CC BY
6
DOI - 10.32743/UniChem.2021.84.6.11856
СИНТЕЗ №ДИЭТАНОЛОИЛОАМИНО-(БУТИН-2-ИЛ)-СОРБИНАТА И ЕГО ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Шомуродов Анвар Иркинович
соискатель,
ООО "Шуртанский газохимический комплекс ", Республика Узбекистан, Кашкадарьинская область
Махсумов Абдухамид Гафурович
д-р хим. наук, проф., Ташкентский химико-технологический институт, кафедра "Химическая технология переработки нефти и газа ",
Республика Узбекистан, г. Ташкент Е-mail: maxsumovag@,bk. ru
Исмаилов Бобурбек Махмуджанович
ассистент кафедры "Химическая технология переработки нефти и газа " Ташкентского химико-технологического института, Республика Узбекистан, г. Ташкент E-mail: boburbek. 89@mail. ru
Обидов Шоюнус Ботир угли
ст. преп. кафедры "Химическая технология переработки нефти и газа " Ташкентского химико-технологического института, Республика Узбекистан, г. Ташкент
N-DIETANOLOILOAMINO- (BUTIN-2-IL) -SORBINATE AND ITS PHYSICO-CHEMICAL PROPERTIES
Anvar Shomurodov
PhD researcher, Shurtan Gas Chemical Complex LLC, Uzbekistan, Kashkadarya region
Abduhamid Makhsumov
Doctor of Chemical Sciences, professor of the department of Chemical technology of oil and gas refining, Tashkent chemical-technological Institute, Uzbekistan, Tashkent
Boburbek Ismailov
Assistant of the department of Chemical technology of oil and gas refining,
Tashkent chemical-technological Institute, Uzbekistan, Tashkent
Shoyunus Botir ugli Obidov
Senior teacher of the department of Chemical technology of oil and gas refining,
Tashkent chemical-technological Institute, Uzbekistan, Tashkent
АННОТАЦИЯ
В работе рассматривается способ получения эффективного, с высоким выходом N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината и изучены его физико-химические свойства.
ABSTRACT
In this article, we consider a method for obtaining an effective, high yield N-diethanoloiloamino-(butin-2-il)-sorbinate and studied its physico-chemical properties.
Библиографическое описание: Синтез N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината и его физико-химические свойства // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. Шомуродов А.И. [и др.]. 2021. 6(84). URL: https://7universum. com/ru/nature/archive/item/11856
Ключевые слова: №диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбинат, реакционная способность, пиразол, тиофен, триазол, диазометан, 1,2-пиразолин, элементный анализ.
Keywords: N-diethanoloiloamino-(butin-2-il) -sorbinate, reactivity, pyrazole, thiophene, triazole, diazomethane, 1,2-pyrazoline, elemental analysis.
В настоящее время развитие всех отраслей химической, пищевой и фармацевтической промышленности [1-3], включая органический [4-11,13], тонкий органический [11,12] и нефтехимический синтезы [14] настоятельно требуют постоянного расширения, а также совершенствования промышленного производства малодоступных высоконенасыщенных биопрепаратов с пиразольными группировками, которые приводят к появление гаммы различного рода физиологической, фармакологической и биологической активности.
К таким биологическим препаратам можно отнести №диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината, который находит свое применение в синтезе непредельных производных азотсодержащих пятичленных
CH3- CH=CH—CH=CH—C
O
гетероциклических соединений и физико-химические характеристики которого еще изучены в недостаточной степени.
Целью настоящего исследования является оптимизация условий синтеза №диэтанолоилоамино-(бу-тин-2-ил)-сорбината и изучение его физико-химических свойств. А также в частности для выяснения реакционной способности тройной связи изучить реакции межмолекулярной циклизации получением 3,4-дизамещенного пиразольного кольца.
В процессе исследования нами получен N диэтанолоилоамино - (бутин-2-ил) -сорбината, про -цесс которого идет по следующей схеме:
O-CH2-C=CH + CH2O + HN:
.CH2-CH2-OH CH2-CH2-OH
Cu(OCOCH3)2 / диоксан
CH3- CH=CH—CH= CH— C
O
o—ch2- c=c—ch2— n ;
(I)
,CH2-CH2-OH CH2-CH2-OH
Выход целевого продукта (I) составляет - 84,4 %.
Физико-химические параметры соединений (I)
Физико-химические параметры соединения (I) приведены в табл. 1.
Таблица 1.
Структурная формула Выход, % Т.пл., 0С Rf Брутто формула элементный. анализ, % Мм
вычис. найд.
N N
CH3- CH=CH— CH= CH—C 3 1 HO—CH2—CH2x O N-CH2—C^C—CH2 HO—ch2—ch/ 84,4 47-49 0,62 C14H21NO4 5,23 5,16 267,32
Строение полученного соединения (I) подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектро-скопии. (табл. 2).
Таблица 2.
ИК-спектры соединений (I)
Название ИК спектры, и, см-1
—сн=сн— ч°- —с=с— ^сн2— —о—сн2 но— —с=с-сн2—
К-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината 1630-1644 1724 2224 1432-1378 1238-1242 3394 1132
Для выяснения реакционной способности
—с=с- и —сн=сн-сн=сн—
группы проведены реакции межмолекулярной циклизации, где были получены производные пиразолы препарата (II).
Пиразол был получен конденсацией ацетиленового группы с диазометаном по механизму синхронного циклоприсоединения с участием биполярной структуры диазометана:
где сн3-сн=сн-сн=сн-соосн2-;
Я' = -сн2-^ 2 2 2 сн-снон
Реакции в тонком органическом синтезе протекающие с участием тройной связи, позволяют разработать простые методы получения ценных с биологической, фармакологической точки зрения
азотсодержащие гетероциклические соединения, таких как 1,2-пиразолы, пиразолы, тиофены, триазолы, содержащие различные гетероатомы.
Исходя из этих соображений, нами синтези -ровали ранее неизвестные соединения,
содержащие в своем составе ( с=с ) связь с
тем, чтобы на их основе получить различные пятичленные гетероциклы, обладающие потенциально высокой фармакологической и биологической активностью [15].
Синтез производного пиразола (II) был осуществлен взаимодействием препарата (I) с диазометаном по следующей схеме реакцией:
о
сн3- сн=сн—сн=сн—с
о— сн2- с=с—сн2— N:
(с2н5)20
г = 18-22°с
+ п сн2
сн3- сн= сн—сн=сн— с;
о
сн2-сн2-он
сн2-сн2-он
о—сн2
(II)
сн2—N1
N'
I
н
N
сн2-сн2-он сн2-сн2-он
Строение полученного соединения подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектроскопии.
Физико-химические параметры соединений (II) приведены в табл. 3.
Таблица 3.
Физико-химические параметры соединений (II)
Структурная формула Выход, % Т.пл., 0С Rf Брутто формула элемент. анализ, % Мм
вы-чис. найд.
N N
p CH3-CH=CH-CH=CH-C' Ш^Ш^Ш vO-CH2^-n-CH2—N II XH2-CH2-OH 1 H 89,6 89-90 0,61 C15H23N3O4 7,49 7,52 309,36
В ИК-спектрах имеются характерные полосы
Р
поглощения в области 1718 см-1 для —С-
группы, имеются пульсационные колебания, характерные для пиразольного кольца в области 1611, 1123, 924 см-1.
Ароматичность цикла сохраняется, но способность к электрофильному замещению по атомам углероды резко падает. Вместе с тем, наличие неподавленных пар у гетероатомов увеличивает вероятность электрофильной атаки по азоту, способствуя таутомерным превращениям и образованию четвертичных солей.
В определении реакционной способности этих гетероциклов еще большее значение приобретает
взаимное влияние неподавленных электронных пар гетероатомов и п-электронного секстета кольца. 1,2-пиразолы проявляют слабые кислотные свойства.
Выводы
На основании анализа мировых достижений и уровня работ в области химии производных пятичленных гетероциклических сложных эфиров 1,2-пиразолина результатов исследования можно придти к следующим заключениям:
• кольца 1,2-пиразолина чрезвычайно стабильны, и многие его производные могуть перегонятся без разложения и плавления.
• установлено, что чем выше основность амина, тем сильнее проявляется его реакционная способность.
Список литературы:
1. Хамраев К.Ш., Мухиддинов Б.Ф., Махсумов А.Г., Вапаев Х.М. Реакции ацилирования производного 4-Н№диэтиламино-(бутин-2-ил)-ола-1 // ж. «Вестник НУУз» ACTA NUUz. Ташкент. - 2016, №3/1. - C.299-302.
2. Махсумов А.Г. 4-[Ы-диаллиламино-(бутин-2-ил)-метакрилатнинг синтези, анализи ва хоссалари] // "Аналитик кимё фанининг долзарб муаммолари" V Республика илмий амалий анжумани материаллари. - Термез, 27-28 апрел, 2017. - Б. 196-197 бетлар.
3. Parker R.E. and Rockett B.W. The mechanism of epoxide reactions. Part XI. The reactions of benzylamine with o-(1,2-epoxyethyl)-toluene, 1,2-epoxy-2-phenyl-propane, and trans-1,2-epoxy-l-phenylpropane in ethanol // Journal of the Chemical Socity B: Physical Organic. - 1966. - pp. 681 - 684.
4. Махсумов А.Г., Валеева Н.Г. "Селективный способ получения производного [№-метил-№-фенил-амино-(бу-тин-2-ил)-сорбината]" // Ж. Высшая школа, Москва.- 2018, №22. - С.35-37.
5. Махсумов А.Г., Саидахмедова Ш.Р., Валеева Н.Г. Получение производного (изопропиламино)-бутин-2)-сор-бината// "Товарлар кимёси муаммолари ва истицболлари" мавзусидаги V-РИАК материаллари" - Андижон, 2018 - С.131-133.
6. Bo'rixonov B.X. Uchlamchi aminlarni alkilgalogenlash reaksiyalari: Kimyo fanlari bo'yicha falsafa doktori (Phd) dissertatsiyasi avtoreferati. - Toshkent sh., 2020. - 4-20 b.
7. Мурасиге Йосио, Фудзимото Нобуко. Новые производные акриламидов и их получение. К.к.Заявка 61-52, Япония, Мицубиси р-н. Заявл. 8.06.84, № 59-117905, опубл. 6.01.86. МКИ С 07 С 103/60, С 07 С 102/06.
8. US Patent 4223138, Int. С1. C07C 089/02. Process for the selective preparation of monohydroxyalkylated amines I Schubart (Germany), Rudiger (Germany). - Appl. No. 891562. Filed March 29, 1978; Patented Sept 16,1980.
9. Ma, Junxian; Lei, Xuefeng; Liu Xiaolu; Sun, Yanyi. Synthesis and properties of N,N-dihydroxyethyl laurylamine // Huaxue Yanjiu (Chemical research and application). - 2010. - Volume 21. - Issue 6. - pp. 34 - 38.
№ 6 (84)
UNIVERSUM:
ХИМИЯ И БИОЛОГИЯ
• 7universum.com
июнь, 2021 г.
10. Mishra Bijay K., Mukherjee Partha, Dash Sukalyan, Patel Sabita, Pati Hari N. Alkylation of Ethanolamines: An Approach to a Novel Class of Functional Surfactants // Synthetic Communications. - 2009. - Volume 39. - Issue 14. -PP. 2529-2539.
11. Mahsumov A.G., Ibragimov A.A., Valeeva N.G., Ismailov B.M., Saidahmetova Sh.R. Synthesis and properties of the 2-chlorophenyl-azotymol-4 derivative, and its application // International Scientific Journal Austria-science, 2018, №14.- PP.45-50.
12. Махсумов А.Г., Мухиддинов Б.Ф., Хамраев К.Ш., Сайдахметова Ш. Селективный синтез производных ди-этиламинопиразолилникотинатов // Докл. АН РУз, 2016, №2. - С. 41-46.
13. Шомуродов А.И., Махсумов А.Г., Максумова М.Г., Неъматжонов М.К. Синтезы производных N-диэтаноламина и его биологических активность // Кимёнинг долзарб муаммолари мавзусидаги РИАА, УзМУ, Тошкент-2021, февраль. - С.253.
14. Исмаилов Б.М., Рахматуллаев А.Х., Валеева Н.Г., Махсумов А.Г. Алифатик ва ароматик иккиламчи аминлар билан пропаргил эфирларини аминометиллаш реакциялари жараёнида ^осил буладиган аминоацетилен эфирлари // Техник ва ижтимоий-ик;тисодий фанлар со^аларининг му^им масалалари Республика Олий укув юртлараро ИИТ, г.Ташкент-2020, май. - Б.73-74.
15. Makhsumov A.G., Valeeva N.G., Nabiev U.A., Ismailov B.M. Synthesis of new bromine acetylene dithiocarbamates derivatives and their growth-stimulating activity // http://www.jcreview.com/?mno=93870. J.: Journal of Critical Reviews, ISSN-2394-5125, Vol 7, Issue 4, 2020- PP.113-119.
