CC BY
51ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
Т 51 (6) ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2008
Б.Н. Мельников СОВРЕМЕННЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТЕКСТИЛЬНОЙ ХИМИИ*
(Ивановский государственный химико-технологический университет)
Обзор результатов исследований, направленных на теоретическое и экспериментальное обоснование новых технологий подготовки, крашения, печатания и заключительной отделки текстильных материалов в водных и неводных средах, с использованием нетрадиционных источников энергии (низкотемпературная плазма, токи ВЧ и СВЧ, ИК-нагрев), биокатализаторов и пигментных композиций различных структур. Определены направления перспективного развития текстильной химии.
Наиболее примечательными приемами создания химико-текстильных производств принципиально нового типа, интерес к которым в той или иной степени проявился во всех текстильных регионах мира, явились многочисленные попытки уйти от традиционно используемой водной среды для проведения химико-текстильных процессов к неводным средам: среде жидкого аммиака или органических растворителей. Это позволило разработать самые разнообразные технологии подготовки, крашения, печатания и заключительной отделки текстильных материалов в замкнутом цикле с полной рекуперацией растворителя и практически без сброса отработанных стоков в окружающую среду [1, 2].
ЖИДКИЙ АММИАК В ХИМИКО-ТЕКСТИЛЬНЫХ ПРОЦЕССАХ
На стыке 70-80-х годов 20-го века эта идея наиболее ярко реализовалась в огромном количестве исследований фундаментального и прикладного характера по воздействию жидкого аммиака, как на волокнистые материалы, так и на красители и другие реагенты, применяемые при их обработке. Было показано, что перестройка тонкой струк-
Мельников Борис Николаевич - д.т.н., профессор, зав. кафедрой химической технологии волокнистых материалов ИГХТУ, заслуженный деятель науки и техники РСФСР, лауреат Гос. премии СССР в области науки и техники, лауреат премии Правительства РФ в области науки. Область научных интересов: теория и технология процессов подготовки, крашения, печатания, заключительной и специальной отделки текстильных материалов с использованием нетрадиционных источников энергии (низкотемпературная плазма, токи ВЧ и СВЧ, ИК-нагрев), биокатализаторов и других текстильных вспомогательных веществ. Тел.: (4932)41-78-55; e-mail: ctfm@isuct.ru
* Обзорная статья
туры волокон под действием жидкого аммиака приводит к изменению содержания в них кристаллических и аморфных образований, что, в свою очередь, благоприятно влияет на пористость волокон, их удельную внутреннюю поверхность и другие факторы, определяющие эксплуатационные характеристики волокнистых материалов и обусловливающие их повышенную в 1,5-3,0 раза активность в последующих процессах крашения, печатания и заключительной отделки. Примечательным является то, что процесс перестройки структуры волокна и его активация протекают практически мгновенно.
В табл. 1 представлены параметры надмолекулярной структуры и сорбционные свойства волокон отваренной хлопчатобумажной ткани, достигаемые при обработке ее жидким аммиаком в сравнении с классической мерсеризацией [3].
Совместно с ИвНИТИ, НИЭКМИ и другими отраслевыми институтами на базе проведенных исследований были созданы принципиально новые технологии обработки текстильных материалов, характеризующиеся чрезвычайно высокой скоростью протекания химических процессов, малой операционностью технологий, возможностью объединения процессов подготовки, крашения и заключительной отделки в одном технологическом цикле [1].
Вследствие целого ряда технических, экономических и организационных трудностей у нас в стране эти технологии до сих пор не реализованы. Хотя за рубежом некоторые из разработанных процессов успешно используются в практике отделки тканей.
Таблица 1
Влияние жидкого аммиака и растворов едкого натра на структуру целлюлозы хлопка и его свойства Table 1. Influence of liguid ammonia and sodium hydroxide solutions on the cotton cellulose structure and on cotton properties
Примечание:* в числителе - основа; в знаменателе - уток. Note:* numerator is the substrate; denominator is the weft.
Интересный вариант обработки не жидко-аммиачными, а водноаммиачными растворами полиэфирных волокон и изделий из них при температуре 130°С предложен сотрудниками ИХР РАН [4]. Они показали, что в этом случае происходит четырехкратное снижение содержания в волокне оли-гомеров, упорядочивается его структура, повышается степень кристалличности, уменьшается склонность к электризации. Авторы считают, что предложенная ими технология может быть реализована на любых предприятиях, осуществляющих крашение полиэфирных волокон.
РОЛЬ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ В ХИМИКО-ТЕКСТИЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЯХ
Другим очень популярным примером построения технологии обработки текстильных материалов в неводной среде является использование органических растворителей. Из огромного числа растворителей, рекомендовавшихся в патентной и научно-технической литературе, наибольшее внимание выпало на долю перхлорэтиле-на. Это связано с тем, что в отличие от многих других растворителей перхлорэтилен является сравнительно недорогим, малотоксичным и негорючим продуктом с хорошей способностью к регенерации. В качестве иллюстрации можно привести совместную разработку кафедры ХТВМ, ИвНИТИ и НИЭКМИ по созданию технологии
промывки тканей с использованием перхлорэти-лена, которая была положена в основу исходных требований на линию промывки растворителем -ЛПР - 180-Ш. Линия была реализована в металле и успешно эксплуатировалась на Ивановском камвольном комбинате. Другие многочисленные примеры описания воздействия этого или иных органических растворителей на волокнистые материалы и красители, а также наиболее оригинальные варианты построения неводной технологии в химико-текстильных производствах приведены в монографии [1] и в специальном выпуске обзорной информации [5].
Одним из основных факторов, определяющих эффективность непрерывных способов крашения тканей и качество получаемых окрасок, является скорость перераспределения красителей с поверхности в глубь волокна в условиях фиксирующей обработки. Особое значение этот фактор приобретает при крашении и печатании тканей из смеси синтетических и природных волокон, резко различающихся по своим свойствам. При выборе универсального способа фиксации красителей на гидрофобных и гидрофильных волокнистых материалах необходимо учитывать, что достаточно полную фиксацию можно достичь лишь в случае эффективной и, в то же время, обратимой пластификации обоих видов волокон в условиях фиксирующей обработки. Наиболее полно и результативно этот принцип реализуется в азеотропной технологии крашения смешанных тканей, которая основана на использовании в качестве фиксирующей среды паров азеотропных смесей органических растворителей и воды. Преимущество использования таких двухкомпонентных сред связано с тем, что они одновременно благотворно воздействуют на структуру и гидрофобных (за счет паров растворителя), и гидрофильных (за счет паров воды) волокон.
Совместно с учеными ИХР РАН, который в 80-х годах образовался на базе ИГХТУ, ИвНИ-ТИ и ряда других отраслевых НИИ, были проведены широкие исследования по теоретическому обоснованию и разработке технологии и аппаратуры с целью фиксирования в волокне красителей различных классов при обработке текстильных материалов из смеси природных и синтетических волокон в парах азеотропных смесей органических растворителей и воды. В результате были созданы различные варианты технологии крашения и печатания. Преимущества использования азеотропных смесей в сравнении с другими способами фиксации красителей в волокне при печатании тканей из смеси гидрофильных и гидрофобных волокон четко проявляются хотя бы в
Показатель Условия обработки ткани
Исходная, до обработки Раствор NaOH (20 %) при 20°С в течение 20 с Жидкий аммиак в течение 2 с
Степень кристалличности, % 71,9 68,9 49,5
Содержание целлюлозы I в кристаллитах, % 100 80,0 2,4
Угол разориента-ции кристаллитов, град 29,6 26,8 20,6
Баритовое число, % 100 135 243
Сорбция йода, мг/г 34,3 44,8 143,8
Интегральная теплота набухания, Дж/г 42,6 47,0 82,3
Разрывная нагруз -ка*, Н 440/318 478/338 492/345
Бытовая усадка*, % 3,3/4,4 1,5/1,7 1,0/1,2
том, что процесс полностью завершается за 60 с против 30 мин при фиксировании в среде насыщенного водяного пара при одной и той же температуре 100°С. Более подробно теоретические аспекты и различные варианты азеотропной технологии крашения и печатания текстильных материалов описаны в монографиях [6, 7], а азеотроп-ной технологии промывки - в работе [8].
Результаты исследований были доведены до создания совместно с НИЭКМИ и ИвНИТИ принципиально нового образца оборудования для фиксации красителей в волокне в парах органических растворителей и воды - зрельника ЗЗУ-4/260.
ТЕКСТИЛЬНЫЕ ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА КАК СРЕДСТВО СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ХИМИКО-ТЕКСТИЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ
Середина прошлого века характеризуется переломным моментом в развитии текстильных производств во всем мире, а именно переходом от периодических способов обработки ткани к непрерывным технологическим процессам.
К этому же времени относится и начало совместных исследований и проектно-конструк-торских разработок сотрудников кафедры ХТВМ, ИвНИТИ и НИЭКМИ по решению задач аналогичного плана. На основе полученных результатов за период с 1950 по 1985 гг. были разработаны исходные требования более чем на 20 наименований различных видов отделочного оборудования, которое было изготовлено машиностроительными заводами и до настоящего времени эффективно функционирует. Широкое внедрение в текстильной промышленности нашли линии для беления тканей ЛЖО - 1 и ЛЖО - 2, ЛБЖ; линии для совмещения процессов мерсеризации и отварки ЛМО - 140; линии промывно-сушильные ЛПС - 140-10 и ЛПСС - 140; линии красиль-но-сушильные ЛКС - 140-12 и ЛКС - 180-12, ЛКС - 140-16, ЛКС - 140-17 и ЛКС - 180-17; линии красильно-сушильные термофиксационные ЛКСТ - 140 и 180, а также многие другие [9]. Безусловным успехом ученых и конструкторов было создание цепочки оборудования для обработки текстильных материалов расправленным полотном на рабочую ширину 140 и 180 см.
В то же время растущие требования к эффективности оборудования, уменьшению его габаритных размеров, экологичности химико-текстильных производств, сокращению энергозатрат на проведение процессов обработки тканей, а также временный неуспех использования неводных технологий в производстве, послужили как бы отправным моментом для усиленного и повсеместного проявления интереса к созданию и при-
менению современных ТВВ и различных каталитических систем практически во всех химико-текстильных технологиях. Это обусловлено тем, что действие практически всех ТВВ, так же как и органических растворителей, основывается на активной реализации принципа эффективной сольватации функциональных групп волокнообра-зующих полимеров и красителей на тех стадиях обработки текстильных материалов, когда эффект сольватации обеспечивает наибольший успех протекания того или иного технологического процесса. Направленное изменение прохождения сольва-тационных процессов в системе волокно-краситель, обусловленное рациональным выбором ТВВ, наиболее подходящего для данной системы, позволяет добиться положительного эффекта одновременно как в части накрашиваемости волокна, так и в достижении при этом высокой равномерности окраски.
Функции текстильных вспомогательных веществ в процессах крашения и печатания текстильных материалов сводятся к следующему:
- повышение эффективности пластифицирующего действия на структуру волокнообразующих полимеров с целью активации волокон;
- интенсификация и катализ процессов колори-рования текстильных материалов;
- целенаправленное изменение состояния красителей в водных системах для придания им новых желаемых свойств.
В настоящее время всеобъемлющие исследования, направленные на непрерывное улучшение свойств и расширение сфер использования ТВВ в самых разнообразных технологиях обработки текстильных материалов, проводятся практически во всех вузах и исследовательских центрах как нашей страны, так и за рубежом. Некоторые наиболее четко сформировавшиеся направления использования ТВВ в химико-текстильных технологиях отражены в обзорной статье [10].
При совершенствовании и развитии химико-текстильных процессов на современном этапе, помимо расширения масштабов использования все новых и новых ТВВ, очень большое внимание уделяется поиску, разработке и практической реализации различных стабилизирующих и каталитических систем на всех стадиях обработки текстильных материалов. Для наглядной иллюстрации эффективности действия катализаторов в качестве примера можно привести экспериментальные результаты, полученные при использовании в этой роли антрахинона и его производных в процессах отварки и перекисного беления хлопчатобумажных тканей [11-13]. Соответствующие данные представлены в табл. 2, 3.
Таблица 2
Каталитическая активность производных антрахи-
нона в процессах щелочной отварки Table 2. Catalytic activity of anthraquinone derivatives in processes of alkaline kiering
Приведенные в табл. 2 данные показывают, что наличие в щелочном варочном растворе катализаторов антрахинонового ряда увеличивает степень удаления примесей примерно в два раза по сравнению с отваркой без ускорителя и в 1,5 раза в присутствии бисульфита натрия, который обычно применяют для этой цели в процессах отварки. При этом степень удаления воскообразных веществ увеличивается на 15-18 %, пектиновых веществ на 13-15 %, крахмальной шлихты на 1014 % и лигнина в 1,6-1,8 раза по сравнению с отваркой в обычных условиях.
Химизм действия катализаторов сводится к тому, что они способствуют окислению крахмальной шлихты, продуктов разрушения пектинов и полисахаридов, находящихся в варочном растворе, и переходят при этом в восстановленную форму. В результате раствор и ткань приобретают фиолетовый оттенок. Восстановленный антрахи-нон или его сульфопроизводные (гидрохиноны) взаимодействуют с лигнином, разрушая его, и переходят снова в окисленную форму, о чем свидетельствует исчезновение фиолетовой окраски раствора и ткани.
Применение при пероксидном белении ан-трахинона и его сульфопроизводных как в виде индивидуальных продуктов, так и в композициях с некоторыми ПАВ, например с препаратом Син-таф 794, обеспечивает достижение более высоких показателей белизны и капиллярности и приводит к дополнительному повышению степени очистки ткани от сопутствующих примесей (табл. 3).
В данном случае упомянутые выше добавки не только подавляют негативное действие на целлюлозные волокна кислорода, выделяющегося при разложении перекиси водорода в щелочной среде, но и способствуют возвращению его в цикл
отбеливания. Иными словами, антрахинон и его производные выполняют функции как стабилизатора процесса разложения перекиси водорода, так и катализатора возврата выделившегося кислорода в цикл беления.
Таблица 3
Степень удаления сопутствующих примесей и показатели качества ткани, достигаемые при перекис-ном белении в присутствии новых стабилизирующих систем
Table 3. Associated admixtures removing degree of and fabric quality characteristics which are achieved under peroxide bleaching with new stabilizing system application
Стабилизирующие системы Степень удаления примесей, % Капиллярность ткани, мм Белизна, %
Силикат натрия 64,0 140 80,0
Антрахинон 72,0 153 82,2
Антрахинон-1,5-дисульфонат натрия 74,5 160 82,9
Антрахинон-2-моносульфонат натрия 73,0 160 82,5
Синтаф 794 70,2 158 81,5
Антрахинон-1,5-ди-
сульфонат натрия + 78,9 166 83,3
+Синтаф 794
При подготовке текстильных материалов в качестве катализирующих добавок рекомендуется использовать и другие вещества, например такие, как ронгалит [14, 15], диоксид тиомочевины, тио-мочевину, сульфид натрия, борогидрид натрия [16, 17].
Многочисленные теоретические и экспериментальные исследования, в основу которых были заложены различные варианты использования ТВВ, систем стабилизации и активации химических процессов, послужили основанием для создания новых ресурсо- и энергосберегающих технологий подготовки текстильных материалов разнообразного волокнистого состава, реализуемых на упомянутых ранее линиях непрерывного действия [18].
В настоящее время проявляется усиленный интерес к применению в химико-текстильных процессах нового типа ТВВ, которые получили название циклодекстрины. По химической природе это циклические полисахариды. Благодаря особенностям своего строения они обладают способностью к образованию с различными веществами комплексов типа «хозяин-гость», называемых инклюзионными комплексными соединениями включения. Путем введения в эти комплексы можно стабилизировать некоторые вещества, повысить их растворимость, уменьшить чувстви-
Добавка Степень удаления примесей, %
Без добавки 36,6
Бисульфит натрия 41,2
Антрахинон 60,6
Антрахинон-1, 5-дисульфонат натрия 63,6
Антрахинон-2-моносульфонат натрия 64,7
Антрахинон-1,8-дисульфонат натрия 62,8
1- Аминоантрахинон 56,8
1-Хлорантрахинон 61,2
тельность к действию света, тепла, кислорода воздуха [19].
Во многом аналогичные принципы действия проявляются при использовании в различных химико-текстильных технологиях препаратов ли-посомной природы. Способность липосом капсу-лировать красители и другие реагенты позволяет создать принципиально новые подходы к развитию ТВВ. Особое значение они имеют в процессах переработки шерстяного волокна благодаря сходству химического строения липидов, образующих липосомы, с липидами природного волокна. Так, применение липосом при крашении шерстяного волокна позволяет снизить температуру процесса и добиться высокой равномерности и прочности окраски [20]. При перекисном белении целлюлозных материалов и шерсти введение липосом в белящие составы в качестве средства, «капсулирующего» белящий реагент, позволяет более рационально расходовать перекись водорода и добиваться очень высоких показателей белизны без ухудшения прочностных характеристик материала [21].
Еще раньше, в 70 - 80-х годах прошлого века, сотрудниками ИвНИТИ были разработаны различные варианты использования в химико-текстильных процессах реагентов, заранее механически капсулированных в оболочках из высокомолекулярных соединений природного и химического происхождения. При осуществлении того или иного процесса эти капсулы, суспендированные в воде, наносились на текстильный материал, а затем создавались условия для регулируемого выхода реагента из оболочки и взаимодействия с волокном или каким-либо другим компонентом пропиточного состава [22, 23]. Позднее такой подход к построению химико-текстильных процессов был широко использован в работах ИХР РАН.
Представляет определенный интерес предложенный сотрудниками ИХР РАН вариант использования гуминовых кислот, выделенных из торфа, в качестве ТВВ при осуществлении процессов шлихтования пряжи крахмальной шлихтой, а также в процессах крашения тканей. Как в том, так и в другом случаях применение гумино-вых кислот позволяет улучшить экологичность технологических процессов, сократить расход реагентов, повысить качественные показатели текстильных материалов [24].
Особая роль среди множества самых разнообразных текстильных вспомогательных веществ принадлежит различного рода загустителям и загущающим системам. Без них нельзя осуществить процессы печатания текстильных материа-
лов. Поэтому совершенно не случайно как в отечественной, так и в зарубежной научно-технической литературе данному вопросу отводится очень много внимания. У нас в стране наиболее интенсивно и с хорошими результатами исследования проводились в МГТУ и СПГУТД.
В лабораториях этих университетов были созданы и затем реализованы в производстве различные варианты эмульсионных и пенных загущающих систем, кроме того, предложены многочисленные препараты и композиции на базе природных и синтетических полимеров. Позднее к проведению исследований по подбору, модификации свойств и оптимизации загущающих композиций подключились ИГХТУ, ИХР РАН, ВНИ-ИПХВ и ИвНИТИ. Результаты этих исследований опубликованы в многочисленных статьях и монографиях [25-27].
ТВЕРДОФАЗНЫЕ ПРОЦЕССЫ В ХИМИКО-ТЕКСТИЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЯХ
В химико-текстильных производствах помимо процессов, протекающих в водных или неводных системах, очень большое внимание уделяется различным вариантам высокотемпературной твердофазной фиксации красителей, предконден-сатов термореактивных смол, латексов и других реагентов в текстильных материалах различной природы. Способы колорирования, основанные на проведении химических реакций непосредственно в волокне, когда в качестве рабочей среды служит не вода или какой-либо другой растворитель, а расплав некоторых веществ (чаще всего мочевины), впервые появились в середине прошлого века и до настоящего времени не только не утратили своего значения, но и успешно развиваются, приобретая все новые и новые формы. В конце 60-х начале 70-х годов обширные исследования в этой области были проведены учеными ИГХТУ и МГТУ.
Необходимость проведения таких исследований диктовалась не только стремлением разработать новые, нетрадиционные технологии крашения и печатания, но и тем, что к этому времени сырьевая база текстильной промышленности пополнилась синтетическими волокнами гидрофобной природы. Эти волокнистые материалы не набухают в воде и, следовательно, их невозможно окрасить или напечатать по обычно принятым технологиям, пригодным для гидрофильных волокон.
В процессах колорирования твердофазный, термический способ используется главным образом при применении активных, дисперсных красителей и пигментов.
При печатании по этому способу активными красителями наиболее приемлемыми зарекомендовали себя загустители альгинатной природы. Хорошие результаты обеспечивает применение различных эфиров крахмала и целлюлозы, а также некоторых типов синтетических загустителей. Перечень всех этих препаратов, способы приготовления загусток на их основе, свойства и области использования приведены в справочнике [18].
Характерная особенность печатания пигментами состоит в том, что ткань после фиксирования на ней пигментов не промывают и, следовательно, на ней остается все то, что входило в состав печатной краски. В первую очередь речь идет о загустителях, связующих веществах и мягчите-лях. Эти компоненты печатной краски, выполнив свою роль, не должны ухудшать ее технические показатели и, главным образом, не повышать жесткость.
В качестве загустителей при печатании пигментами чаще всего используют аммонийные соли полиакриловой кислоты или ее сополимеров. Вторым основным компонентом печатной краски является связующее вещество (биндер), который включает термопластическую и термореактивную составляющие. Из числа термопластиков наиболее часто используют производные полиакриловых кислот, полибутадиены или полиуретаны. В качестве сшивающего реагента применяют модифицированные мочевино- или меламиноформальдегид-ные предконденсаты с низким содержанием формальдегида.
Многочисленные примеры использования ТВВ в качестве загустителей, связующих веществ, мягчителей и в целом пигментных составов различных фирм приведены в специальном выпуске журнала «Текстильная химия» [28].
Традиционно нагрев текстильного материала с нанесенной на него красильной или печатной композицией осуществляется контактным или конвективным способами в специальных термоаппаратах. Оба эти способа обладают существенными недостатками: низкий коэффициент полезного действия, большая инерционность, высокий градиент температурного поля в объеме текстильного материала.
В настоящее время для проведения операции термообработки предлагается использовать ИК-нагрев. Для этой цели специалистами ИвНИ-ТИ разработаны установки, имеющие обозначение УРТК-140 и УРТК-180 [9]. Позднее сотрудниками ИХР РАН были предложены более совершенные устройства, использующие плоские генераторы инфракрасного нагрева на основе жаростойких слюдопластов [29]. Эффективность ИК-нагрева
превосходит традиционные способы в среднем в 2-3 раза, однако, при этом не всегда удается добиться требуемого эффекта завершения заданной операции вследствие недостаточного времени пребывания ткани в тепловом поле.
Другим широко распространенным в промышленности приемом теплового воздействия на текстильные материалы, пропитанные тем или иным рабочим составом или напечатанные печатной краской, является запаривание. Не случайно, поэтому в 70-80-х годах коллективами ученых ИГХТУ, ИГТА, ИвНИТИ и НИЭКМИ были проведены обширные исследования, направленные на выявление сущности тепломассообменных процессов, протекающих при запаривании и термообработке тканей. В результате были разработаны и внедрены в производство эффективные технологии сушки, запаривания и термообработки текстильных материалов. Среди них следует выделить высокоэффективную и малогабаритную машину предварительного запаривания - МПЗ [30], которой были оснащены практически все отделочные предприятия бывшего СССР.
ТЕКСТИЛЬНАЯ ХИМИЯ В ПРОЦЕССАХ ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНОЙ ОТДЕЛКИ
Касаясь вопросов заключительной отделки текстильных материалов, можно утверждать, что начатые в середине 20-го века работы ученых ИГХТУ совместно с отраслевыми институтами ИвНИТИ, ЦНИХБИ, ЦнИиЛВ коренным образом изменили качество и, в ряде случаев, ассортимент выпускаемых тканей [31]. Резко повысилась эффективность творческих связей с ИвНИТИ, который приобрел статус головного в области текстильной химии в системе Министерства легкой промышленности СССР [32]. На базе этих исследований в НИЭКМИ были разработаны поточные отделочные линии (ЛАО - 120 и 220, ЛАУ - 140 и 180, ЛЗО - 140 и 180), каландры и другое оборудование, которое, являясь базовым для цехов заключительной отделки, непрерывно совершенствовалось [9].
В качестве примера удачной технологической разработки, получившей широкое распространение в промышленности, можно привести создание серии несмываемых аппретов на базе модифицированных предконденсатов термореактивных смол. Эти аппреты в различных вариациях использовались для отделки хлопчатобумажных тканей самого разнообразного ассортимента. Годовой объем выпуска таких тканей составлял сотни миллионов метров.
В настоящее время внимание исследователей направлено на разработку препаратов и тех-
нологий, которые обеспечивали бы минимально допустимое содержание формальдегида, как в самой отделанной ткани, так и в рабочей зоне цехов заключительной отделки. Определенный успех в этой области достигнут за счет объединения усилий работников АО «Ивхимпром» и ученых ИГ-ХТУ, ИвНИТИ, ИХР РАН. Среди наиболее известных препаратов можно назвать низкофрмаль-дегидные карбамол МТ и МТ-2, отексид НФ, а также бесформальдегидный - отексид БФ.
Следующим шагом в их совершенствовании было создание малоформальдегидного препарата - фортекс [34], который по химическому строению представляет собой этерифицирован-ную диметилолдиоксиэтиленмочевину со встроенным катализатором. Отделочные композиции на основе фортекса обеспечивают придание хлопчатобумажным и вискозным штапельным тканям таких популярных видов отделок как, например, МАРС, ЛГ, МУ, МС и ЛУ [33]. Содержание свободного формальдегида на текстильных материалах, обработанных аппретами на основе фортекса, соответствует 100-120 мкг/г, что не превышает норм, установленных ГОСТ - Р50729.
Для отделки льняных тканей разработаны препараты форлен З и форлен М [34, 35]. Они позволяют придать льносодержащим материалам свойства несминаемости в сухом и мокром состоянии, обеспечивают мягкий гриф и высокие потребительские свойства материала при сохранении экологических достоинств льна.
Предлагаемые ныне бесформальдегидные отделочные препараты обладают существенным недостатком - низкой реакционной способностью. Учитывая это, разработаны новые высокоэффективные каталитические системы, применение которых обеспечивает возможность придания текстильным материалам требуемых свойств высокой отделки при обычно принятых температурах термообработки (135-140°С).
Принципиально новым приемом при заключительной отделке текстильных материалов является создание в конце 90-х годов 20-го века группой ученых химиков и медиков специальных текстильных изделий медицинского назначения. В настоящее время это направление в текстильной химии успешно развивается [36].
НОВЫЕ ИСТОЧНИКИ ЭНЕРГИИ ДЛЯ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ХИМИКО-ТЕКСТИЛЬНЫХ ПРОЦЕССОВ
Успех взаимодействия текстильных материалов с красителями, ТВВ и другими реагентами во многом определяется тем, какие источники энергии используются для проведения в волокне соответствующих реакций. В этом плане можно
выделить три принципиально новые идеи активации системы волокно-реагент.
Первая заключается в использовании для этих целей низкотемпературной плазмы, вторая предусматривает проведение химических процессов в электромагнитных полях токов высокой (ВЧ) и сверхвысокой (СВЧ) частоты, а третья -обработку неоднородным магнитным полем жид-кофазных красильно-отделочных систем.
Исследования по использованию низкотемпературной плазмы в химико-текстильных процессах были начаты в ИГХТУ и МГТУ еще в 80-х годах прошлого века. Позднее к проведению этих исследований активно подключились ИХР РАН и ИвНИТИ. Из проведенных исследований следует, что под воздействием плазмы синтетические волокна становятся более восприимчивыми к реагентам, в том числе к красителям, а природные волокнистые материалы приобретают повышенные капиллярные свойства. В ряде случаев резко снижается способность тканей к усадке, свойлачиванию и, в несколько меньшей степени, к смятию.
Об эффективности воздействия плазмы на текстильные материалы можно судить по ряду данных, приведенных в табл. 4.
Таблица 4
Влияние активации в низкотемпературной плазме на гидрофильные свойства текстильных материалов Table 4. Action of plasma activation on hydrophilic _properties of textiles_
Ткань Состав* Капиллярность**, мм/ч Смачиваемость**, с
"Надежда", суровая Хл 0 / 79 600 / 2-3
"Надежда", подготовленная Хл 76 / 155 4 / 1
Миткаль, суровая Хл 0 / 115 600 / 1
Миткаль, подготовленная Хл 120 / 220 1-2 / 1
"Домино" ТАЦ 75 / 105 150 / 4
"Скайдре" ТАЦ + ПЭТФ 64 / 148 155 / 2
Примечание:* Хл - хлопок; ПЭТФ - полиэтилентерефта-лат; ТАЦ - триацетат целлюлозы; ** в числителе приведены данные для контрольных образцов; в знаменателе -для образцов, активированных плазмой. Note:* Хл-cotton; ПЭТФ - polyethylene terephtalate; ТАЦ-cellulose triacetate ** numerator are data for the check samples; denominator are data for samples activated with plasma
Обработка тканей в плазме благоприятно отражается на улучшении адгезионных свойств текстильных материалов. Этот эффект успешно используют при дублировании тканей в швейном производстве с целью повышения прочности клеевых соединений. Последняя возрастает в 2-6
раз, что способствует сохранению внешнего вида изделий и продлевает срок их службы.
На основе выявленных в результате исследований полезных эффектов действия низкотемпературной плазмы разработаны новые технологии подготовки, крашения и заключительной отделки различных текстильных материалов. Для практической реализации технологий в НИЭКМИ созданы промышленные образцы оборудования, которое успешно функционирует на текстильных предприятиях России и за рубежом. Более подробно эффективность действия низкотемпературной плазмы в химико-текстильных процессах и образцы соответствующего промышленного оборудования описаны в обзорной статье [37] и сборнике научных трудов ИвНИТИ [38].
В ИХР РАН в настоящее время разрабатываются новые плазменно-растворные технологии обработки текстильных материалов. Они не требуют создания вакуума в рабочей среде и за счет целенаправленного подбора компонентов раствора обеспечивают избирательное воздействие на те или иные искусственно нанесенные примеси и естественные спутники целлюлозы. Авторы разработки считают, что этот вариант воздействия плазмы на текстильные материалы может быть реализован на действующем оборудовании при условии его существенной модернизации [39, 40].
Теоретические и экспериментальные исследования, направленные на всестороннее обоснование целесообразности использования ВЧ и СВЧ-полей для создания «шоковых» технологий обработки текстильных материалов, проводились в ИГХТУ, ИвНИТИ и НИЭКМИ с конца 80-х годов. В результате их выполнения показано, что при обработке в поле токов высокой частоты влажных целлюлозных материалов перестройка структуры волокна, повышающая восприимчивость материала к красителям, предконденсатам термореактивных смол и другим реагентам, проходит в 100 раз быстрее, чем при обычном запаривании, что, в свою очередь, в 100-150 раз увеличивает скорость проникновения этих веществ в волокно. На основании выявленных закономерностей разработаны новые интенсифицированные процессы крашения и заключительной отделки хлопчатобумажных тканей красителями различных классов и предконденсатами термореактивных смол различного назначения. Характерной особенностью этих технологий является то, что при использовании токов высокой частоты сокращается технологический цикл за счет совмещения операций предварительной сушки и фиксации красителей или препаратов для заключительной отделки, а также за счет уменьшения времени
высокотемпературной обработки материала со 180 до 4-12 секунд [41, 42].
Большой цикл исследований в области целенаправленного изменения физико-химического состояния и реакционной способности растворов и расплавов красителей и отделочных препаратов выполнен в ИХР РАН, ИГХТУ и ИвНИТИ в 1980-х -1990-х годах. На их основе разработан магнитно-химический метод регулирования состояния растворов и расплавов, который реализован при создании новых текстильно-вспомогательных препаратов, технологий крашения и отделки тканей из целлюлозных и полиэфирных волокон, Сконструированы опытные образцы оборудования для непрерывной обработки тканей с воздействием неоднородных магнитных полей на стадиях пропитки, сушки и термообработки полотна, которые внедрены на ряде предприятий [43, 44].
Использование предлагаемых модернизированных композиций, технологий и оборудования обеспечивает снижение на 10-30% удельного расхода химматериалов и в 1,3-1,5 раза - энергоемкости процессов. Например, при термомагнитной обработке с применением комбинированного воздействия ИК-излучения и магнитного поля оптимальная температура фиксации отделочных препаратов снижается на 40-60°С. Наряду с экономической эффективностью, необходимо отметить комплексное улучшение потребительских свойств готовой продукции благодаря уникальным эффектам инициирования изменений в системе «волокнистый материал - раствор или расплав текстильных вспомогательных веществ и красителей».
БИОХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ В ХИМИКО-ТЕКСТИЛЬНЫХ ПРОЦЕССАХ
На современном этапе развития химико-текстильных производств при решении многих проблем совершенствования существующих и создания новых технологий отделки текстильных материалов особая роль отводится биохимическим приемам обработки. Это и направленная очистка волокон от естественных спутников и примесей, мягчение, модифицирование и полировка их поверхности, усиление эффектов отбеливания, промывки и многие другие приемы резкого повышения скоростей процессов, добротности и качества готовой продукции. Если к сказанному добавить, что биохимические технологии позволяют сделать производство более экологически чистым и экономичным, то значимость таких технологий становится еще более весомой.
Широту спектра использования биохимических технологий в текстильной промышленно-
сти можно иллюстрировать данными рисунка, из которого четко следует, что за рубежом эти технологии применяют не только для повышения эффективности существующих способов отделки, но и для придания изделиям новых свойств.
30 п
25 -
Э 20
о
s >s
* Ü Ф .0
О) I-
15
10 -
5 -
Пд
1
2
3
4
5
6
7
8
Виды отделки
Рис. Использование биохимических технологий при отделке текстильных материалов (обобщенные данные для текстильных производств стран Европы). 1 - мягчение, 2 - расшлихтовка, 3 - беление, 4 - глянцевание, 5 - биоминерализация, 6 - про-
тивоусадочная отделка, 7 - биолощение, 8 - карбонизация. Fig. The application of bio chemical technologies at textile materials finishing (generalized data for European textile enterprises). 1 - softing, 2 - desizing, 3 - bleaching, 4 - glazing, 5 - bio mineralization, 6 - feltproofing, 7 - bio glazing, 8 - carbonization.
В текстильной промышленности России биотехнологии наиболее часто применяют при расшлихтовке тканей. Для этой цели используют различные ферментативные препараты отечественного и зарубежного производств на базе амилаз [45].
В настоящее время ведется интенсивный поиск новых приемов использования биопрепаратов при построении химико-текстильных технологий. В частности, для усиления эффекта воздействия амилаз их комбинируют с малопенящимися ТВВ и специальными стабилизаторами, которые не только предотвращают разрушение биопрепарата, но и существенно ускоряют и улучшают очистку текстильных материалов от примесей на стадии их отбеливания перекисью водорода. В качестве примера такой композиции можно назвать препарат Биотекс ПН, который хорошо зарекомендовал себя при расшлихтовке и перекис-ном белении вискозных штапельных, легких хлопчатобумажных, хлопкополиэфирных и хлоп-косиблоновых тканей [46].
Особый интерес полиферментные составы представляют для подготовки льняных материалов. Из-за высокого содержания сопутствующих примесей и особенностей морфологического строения технического льняного волокна, ныне
существующие процессы подготовки таких материалов являются многостадийными и очень длительными. Переход на технологии, включающие биообработку, позволяет сократить длительность процесса подготовки льняных материалов за счет исключения стадии щелочной отварки и достичь при этом высоких показателей освобождения материала от примесей.
Широкие возможности применения ферментных композиций при построении технологий подготовки льняных материалов наглядно иллюстрируются данными табл. 5.
Для всех приведенных в табл. 5 объектов воздействия установлены оптимальные условия применения препаратов Биотекс, проведены широкие производственные испытания разработанных технологий, получены опытные партии различных тканей и полуфабрикатов в виде котонина, ваты, ровницы.
В целях иллюстрации эффективности использования биохимических технологий при подготовке льняных материалов в табл. 6 приведены результаты, полученные в производственных условиях на ряде льносодержащих тканей.
Эти данные подтверждают полезность использования биохимических технологий не только с позиции достижения более высоких показателей подготовки в сравнении с ходовой технологией, но и для придания тканям мягкого грифа без дополнительных обработок. Все сказанное свидетельствует о необходимости создания новых препаратов, совершенствования способов отделки текстильных материалов и о расширении сфер использования биохимических технологий в производстве. У нас в стране исследования в этих направлениях активно развиваются практически во всех вузах химического и текстильного профиля, а также в специализированных лабораториях ряда отраслевых и академических НИИ. Результаты исследований приведены в ряде обзоров, опубликованных, в частности, в специальном выпуске журнала «Текстильная химия» № 3 за 2003 год.
Характерной особенностью описанных в настоящей статье исследований является то, что подавляющее большинство их заканчивается не только разработкой новых технологий, но и созданием промышленного оборудования, которое до сих пор успешно используется в производстве. Во многом это обусловлено тем, что в 80-е годы прошлого века был организован учебно-научно-производственный комплекс, который включал ИГХТУ, ИвНИТИ, ИХР РАН, НИЭКМИ, хлопчатобумажный комбинат им. Ф.Н.Самойлова (ныне АО Самтекс) и некоторые другие предприятия. В рамках этого комплекса осуществлялось согласо-
0
вание исследований и конструкторских разрабо- лярно контролировалась и обсуждалась на науч-ток не только непосредственных участников, но и но-технических советах Комитета по науке и тех-заинтересованных сторонних организаций. Эф- нике СССР. фективность функционирования комплекса регу-
Таблица 5
Области использования ферментов при обработке льняных материалов _Table 5. Branches of ferment application at flax material treatment_
Отходы льнопроизводства Ровница Ткань
Прядомый котонин Льняная вата Мокрое прядение Расшлихтовка Мягчение Промывка
пектиназы, эмульгатор, мягчитель целлюлазы, пектиназы, неионогенный ПАВ пектиназы, гемицеллю-лазы, целлюла-зы, неионоген-ный ПАВ амилазы, неионогенный ПАВ амилазы, пектиназы или амилазы, целлюлазы амилазы, целлюлазы, не- ионогенные, анионактивные ПАВ
Таблица 6
Результаты производственных испытаний подготовки льносодержащих тканей _Table 6. Industrial test results of flax containing fabric preparing_
Режим Степень расшлихтовки, % Капиллярность, мм Белизна, % Жесткость, ед.
Льняная жаккардовая, скатертная (Гаврилов-Ям, линия ЛЖО)
Ходовой* 50 45 82,0 13,7
Предлагаемый** 85 70 83,4 12,5
Льняная костюмная (Гаврилов-Ям, аппарат ВК-3)
Ходовой 30 40 88,5 20,5
Предлагаемый 75 65 89,4 18,4
Льняная простынная (Кострома, линия Беннингер)
Ходовой 28 45 86,6 17,4
Предлагаемый 65 75 86,8 17,4
Полульняная простынная (Кострома, линия Беннингер)
Ходовой 35 105 86,3 14,4
Предлагаемый 50 120 87,1 10,8
Котонинсодержащая бязь (Иваново, линия Вакаяма)
Предлагаемый 65 80 83,5 -
Примечание:* - расшлихтовка щавелевой кислотой; ** - ферментативная расшлихтовка Биотексом. Note:* - desizing with oxalic acid, ** - fermentative desizing with Biotex
Теоретические аспекты химической технологии волокнистых материалов постоянно находили свое отражение в работах текстильно-химических школ ИГХТУ, МГТУ, СПГУТД, РосЗИТЛП, ИХР РАН. В этих работах широко представлены самые разнообразные точки зрения по вопросам взаимодействия красителей с волокнистыми материалами природного и химического происхождения, неоднократно приводились новые сведения о взаимосвязи строения и свойств красителей, о состоянии их в растворе и в волокне. Следует особо отметить приоритетность работ, направленных на установление кинетических и термодинамических закономерностей процессов крашения и на выявление взаимосвязи между сорбционными и диффузионными явлениями при переходе красителя из красильной ванны или печатной краски в волокно. Они были начаты в ИГХТУ в 50-60-х годах 20-го века и послужили основой для создания различ-
ных вариантов новых способов крашения под обобщающим названием сольватационно-термических [47, 48]. Несколько позднее эти исследования были развиты в направлении теоретического обоснования различных вариантов процессов промывки текстильных материалов с использованием органических растворителей, а также их водных эмульсий.
В работах ИГХТУ, МГТУ, НИОПиК были предложены новые математические и физические модели кинетики крашения с применением методов термодинамики неравновесных процессов, рассмотрен механизм массопереноса красителей в элементарных волокнах [49].
На страницах журнала отражены результаты исследований кафедры ХТВМ в области физической химии крашения текстильных материалов:
- предложены модели кинетики сорбции красителей полимерами из ограниченного объема
раствора при учете концентрационной зависимости коэффициента диффузии и нелинейности изотермы межфазного распределения, а также проведен анализ связи механизма сорбции красителей с макрокинетическими закономерностями процессов [50, 51];
- рассмотрены общие принципы моделирования химико-текстильных процессов на базе аналитического исследования процессов пропитки, совместного переноса тепла и влаги в волокнистых материалах и конвективного массоперено-са красителя к поверхности волокна в слое паковки текстильного материала [52, 53];
- разработан новый метод расчета коэффициентов диффузии в процессах сорбции, не доведенных до равновесия [54-57];
- развиты представления о механизме сорбции кислотных красителей шерстяным волокном на основе рассмотрения амфифильных свойств красящих веществ, на основе чего установлена взаимосвязь между строением красителей, их сорбционной способностью, скоростью крашения и равномерностью окраски [58-60].
В настоящей статье отражены наиболее важные публикации по научным и практическим разработкам вузов, НИИ, конструкторских и других организаций за время существования журнала. В ряде случаев выделены те перспективные направления, которые могут быть реализованы в ближайшие годы, а также сформулированы проблемы, на разработке которых должно быть сосредоточено внимание ученых вузов и научных работников НИИ.
В заключение следует подчеркнуть, что сейчас, в начале 21 века, необходимо найти новые формы функционирования упоминавшегося выше учебно-научно-производственного комплекса, существовавшего в доперестроечный период времени. Без такого объединения усилий специалистов разного профиля чрезвычайно сложно будет выполнить и воплотить в жизнь крупные разработки, способные существенно повысить конкурентоспособность отечественного текстильного производства - это внедрение новых видов волокнистого сырья (в том числе, из полимолочной кислоты, отходов льнопереработки, хитозана и др.), экологически безопасных красителей и вспомогательных препаратов (например, полученных по микробиологическим технологиям), создание «умных» текстильных материалов и изделий медицинского бытового и специального назначения. К этому следует добавить насущную необходимость активизации и широкого применения информационных технологий в научных исследованиях, при разработке новых химико-текстильных
процессов, создании перспективного ассортимента текстильных материалов и современных моделей одежды.
ЛИТЕРАТУРА
1. Мельников Б.Н., Кириллова М.Н., Морыганов А.П.
Современное состояние и перспективы развития технологий крашения текстильных материалов. М.: Легкая и пищевая пром-сть. 1983. 232 с.
2. Мельников Б.Н. и др. Прогресс текстильной химии. М.: Легпромбытиздат. 1988. 240 с.
3. Завадский А.Е. Обоснование и разработка эффективных способов повышения качества хлопчатобумажных материалов на основе целенаправленной модификации структуры целлюлозы. Дис. ... докт. техн. наук. Иваново: ИГХТУ. 2002. 361 с.
4. Калинников Ю.А. и др. Сб. научн. трудов ИХР РАН. Иваново. 2001. С.292-301.
5. Кузнецов В.Б., Телегин Ф.Ю., Мельников Б.Н. М.: Экспресс-инф. ЦНИИТЭИлегпром (хлопчатобумажная промышленность). 1990. Вып. 5. 42 с.
6. Мельников Б.Н., Морыганов А.П., Калинников Ю.А. Теория и практика высокоскоростной фиксации красителей на текстильных материалах. М.: Легпромбытиздат. 1987. 208 с.
7. Мельников Б.Н. и др. Прогресс техники и технологии печатания тканей. М.: Легкая индустрия. 1980. 264 с.
8. Кузнецов В.Б. Научные основы совершенствования технологических процессов промывки и художественно-колористического оформления тканей. Дис. ... докт. техн. наук. Иваново: ИГХТУ. 2004. 307 с.
9. Отделка хлопчатобумажных тканей: Справочник. Т. 2 / Под ред. Егорова Н.В. М.: Легпромбытиздат. 1991. 240 с.
10. Мельников Б.Н. Журнал РХО им. Д.И. Менделеева.
2002. № 1. С. 9-19.
11. Лебедева В.И., Субботин В.Г., Мельников Б.Н. Изв. вузов. Технология текст. пром-сти. 1986. № 2. С. 73-77.
12. Лебедева В.И. В сб.: Современные способы отделки текстильных материалов. Иваново. 1986. С. 46-49.
13. Афанасьева А.А. и др. В сб. научн. трудов ИвНИТИ. М.: ЦНИИТЭИлегпром. 1986. С. 4-7.
14. Мельников Б.Н., Лебедева В.И., Губина С.М. Текстильная промышленность в СССР. М.: Экспресс-инф. ЦНИИТЭИлегпром. 1982. Вып. 17. 14 с.
15. Ковальчук Л.С. и др. В сб.: Химия и технология крашения, синтеза красителей и полимерных материалов. Иваново. 1979. С. 46-50.
16. Надь Г. Сб. докл. XII Междун. конг. колористов. Дрезден. 1979. С. 20.
17. Лебедева В.И. В сб.: Совершенствование процессов крашения и методов синтеза красителей. Иваново. 1983. С.94-96.
18. Отделка хлопчатобумажных тканей: Справочник / Под ред. Мельникова Б.Н. Иваново: Изд-во Талка. 2003. 484 с.
19. Быстрицкий Г.И., Смирнова О.К. Текстильная химия.
2003. № 1. С. 36-40.
20. Зарубина Н.П, Телегин Ф.Ю. Журнал РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2003. Т. XVII. № 3. С.56-60.
21. Шевелева И.А. и др. Текстильная химия. 2004. № 1. С. 96-100.
22. Железнов К.Н., Савинов В.С. Красильникова Т.Н. Сб.
научн. трудов ИвНИТИ. М.: ЦНИИТЭИлегпром. 1989. С.89-92.
23. Железнов К.Н., Савинов В.С. Красильникова Т.Н.
Текстильная промышленность. 1990. № 7. С. 64-65.
24. Вашурина И.Ю., Погорелова А.С., Калинников Ю.А.
Изв. вузов. Технология текстильной пром-сти. 2004. № 3. С. 63-67.
25. Сенахов А.В., Коваль В.В., Садов Ф.И Загустки, их теория и применение. М.: Легкая индустрия. 1972. 304 с.
26. Киселев А.М. Основы пенной технологии отделки текстильных материалов. СПб.: СПГУТД. 2003. 551 с.
27. Липатова И.М. Текстильная химия. 2001. № 1 (19). С. 72-77.
28. Мельников Б.Н. Текстильная химия. 1996. № 1. С. 11-27.
29. Попов П.И и др. Сб. науч. трудов ИХР РАН. Иваново. 2001. С.301-308.
30. Герасимов М.Н., Мельников Б.Н., Телегин Ф.Ю. Применение паровой обработки для интенсификации процессов текстильного производства. М.: Легпромбыт-издат. 1993. 145 с.
31. Мельников Б.Н., Захарова Т.Д. Современные способы заключительной отделки тканей из целлюлозных волокон. М.: Легкая индустрия. 1975. 208 с.
32. Осминин Е.А. и др. Текстильная промышленность в СССР. Экспресс-инф. М.: ЦНИИТЭИлегпром. 1979. Вып. 18. 14 с.
33. Одинцова О.И и др. Текстильная химия. 2004. № 1 (24). С. 91-96.
34. Леонова Н.А., Мельников Б.Н., Смирнова О.К. Изв. вузов. Технология текстильной пром-сти. 2000. № 1. С. 61-63.
35. Леонова Н.А. и др. Изв. вузов. Технология текст. пром-сти. 2000. № 2. С. 61-64.
36. Олтаржевская Н.Д. и др. Текстильная химия. Спец. выпуск. 2003. № 1. С. 53-58.
37. Горберг Б.Л. Текстильная химия. Спец. выпуск. 2003. № 1. С. 59-68.
38. Циркина А.Л. и др. Сб. научн. трудов ИвНИТИ. М.: ЦНИИТЭИлегпром. 1990. С. 88-93.
39. Кутепов А.М., Захаров А.Г., Максимов А.И. Наука в России. 1998. № 5 (107). С. 11-14.
40. Захаров А.Г., Максимов А.И. Текстильная химия. 1998. № 1 (13). С. 42-50.
41. Никифоров А.Л. Использование энергии электромагнитных колебаний для интенсификации химико-текстильных процессов и создания на их основе энерго-и ресурсосберегающих технологий. Дис. ... докт. техн. наук. Иваново: ИГХТУ. 2004. 355 с.
42. Побединский В. С. Активирование процессов отделки текстильных материалов энергией электромагнитных
волн, ВЧ, СВЧ и УФ-диапазонов. Иваново: ИХР РАН.
2000. 128 с.
43. Кокшаров С.А. и др. Экспресс-инф. М.: ЦНИИТЭИлегпром. 1989. № 6. 60 с.
44. Кокшаров С.А. Сб. научн. трудов ИХР РАН. Иваново.
2001. С. 272-291.
45. Чешкова А.В., Мельников Б.Н. Текстильная химия. Спец. выпуск. 2000. С. 117-123.
46. Мельников Б.Н., Чешкова А.В., Лебедева В.И. Текстильная химия. 1998. № 1. С. 75-81.
47. Мельников Б.Н., Морыганов П.В. Теория и практика интенсификации процессов крашения. М.: Легкая индустрия. 1969. 272 с.
48. Телегин Ф.Ю. и др. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. Т. 30. Вып. 6. С. 87-91, 92-96.
49. Телегин Ф.Ю. и др. Журн. физ. химии. 1986. Т. 60. № 8. С. 2039-2042.
50. Мельников Б.Н., Блиничева И.Б. Теоретические основы технологии крашения волокнистых материалов. М.: Легкая индустрия. 1978. 304 с.
51. Телегин Ф.Ю., Мельников Б.Н., Блиничева И.Б. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. Т. 24. Вып. 3. С. 344-347.
52. Телегин Ф.Ю., Мельников Б.Н., Блиничева И.Б. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. Т. 24. Вып. 4. С. 476-478.
53. Телегин Ф.Ю., Мельников Б.Н. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. Т. 28. Вып. 8. С. 101-105.
54. Телегин Ф.Ю., Мельников Б.Н. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. Т. 28. Вып. 12. С. 101-104.
55. Телегин Ф.Ю. и др. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. Т. 30. Вып. 6. С. 87-91.
56. Телегин Ф.Ю. и др. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. Т. 30. Вып. 6. С. 92-96.
57. Телегин Ф.Ю., Шорманов А.В., Мельников Б.Н. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. Т. 30. Вып. 12. С. 91-95.
58. Биргер Б.Н., Телегин Ф.Ю. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. Т. 29. Вып. 7. С. 53-56.
59. Телегин Ф.Ю., Зарубина Н.П. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2004. Т. 47. Вып. 8. С. 42-47.
60. Телегин Ф.Ю. Сорбция красителей природными и синтетическими полимерами. Дис. ... докт. хим. наук. Иваново: ИГХТУ. 1998. 333 с.
