CC BY
191
ТЕХНОЛОГИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ
УДК 544.6.018.47-039.6
Н. Б. Березин, Т. Н. Березина, Ж. В. Межевич, В. А. Сысоев
СОСТОЯНИЕ И ПОВЕДЕНИЕ ГЛИЦИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ. РОЛЬ ГЛИЦИНАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПРИ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИИ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ
Ключевые слова: глицин, глицинатные комплексы, электрохимическое поведение.
Представлен анализ экспериментальных данных по электрохимическому поведению глицинатных комплексов.
Keywords: glycine, glycinate complexes, electrochemical behavior. Presents the analysis of experimental data on electrochemical behavior glycinate complexes.
Интерес исследователей к использованию глицина в различных электрохимических системах обусловлен уникальностью его свойств и поведения в водных растворах. В зависимости от кислотности раствора глицин сочетает в себе различные электроно-донорные, мостиковые (медиаторные) и буферные свойства, а являясь бидентатным лигандом может образовывать в объеме электролита и на поверхности электрода гетероядерные комплексы.
Биполярный характер ионов глицина в водных растворах обусловливает возможность адсорбции их как на положительно, так и на отрицательно заряженных поверхностях электрода.
Целью данной работы является дальнейшее выяснение роли глицинат-ионов в электрохимических процессах.
Результаты и их обсуждение
Строение и некоторые свойства глицина достаточно подробно изложены в монографии К.Д.Нецинеску по органической химии [1].
Чтобы учесть особенности
комплексообразования глицина с некоторыми ^ элементами, целесообразно остановиться на поведении этой аминокислоты в водных растворах, имеющих различные значения рН. Такие сведения необходимы потому, что в последние годы электролиты, содержащие в своем составе глицин, вызывают все возрастающий интерес исследователей. Некоторые преимущества таких электролитов связаны именно с особенностями поведения глицина в водных растворах и на границе проводник первого рода - раствор. Важная особенность глицина состоит в том, что в водных растворах он образует биполярный ион (или цвиттер-ион) за счет миграции протона карбоксильной группы к аминогруппе [2].
Наиболее удачно кислотную диссоциацию глицина представили Ф. Даниэльс и Р. Олберти [3].
В приведенной схеме [3] не учтена лишь
реакция депротонирования ^Н2 - группы в сильно
щелочной среде. В соответствии с константами протонирования и депротонирования рН в изоэлектрической точке глицина по данным [3] равно 6,06, а по [4]- 5,97.
Способность глицина к протонированию и депротонированию приводит к одной из положительных его функций - выполнять роль буферной добавки в электролите. Благодаря наличию высоких буферных свойств глицина в области рН 2...3 оказалось возможным значительно повысить допустимые рабочие плотности тока при электроосаждении железа и никеля из сульфатных электролитов [5], предупреждая образование гидроксидов в приэлектродном слое.
Биполярный характер ионов глицина в водных растворах обуславливает возможность адсорбции их как на положительно, так и на отрицательно заряженных поверхностях электрода. Различные схемы взаимодействия аминокислот с поверхностью электрода приведены в работе [6].
Эффекты адсорбции ПАВ, как известно, могут улучшить качество получаемого гальванического осадка [7], изменить энергию активации электродных процессов и электронное строение поверхности металла [8], а следовательно кинетику и механизм электрохимических реакций. Как отмечают авторы работы [9], адсорбция глицина обусловлена взаимодействием
аминогруппы с поверхностью электрода в щелочных растворах. При значениях рН 8,5... 10,1 также проявляются ярко выраженные буферные свойства глицина [10]. Более подробно поведение аминокислот в растворах электролитов изложено в книге С.Глестона [11].
Использование глицинсодержащих
электролитов позволяет получать блестящие гальванические осадки цинка [12], никеля [10] и некоторых сплавов [13].
По данным [10] изменение концентрации глицина в электролите незначительно влияет на катодную поляризацию никеля. Отмечено также, что наличие в растворе глицина снижает катодный выход по току. Исследуя взаимосвязь процесса катодного осаждения никеля из электролитов, содержащих глицин и его гомологи, с составом и строением комплексов, образующихся в
электролите, авторы [14], пришли несколько к другому заключению, чем в статье [10].
С увеличением содержания в электролите глицина до соотношения никель (II) : глицин равным 1 : 2, происходит возрастание выхода по току никеля, а дальнейшее увеличение соотношения приводит к его снижению. Показано, что электрохимически активной частицей в системах Ы (II) : С!у от
соотношения 1 : 1 до 1 : 5 является комплекс ЫЮ1у + . Образующийся в растворе комплекс Ы1(0!у) 3 не
восстанавливается на никелевом электроде и поэтому с ростом рН выход по току никеля понижается до нуля. Полученные эти и другие данные свидетельствуют о том, что механизм осаждения никеля определяется не только термодинамическими и кинетическими параметрами, но и комплементарностью. Одним из таких комплементарных параметров может быть возможность изменения центральным ионом симметрии и спинового состояния [14].
Полярографическое исследование комплексов никеля (II) с глицином [15] показало, что при рН < 4
2+
идет восстановление комплекса Ы1(Н20) 6 (Е ^ =-
2
1,01 Вн.к.э); при рН 4...5 - ЫЮ!у + (Е 1 = - 1,12 Вн,.э);
2
при рН 6...7,5 - ЫЮ!у 2 (Е 1 = - 1,25 Вн.кэ) и при рН> 8
2
- ЫЮ!у з (Е! = - 1,40 Вн.1.э).
2
В случае электрохимического осаждения никель-фосфорных покрытий [16] отмечено включение глицина в осадок как в кислых, так и в щелочных средах.
Влияние глицинат-ионов особенно проявляется при электроосаждении никеля из цитратных электролитов [17]. Исследование катодного выделения никеля из цитратных электролитов показало, что образующиеся анионные цитратные комплексы никеля не восстанавливаются на электроде.
При этом в щелочных растворах металл на катоде не выделяется, а при рН ~ 6 процесс идет с низким (20...27%) выходом по току.
Введение глицина в цитратные электролиты значительно снижает катодную поляризацию никелевого электрода, повышает выход по току и обеспечивает возможность восстановления комплексов никеля не только из слабокислых, но и щелочных электролитов [17]. Из совокупности электрохимических данных и комплексообразованию авторами [17] сделан вывод, что электрохимически более активным на никелевом катоде является
комплекс ЫЮ^НОИ 3 .
Некоторая противоречивость в данных по электроосаждению никеля из глицинсодержащих растворов связана, в основном, с использованием исследователями различных соотношений концентрации [Ы1(11)]:[0!у] и областей рН-
электролитов. Последнее, как известно, определяет состав образующегося комплексного соединения.
Значительный объем исследований проведен в глицинсодержащих электролитах меднения авторами [18,19]. В частности, отмечено, что введение глицинат-ионов в электролиты меднения предотвращает пассивирование анодов при повышенных плотностях тока.
Глицин обладает хорошо выраженной координативной способностью с ионами цинка [20]. Как показали авторы работы [20] комплекс
2пС!у + образуется при рН выше 4,5, а 2пС!у 2
при рН> 6.
В.С.Кублановским с сотрудниками [21] было установлено, что при катодном восстановлении комплексов цинка (II) из глицинсодержащих растворов с повышением их кислотности и увеличением концентрации аминоуксусной кислоты возрастает парциальная скорость электрохимического выделения цинка. Такое влияние глицина объяснено тем, что параллельно с обычным процессом разряда комплексов цинка, происходит разряд по механизму электрохимической десорбции [21]. Проведенный нами анализ экспериментальных данных работы [21] свидетельствует, что сделанный авторами вывод о причине повышения парциальной скорости разряда комплексов цинка не является достаточно убедительным и требует дальнейшего выяснения.
Имеются сведения [22] о стимулирующем влиянии глицина на катодное восстановление соединений хрома (III).
Существенное влияние глицинат-ионы оказывают на процесс электроосаждения сплавов [23,24,25,26,13]. Установлено, в частности, что изменение состава комплексов путем изменения рН и соотношения концентраций ионы металла-лиганд является надежным методом регулирования процессов сплавообразования.
Наибольший интерес представляют данные статьи [25], в которой рассматривается совместное катодное восстановление ренат-ионов с ионами подсемейства железа. Как известно [25], электроосаждение рения, в отсутствие ионов подсемейства железа, происходит с очень низким (1-2 %) выходом по току. Полученные в работе [25] экспериментальные данные позволили авторам сделать вывод, что электрохимическое сплавообразование рения с металлами подсемейства железа связано с образованием на электроде поверхностных гетероядерных гетеролигандных комплексов. Однако, образование таковых в объеме раствора не было обнаружено.
Высказанные авторами [25] соображения о роли гетероядерных комплексов, а также данные работ [28,29], свидетельствуют о том, что такие комплексные соединения, на наш взгляд, могут способствовать соосаждению металлов. Последнее важно, особенно в том случае, когда металлы трудно соосаждаются в сплав или процесс
происходит, но с низким выходом по току. Данный вывод требует, несомненно, проведения дополнительных исследований и доказательств.
В заключение также необходимо отметить, что в присутствии ряда аминосоединений довольно легко осуществляется процесс электрохимической генерации сольватированных электронов. Это убедительно показано в работах Н.М.Алпатовой с соавторами [30-33]. Этот факт может представлять как теоретический, так и практический интерес при электроосаждении металлов из электролитов на основе аминокомплексов. Как отмечают авторы [30,31] катодную генерацию сольватированных электронов можно осуществить в жидком аммиаке, аминах, диаминах, гексаметилфосфортриамиде, простых эфирах и других апротонных растворителях.
Для водных растворов значение равновесного стандартного потенциала электронного электрода (терминология автора [30]) составляет -2,77... -2,88 В по шкале н.в.э. При концентрации
сольватированных электронов 10 5 моль / л это значение потенциала составляет -2,53 В, также по шкале н.в.э.
Очевидно, что процессы, протекающие в протонных растворителях при потенциалах более положительных по сравнению с приведенными значениями не могут протекать с заметной степенью участия сольватированных или гидратированных электронов.
Высказанные автором [30] соображения, однако не означают, что не существует водных систем, где сольватированные электроны участвуют в электрохимических реакциях. Так, в работе [30] отмечено, что при высокой концентрации органических катионов тетрабутиламмония (С^д^Ы в приэлектродном слое, вся вода может быть вовлечена в структурированные гидратные оболочки, находясь в которых она теряет свои обычные свойства и уменьшается способность ее к восстановлению.
Восстановление может затрудняться и тем, что внутри гидратных оболочек между алкильными цепочками находятся пустоты, что при адсорбции рассматриваемых катионов также затрудняется заполнение поверхности электрода молекулами воды. По-видимому, подобная ситуация может иметь место и при адсорбции глицина.
Участие сольватированных электронов в электродных процессах при крайних отрицательных потенциалах было доказано А.П. Томиловым и соавторами в [34] при восстановлении диметилового эфира адипиновой кислоты на медном катоде.
Наличие в растворе сольватированных электронов приводит к значительному повышению его электропроводимости [2].
Согласно [30], образование систем сольватированных электронов может проходить двумя путями: прямым выходом электрона в раствор и вследствие катодного осаждения щелочного металла с его последующим химическим растворением.
Наиболее вероятным механизмом катодной генерации сольватированных электронов признается
механизм термоэлектронной эмиссии [35], однако, ряд авторов [32], не исключает возможность и электрохимического безбарьерного генерирования электронов.
Следует также отметить, что роль катодного восстановления катионов щелочных металлов при генерации сольватированных электронов в электрохимических системах, по-видимому может иметь место.
Так, хорошо известна роль деполяризации при совместном осаждении металлов [27]. Впервые явление деполяризации наблюдалось для случая образования сплава между выделяющимся металлом и материалом катода. Характерным примером такой реакции служит разряд ионов натрия на ртутном электроде. Стандартный потенциал натрия составляет - 2,7В, однако на ртутном электроде из нейтральных растворов натрий выделяется при потенциале катода - 1,7В с образованием амальгамы [27]. Протеканию этой реакции по данным [27] способствует затруднение разряда ионов водорода, вследствие высокого перенапряжения выделения водорода на ртути, а также образования сплава между натрием и ртутью.
Реакции образования гидратированных электронов и некоторые реакции с их участием изложены в работах [36,37]. В частности, отмечено [36], что гидратированный электрон можно получить в щелочной среде при рН>12 по следующей схеме
H + OH ) ^ e ) + H2О
Важным доказательством образования гидратированных электронов в электрохимических системах могут служить данные, представленные известным французским ученым Л. Салемом [38]. Показано, что кластер (Н2 О)) в
дипольориентированной конфигурации на 1,62 эВ более стабилен, чем кластер (Н2 О)4.
Возможность участия сольватированных электронов в электрохимических реакциях применительно к протонным растворителям, в большей степени может иметь место при импульсном электролизе. Этому могут способствовать сдвиги максимальных значений катодной поляризации в электроотрицательную область [39], по сравнению со значениями стационарного электролиза, а также уменьшение энергии адсорбции молекул воды при переходе к граням с более плотной упаковкой [40]. При импульсном электролизе, как было уже показано в [39-44], происходит образование кристаллов, имеющих более высокие индексы плоскостей предпочтительной ориентации.
В настоящее время роль глицинат-ионов рассматривается в процессах
комплексообразования, электроососаждении
металлов из водных сред, электрохимического легирования гальванических покрытий [45-47].
Литература
1. Неницеску К. Д. Органическая химия. Пер. с румынск. / Под ред. М.И.Кабачника. - М. : Иностранная литература, 1963. - Т. 2. - 1047 с.
2. Дамаскин Б.Б.,Петрий О.А. Основы теоретической электрохимии : Учеб. Пособие для вузов. - М. : Высшая школа. - 1978. - 239 с.
3. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. Пер. с англ. / Под ред. К.В.Топчиевой . - М. : Мир. - 1978. - 645 с.
4. Чанг Р. Физическая химия с приложениями к биологическим системам. Пер. с англ. / Под ред. Ю.Ш.Мошковского. - М. : Мир. - 1980. - 662 с.
5. Кудрявцев Н.Т. Основные закономерности электролитических процессов покрытия металлами и сплавами. - М. : Московск. хим.-технолог. институт. -1973. - 124 с.
6. Богдановская В.А. Биоэлектрокатализ : проблемы и перспективы // Электрохимия. - 1993. - Т. 29, № 4. - С. 441
- 447.
7. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами.
- М.: Химия, 1979. - 352 с.
8. Конвей Б.Е. Исследования последних лет в области кинетики электродных процессов // Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. / Под ред. Г.Блума и Ф.Гутмана. - М. : Химия, 1982. - С. 156- 178.
9. Сафронов А.Ю., Белоусова О.В., Богдановская В.А., Тарасевич М.Р., Черняк А.С. Электрохимическое поведение триглицина на золоте // Электрохимия. - 1993. -Т. 29, № 4. - С. 521 - 523
10. Кудрявцев Н.Т., Цупак Т.Е., Пшилусски Я.Б. Электролитические покрытия никелем при высоких плотностях тока // Защита металлов. - 1967. - Т. 3, № 4. -С. 447 - 453.
11. Глестон С. Введение в электрохимию. Пер. с англ. / Под ред. Б.Н.Кабанова. - М. : Иностранная литература. - 1951.
- 767 с.
12. Березин Н.Б. Электродные процессы в глицинсодержащих электролитах цинкования с добавками поверхностно-активных веществ: Дис. ... канд. хим. наук: 02.00.05 / Казан. хим.-технолог. ин-т. - Казань, 1983. - 191 с.
13. Ахмедов С.М. Электроосаждение сплава олово-никель из аминосодержащих растворов: Автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.05 / Казан. хим.-технолог. ин-т. - Казань, 1987. - 14 с.
14. Иванов С.В., Манорик П.А., Троцюк И.В. Влияние состава комплексов никеля с глицином и олигопептидами на их катодное восстановление // Защита металлов. - 1996.
- Т. 32, № 2. - С. 184 - 189.
15. Ка1арита Р.В. Полярографическое поведение комплексов двухвалентного никеля с глицином, валином, гиппуровой и глутаминовой кислотами // 1п&ап I СИеш. -1978. - А 16, № 12. - Р. 1075 - 1078. - Опубл. в РЖ Химия, 1980, 10 Б1 553.
16. Тарозайте Т., Буткявичюс Ю. О включении глицина в никелевые покрытия, осаждаемые гипофосфитом // Защита металлов. - 1995. - Т. 31, № 1. - С. 87 - 90.
17. Смоленцева Л.Г., Березина С.И. Влияние гликокола на катодное выделение никеля из цитратных электролитов // Электрохимия. - 1982. - Т.18, № 9. - С. 1272 - 1275.
18. Войцеховский Ю.Г. Исследование влияния координационно-активных анионов на электродные процессы в этилендиаминовых электролитах меднения: Автореф. Дис. ... канд. хим. наук: 02.00.05 / Казан. хим.-технолог. ин-т. - Казань, 1978. - 16 с.
19. Сурвила А.А. Электродные процессы в системах лабильных комплексов металлов. - Вильнюс: Мокслас, 1989. - 140 с.
20. Белинский В.Н., Кублановский В.С., Глущак Т.С. Состояние ионов цинка в объёме раствора и в приэлектродном слое при электролизе системы цинк -глицин - вода // Украинский химический журнал. -1979. - Т. 45, № 12. - С. 1157 - 1160.
21. Белинский В.Н., Кублановский В.С., Глущак Т.С. Механизм электроосаждения и анодного растворения цинка в глицинатном электролите // Украинский химический журнал. - 1980. - Т. 46, № 10. - С. 1032 -1037.
22. Юодис К.К., Скоминас В.Ю., Матулис Ю.Ю. Исследование электрохимических реакций в сульфатных растворах Сг (III) методом ВДЭ с кольцом. 3. Влияние некоторых лигандов на процесс электровосстановления Cr (III) // Труды АН Лит.ССР. -
1978. - Серия Б, Т. 4 (107). - С. 37 - 46.
23. Березина С.И., Шарапова Л.Г., Штырлин В.Г. Роль комплексообразования при электроосаждении железоникелевых сплавов из цитратно - глицинатных электролитов. // Защита металлов. - 1992. - Т. 28, № 4.
- С. 665 - 668.
24. Березина С.И., Кешнер Т.Д., Чернова А.В. Влияние комплексов никеля (II) на соосаждение рения с никелем из цитратных и цитратно - глицинатных электролитов. // Защита металлов. - 1993. - Т.29, № 4. -С. 613 - 619.
25. Березина С.И., Кешнер Т.Д., Шарапова Л.Г. Влияние состава комплексов элементов подсемейства железа на стимулированное катодное восстановление ренат -ионов в сплав из цитратно-глицинатных электролитов // Электрохимия. - 1994. - Т 30, № 2. - С. 174 - 179.
26. Березина С.И., Шарапова Л.Г., Штырлин В.Г., Ходырев Ю.П. Электроосаждение железокобальтовых сплавов из цитратно-глицинатных электролитов // Защита металлов. - 1994. - Т. 30, № 2. - С. 181 - 185.
27. Ваграмян А.Т., Соловьёва З.А. Методы исследования электроосаждения металлов. - М.: АН СССР, 1960. -448 с.
28. Кузнецов А.М., Ульструп Е. Адиабатические и неадиабатические электронные переходы в мостиковых электрохимических туннельных контактах // Электрохимия. - 1995.- Т. 31, № 3. - С. 244
- 249.
29. Сапрыкова З.А., Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Журавлёва Н.Е. Гетероядерные комплексы в растворах для металлизации пластмасс // Прикладная электрохимия. Успехи и проблемы гальванотехники : Межвуз. сб. - Казань, Казан. хим. - технолог. ин-т. -1985. - С. 72 - 73.
30. Алпатова Н.М., Кришталик Л.И. Электрохимическая генерация сольватированных электронов // Итоги науки и техники: Электрохимия. - М. : ВИНИТИ,
1979. - Т. 15. - С. 132 - 178.
31. Алпатова Н. М. Катодная генерация сольватированных электронов в различных средах // Современные аспекты электрохимической кинетики : 4-е Фрумкинские чтения. - Тбилиси. - 1980. - С. 84 -89.
32. Забусова С.Е., Фомичёва М.Г., Алпатова Н.М., Кришталик Л.И. Два механизма генерации сольватированных электронов в апротонных растворителях // Электрохимия. - 1978. - Т. 14, № 11. -С. 1619 - 1624.
33. Gross W., Schindewolf U. Electrochemical investigations of solvated electrons in ammonia and methylamine // J. Phys. Chem. - 1980. - V. 84, № 10. - P. 1266 - 1268
34. Томилов А.П., Забусова С.Е., Кришталик Л.И. и др. О расщеплении эфирной связи сольватированными электронами, генерированными электрохимически в
гексаметилфосфортриамиде // Электрохимия. - 1975. - Т. 11, № 7. - С. 1132 - 1135.
35. Жданов С.И. Некоторые аспекты полярографии в органических растворителях // Полярография: Проблемы и перспективы. Рига : Зинатне. - 1977. - С. 127 - 147.
36. Logan S.R. The solvated electronthe simplest lon and reagent // Journal of chemical education. - 1967 - V. 44, 1 6. -P. 344 - 349.
37. Ayscough P.B., Burchill C.E., Ivin K.J., Logan S.R. The Photochemical oxidation of aqueous iodide solutions. An experiment demonstrating the competitive reactions of the hudrated electron // Journal of chemical education. - 1967. - V. 44, 1 6. - P. 349 - 353.
38. Салем Л. Электроны в химических реакциях : Пер. с англ. / Под ред. К.П.Бутина. - М. : Мир, 1985.-288с.
39. Костин Н.А., Кублановский В.С., Заблудовский А.В. Импульсный электролиз. - Киев: Наукова думка, 1989.-168с.
40.Трасатти С. Зависимость параметров двойного электрического слоя от кристаллографической ориентации поверхности. // Электрохимия. - 1995, - Т. 31, № 8. - С. 777 - 786.
41. Основные принципы нанесения гальванических покрытий в условиях пропускания импульсного тока / ВЦП. - № С - 51907. - М.,1989. - 22с. - Пер. ст.: Ono I . из журн. Кидзоку хёмэн гидзюцу. -1988. - V.39, № 4. - P. 149 - 155.
42. Технология нанесения гальванических покрытий при наложении импульсного тока / ВЦП. - № Л-31352. -М., 1985. - Пер. ст.: Ono I. из журн. Дэнки кагаку оёби когё бицури кагаку. - 1984. - V. 52, 17. - P.445-451.
43. Adricacos P.C., Cheh H.Y., Linford H.B. Application of pulsed plating techniques to metal deposition. Part IV. Microthrowing power of gold deposition // Plating and surface finishing. - 1977. - V.64, 1 9. - P. 44-48.
44. Заблудовский В.А. Влияние импульсного тока на текстуру и свойства никелевых покрытий // Защита металлов. - 1983. - Т.19, № 5. - С.818-820.
45. Березин Н.Б., Березина Т.Н., Шарифуллина А.У., Чевела В.В. Носители зарядов в электролитах на основе соединений хрома (III). Система хром (III) -глицин - вода «Вестник Казанского технологического университета». 2012.- №19, Т.15.- С59-62.
46. Березин Н.Б., Межевич Ж.В., Каримов А.Х., Хабибуллин И.Г. Катодная поляризация цинкового электрода в глицинсодержащих водных растворах. Вестник Казанского технологического университета. Т. 15, № 5 - 2012.- C. 163-165.
47. Бероезин Н.Б., Ахмеров О.И. Электрохимическое легирование цинковых покрытий хромом. Вестник Казанского технологического университета. Казань: КГТУ, 2001.- № 2.-С.56-62.
© Н. Б. Березин - д-р хим. наук, проф. каф. технологии электрохимических производств КНИТУ, berezin@kstu.ru; Т. Н. Березина - асп. каф. аналитической химии, сертификации и менеджмента качества КНИТУ; Ж. В. Межевич - канд. хим. наук, доц. каф. технологии электрохимических производств КНИТУ, mejevitch@mail.ru; В. А. Сысоев - д-р техн. наук, профессор кафедры плазмохимических и нанотехнологий высокомолекулярных материалов КНИТУ.
© N. B. Berezin - Doctor of Chemistry, professor of chair of technology of electrochemical productions of KNRTU, berezin@kstu.ru; T. N. Berezina - graduate student of department of analytical chemistry, certification and quality management of KNRTU; Zh. V. Mezhevich - Candidate of Chemistry, associate professor of technology of electrochemical productions of KNRTU, mejevitch@mail.ru; V. A. Sysoyev - Doctor of Engineering, professor of chair plasmochemical and nanotechnologies of high-molecular materials KNRTU.
