Синтез и свойства координационных соединений Сu (II), Ni (II), Co (II) и Zn (II) ацетамида Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ^ (II), Ni (II), Co (II) И Zn (II) АЦЕТАМИДА

Мукимова Гулвар Жумаевна

канд. хим. наук, доц., Термезский государственный университет,

Узбекистан, г. Термез E-mail: [email protected]

Аллабердиев Фарход Хамроевич

канд. хим. наук, доц., Термезский государственный университет,

Узбекистан, г. Термез

Каримов Азизбек Дониёр угли

студент, Термезский государственный университет,

Узбекистан, г. Термез

Зарипова Райима Шарифовна

канд. хим. наук, доц., Ташкентский фармацевтический институт,

Узбекистан, г. Ташкент

SYNTHESIS AND PROPERTIES OF COORDINATION COMPOUNDS OF ^ (II), Ni (II), Co (II) AND Zn (II) ATSETAMIDE

Gulvar Mukumova

Candidate of chemical sciences, associate professor, Termez State University

Uzbekistan, Termеz

Farhod Allaberdiyev

candidate of chemical sciences, associate professor, Termez State University,

Uzbekistan, Termez

Azizbek Karimov

Student of Termez State University Uzbekistan, Termеz

Rayima Zaripova

candidate of chemical sciences, associate professor, Tashkent Pharmaceutical Institute,

Uzbekistan, Tashkent

АННОТАЦИЯ

В статье изучен синтез координационных соединений сукцинатов Fe (II), Co (II), Ni (II) и Cu (II) с ФА и исследованы их ИК-спектры и СДО. Определены термические характеристики образующихся координационных соединений дериватографическим методом и установлена их термическая устойчивость.

ABSTRACT

Synthesis of coordination compounds of succinates Fe (II), Co (II), Ni (II) and Cu (II) with FA was studied in the article and their IR-spectra and SDS were studied. The thermal characteristics of the forming coordination compounds were determined by the derivational method and their thermal stability was established.

Ключевые слова: координационные соединения, формамид, сукцинаты металлов, ИК-спектроскопия, дериватографический анализ, термическая устойчивость.

Keywords: coordination compounds, formamide, metal succinates, IR- spectroscopy, derivatographic analysis, thermal stability.

Библиографическое описание: Синтез и свойства координационные соединения ^ (II), Ni (II), Co (II) и Zn (II) ацетамида // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. Мукимова Г.Ж. [и др.]. 2019. № 6(60). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7431

Введение. Синтез комплексных соединений сук-цинатов металлов с ацетамидом, карбамидом в водных и водно-органических средах не увенчался успехом. Отсутствие взаимодействия между амидами и сукцинатами металлов объясняется большим размером сукцинатного дианиона и его конкурентоспособностью в координации центрального иона, а также координационной способностью молекул воды. Для синтеза комплексов нами выбран механохимический способ. Последний является наиболее эффективным, так как не требует дефицитных растворителей и за короткое время позволяет синтезировать комплексы различного состава с большим выходом.

Экспериментальная часть.

[Со(ООСЬ(СН2)2-2АА-Н2О] 2,47 г

[Со(ООСЬ(СН2)2-4Н2О] (0,01 моля) перемешивали с 1,8 г ацетамида (0,02 моля) в агатовой ступке при комнатной температуре в течение трех часов. [Со(ООСЬ№)2-2АА-Н2О], [(С^ООСМСВД-2AA2H2O]: 2,15 г Cu(OOC)2(CH2)22H2O (0,01 моля) интенсивно перемешивали с 1,6 г ацетамида (0,01 моля) в агатовой ступке при комнатной температуре в течение трех часов.

Соединения [ЩООСМСНЬ^АА Н2О], [Cu(OOC)2 ^НЬ^АА^О] и [Zn(OOC)2(CH2-)22ААН2О], синтезировали аналогично путем взаимодействия 0,01 моля сукцинатов железа (II), никеля (II), меди (II) и цинка с 0,02 моля ацетамида.

ИК-спектры поглощения записывали на спектрометре Specord-75 (400-4000 см-1) с использованием методики прессования в виде таблеток с КВг. Элек-

тронные спектры диффузного отражения (ЭСДО) регистрировали на приборе Hitachi-Es 330 в области 12000-50000 см-1.

Результаты и их обсуждение. Основные колебательные частоты в ИК-спектрах поглощения комплексов приведены в таблицах 1 и 2.

Сравнение ИК-спектров свободного ацетамида и исследуемых комплексных соединений показывает, что частоты валентных колебаний связей КЫН смещаются в высокочастотную область, в то время как частота преимущественного валентного колебания связи С=О понижается при координировании на 5-10 см-1. Такое смещение у(С=О) обусловлено образованием связи М——О, что, в свою очередь, приводит к упрочнению связи СК и, соответственно, к повышению у(СКЫ). Действительно, полоса у(СКЫ), лежащая в спектре в свободном ацетамиде при 1385 см-1, смещается на 5-7 см-1 в высокочастотную область спектров комплексов. Следует отметить, что в случае комплекса сукцинита меди характеристические частоты связей С=О и С-К расщеплены и соответственно проявляются при 1652, 1658 и 1380, 1390 см-1, что указывает на неэквивалентное связывание молекул ацета-мида.

Из-за сложности спектра трудно выделить валентные колебания связей СОО- для установления дентатности карбоксилатной группы. Однако, учитывая координационную емкость металлов и используя электронные спектры диффузного отражения, можно установить геометрическую конфигурацию центральных ионов.

Таблица 1.

Основные колебательные частоты (см-1) в ИК-спектрах ацетамида (АА) и его комплексов

с сукцинатами кобальта, никеля

СНзСОКН2 [СО(ООС)2(СН2)2-2АА- Н2О] [№(ООС)2(СН2)2 2ААН2О] Отнесение

3510 3520 vas(NH2)+ vas(OH)

3360 3400 3420 ^(КН2)+ ^(ОН)

3180 3260 3210

1160 1650 1652 v(C=O)

1620 1620 1625 5(НОН)+ v(CO)+ 5(1Ж2)

1540 1550 vas(COO)

1420 1425 ^(ТОО)+5(СН3)

1385 1395 1390 v(CN)

1350 1330 1325 &№)

1135 1150 1155 Е(КН2)

1032 1045 1050 Е(СН3)

990 1022 1020

950 952

865 860 890, 825 v(C-C)

685 670 5(СОО)

570 575, 530 570, 525 5(1ЧТО)

460 465 460 8(СС)

Таблица 2.

Основные колебательные частоты (см-1) в ИК-спектрах поглощения ацетамида и его комплексов с

сукцинатами меди и цинка

CHзCONH2 [Cu(OOC)2(CH2)2 2AA•H2O] [Zn(OOC)2(CH2)2 2AA•H2O] Отнесение

3225 3520 Vаs(NH2)+ Vаs(OH)

3360 3445 3430 Vs(NH2)+ Vs(OH)

3180 3275 3250

1660 1652, 1658 1655 v(C=O)

1620 1615 1622 5(НОН)+ v(CO)+ 5(1Ж2)

1545 1530 Vаs(COO)

1422 1435 Vs(OOC)+5(CHз)

1385 1380, 1390 1392 v(CN)

1350 1332 1320 5s(CHз)

1135 1139 1152 р№)

1032 1040 1055 р№)

990 1015 1018

970 935

865 862, 830 855 v(C-C)

680 655 5(СОО)

570 572, 520 572, 550 5(1ЧТО)

460 462 475 5(С-0

В СДО соединения кобальта (II) -[Co(OOC)2(CH2)22AA•H2O] в видимой области наблюдается широкая полоса с перегибами при 19231, 19608, 20833 см-1, обусловленными переходами и 4Т1(^)^Т1(^), которые

характерны для октаэдрической конфигурации двухвалентного кобальта. В случае комплекса никеля [Ni(OOC)2(CH2)22AA H2O] обнаружены полосы при 14451, 25575 см-1, отнесенные к спин-разрешенным переходам из основного состояния в 3А^(^) возбужденное состояние 3Т2g(3F), 3Т^(^) соответственно в октаэдрическом поле. Спектр комплекса меди [Cu(OOC)2(CH2)22AA•H2O] характеризуется двумя полосами при 14451 и 27027 см-1. Первая полоса является в основном переходом yz ^ x2 - у2. Вторая полоса является характеристической для би-ядерных комплексов меди типа моногидрата ацетата

меди, и появление ее обусловлено переходом с орби-тали Рх в плоскости ху СuO4 на x2 - у2.

Термическое поведение ацетамидных комплексов зависит от природы металла, состава и количества координированных молекул лиганда.

Выводы. Таким образом, на основании совокупности химических, физико-химических спектральных и квантовохимических данных предложено два типа строения комплекса. Для комплексов кобальта, никеля и цинка предложено октаэдрическое окружение комплексов с тетрадентатной мостиковой координацией сукцинатного аниона и аксиальной координацией молекул ацетамида. Комплексное соединение меди также имеет полимерное октаэдрическое строение с наличием связи металл-металл типа моногидрата ацетата меди. В нем по одной молекуле ацета-мида и воды удерживается за счет водородной связи.

Список литературы:

1. Мукимова Г.Ж. Синтез и исследование координационных соединений сукцинатов некоторых 3d-металлов с амидами: Автореф. дис ... канд. хим. наук. - Ташкент, 1999. - С. 35-38.

2. Харитонов Ю.А., Цивадзе А.Ю., Смирнов А.Н. Анализ нормальных колебаний координированного ацетамида // Коорд. химия. - 1975. - Т.1. - № 2. - С. 214-219.

3. Колебателъные спектры координационных соединений кадмия с ацетамидом / А.Ю. Цивадзе, Ю.А. Харитонов, Г.В. Цинцадзе и др. // Журн. неорг. химии. - 1974 . - Т. 19. - № 10. - С. 2621-2627.

4. Изучение комплексов некоторых переходных металлов с ацетамидом методами колебателъной спектроскопии/ А.Ю. Цивадзе, Ю.А. Харитонов, Г.В. Цинцадзе и др. // Журн. неорг. химии. - 1974 . - Т. 19. - № 12. - С. 3321-3326.