G.V., Popov L.D., Zaichenko N.L., Barachevsky VA. Photochem. Photobiol. Sci. 2018. V. 17. P. 1365. DOI: 10.1039/C8P-P00172C.