CC BY
8
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
DOI: 10.32743/UniChem.2022.96.6.13775
СИНТЕЗ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СОЕДИНЕНИЯ МоО2(2-ОС6Н4СН(СНз)NNCOC6H5)(CHз)2SO
Гулбаев Яхшилик Ирсалиевич
канд. хим. наук, Ph.D. кафедры химии, Джизакский политехнический институт, Республика Узбекистан, г. Джизак E-mail: ulugbekgulboev94@gmail. com
Матчанова Мухаббат Ботировна
ст. преп. кафедры химии, Джизакский политехнический институт, Республика Узбекистан, г. Джизак
Холмуминова Дилором Анваровна
ст. преп. кафедры химии, Джизакский политехнический институт, Республика Узбекистан, г. Джизак E-mail: dilorom. kholmuminova@mail. ru
SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF THE COMPOUND МоО2(2-ОС6Н4СН(СНз)NNCOC6H5)(CHз)2SO
Yakhshilik Guryev
Candidate of Chemical Sciences, Ph.D., Department of Chemistry,
Jizzakh Polytechnic Institute Republic of Uzbekistan, Jizzakh
Mukhabbat Matchanova
Senior Lecturer, Department of Chemistry, Jizzakh Polytechnic Institute Republic of Uzbekistan, Jizzakh
Dilorom Kholmuminova
Senior Lecturer, Department of Chemistry, Jizzakh Polytechnic Institute Republic of Uzbekistan, Jizzakh
АННОТАЦИЯ
Получен смешаннолигандный диоксокомплекс Мо (VI) в смеси с бензоилгидразоном и диметилсульфоксидом о-оксиацетофенона. Состав, способ координации и структуру комплекса определяли методом рентгеноструктурного анализа.
ABSTRACT
The mixed ligand dioxocomplex of Мо (VI) with benzoyl hydrozone of o-oxyacetophenone and dimethyl sulphoxide has been obtained. The composition way of coordination and structure of the complex have been determined by X-ray diffraction analysis.
Ключевые слова: кристаллы, лиганда, раствор, желтый анализ, кольцо, структура. Keywords: crystals, ligand, solution, yellow analysis, ring, structure.
Библиографическое описание: Гулбаев Я.И., Матчанова М.Б., Холмуминова Д.А. СИНТЕЗ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СОЕДИНЕНИЯ МоО2(2 - 0С6Н4СН(СН3)NNC0C6H5)(CH3)2S0 // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. 2022. 6(96). URL: https://7universum. com/ru/nature/archive/item/13775
Введение. При перекристаллизации комплексного соединения Мо(У1) с бензоилгидразоном 2-оксиаль-дегидов из различных органических растворителей происходит присоединение молекулы растворителя непосредственно к иону металла. В ранее изученных нами структурах молибден содержащих комплексов, к иону Мо^1), кроме лиганда, присоединялись молекулы воды, этилового или бутилового спиртов [1-3]. В этих структурах характер упаковок молекулярных единиц в кристаллической решетке определяются, в основном, природой молекулы растворителя, т. е. его способностью образовывать водородные связи. С целью выяснения роли молекулы ДМСО (диме-тилсульфоксида) в упаковке комплексных молекул в решетке нами изучена данная структура [4-6].
Объекты и методы исследования. Кристаллы соединения [Мо02(2-
СбН4СН(СНз)ККС0СбИ5)(СЫз)280)] получали следующим образом. При добавлении горячего мета-нольного раствора бензоилгидразона о-оксиацето-фена (2,54 г лиганда в 50 мл СНзОН) к горячему водному раствору Ка2Мо04^Ы2О (2,42 г соли в 50 мл Ы2О) при нейтральной среде из раствора выпадал аморфный продукт розового цвета цвета, который промывали горячей водой и высушивали на воздухе. Продукт отвечает составу [Мо02(БГо-оксо-АФ)]2, где БГо оксиАФл- (2-0НСбН4СН(СЫз)КШС(-0)СбЫ5). В горячую бензольную суспензию соединения Мо02(БГо-оксиАФ)2 по каплям добавили ДМСО. Прозрачный раствор приобретает желтую окраску. Через несколько дней из раствора выпадали хорошо ограненные желтые монокристаллы, отвечающие составу [Мо02(БГо-оксиАФ)• ДМСО] [1].
Результаты элементного анализа:
Найдено, Мо 21,19; С 45,01; N 6,43; Ы 3,90; 8 6,79.
Вычислено для МоСl7О5N2Hl8S, Мо 20,96; С 44,54; N 6,11; Ы 4,15; 8 7,00.
Рентгеноструктурное исследование. Для
структурных исследований выбраны монокристаллы размером 0,2х0,3х0,3 мм3. Соединение 1 кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрами элементарной ячейки: а-12.201(3), Ь-8,793(2), с-19,622(6) р-116,01 , 7-4, пр. гр. Р2/с. Интенсивности 2941 независимых отражений с 1>3о (1) измерены на автоматическом дифрактометре «8уП;ехР21» методом е/26 сканирования (МоКа-излучение, графитовый монохроматор). Учет поглощения не проводили (е/2е). Структура соединения 1 вычислена прямым методом с использованием программы "МиЬТА^78". Координаты атомов молибдена, серы, пяти атомов кислорода были найдены из первого Е-синтеза, построенного по лучшему варианту фаз. Последующими двумя синтезами вычислены электронные плотности определения всех неводородных атомов. Положение 18 близких атомов водорода выявлены из разностного синтеза. Структура уточнена сначала в изотропном, затем в анизотропном приближении до конечного Я-фактора 0,043 [7].
Рисунок 1. Строение молекулы комплекса
Строение молекулы комплекса показано на рисунке 1. Координаты атомов, длины связей и валентные углы приведены в табл. 1 -3.
Координационный полиэдр Мо^1) в этой структуре практически не отличается от ранее исследованных структур Мо(У1) с ацилгидразонами 2-оксиальдегидов [1-3]. Молибденильная группировка характеризуется в данном случае следующими параметрами: расстояния Мо-О(3)к Мо-О(4)к равны 1,702 (4) и 1,685 (3) А, угол О(3) МоО(4)-Ю5,6(2)°. В этой структуре транс-влияние связей Мо-Ок выражено существенно (значения А равны соответственно 0,193 и 0,183 А для Мо-О(5)транс и Мо^(1)транс) [8-9].
Расстояние Мо-О(5) 2,299(3) А короче на 0,076 А, чем аналогичная связь в структуре МоО2 (БГСА) (С2Н5ОН) [2]. Этот факт можно объяснить большим значением дополнительного момента молекулы диме-тилсульфоксида (3,96) [4] по сравнению с С2Н5ОН (1,7), который также непосредственно координирован к молибдену. Отсутствие внутримолекулярных и межмолекулярных Н-связей - основное отличие этой структуры от изученных ранее структур [1-3], так как донорные атомы серы и кислорода координированной молекулы раствора являются апротонными. Поэтому кристаллы комплексного соединения 1 построены из дискретных молекул, не имеющих коротких межмолекулярных контактов, и расположены на нормальных Ван-дер-Ваальсовых расстояниях.
Длины связей и валентные углы в сопряженных металлоциклах практически совпадают с аналогическими величинами в известных диоксокомплексах Мо(У1), кроме валентного угла ^1)С(7)С(6), который равен 119° и на 4-5° меньше, чем аналогичный угол в других структурах. Длина связи С(6)-С(7) ослаблена в среднем на 0,02А по сравнению с аналогичной связью в других соединениях. Такое отклонение связи от среднего значения связанно, по-видимому, с заменой протона у атома С(7) на метильную группу [10].
Конформация молекулы: фенильные кольца и пя-тичленный металлоцикл плоские с точностью 0,07 А. Шестичленный металлоцикл сильно деформирован. Отклонение атомов от средней плоскости, проведенной через атомы шестичленного металлоцикла, следующее: N(1) 0,225(4); ^>0,363(5); C(1)-0,170(5) и О(1) 0,293(3)А.
Двугранный угол между плоскостями металло-циклов равен 11,5°. Фенильное кольцо салицилидеме-нового остатка наклонно относительно плоскости ше-стичленного металлоцикла под углом 23,6°. Угол между плоскостью фенильного кольца и пятичленным металлоциклом 39,4°.
Таблица 1.
Координаты атомов и их температурные факторы (Bэкв)
Атом X у г ^экв
Mo 0,2020(0) 0,1874(0) 0,5009(0) 2,30(1)
O(1) 0,1198(3) 0,1524(4) 0,3923(2) 2,80(2)
O(2) 0,3415(3) 0,2828(3) 0,5894(2) 2,73(2)
O(3) 0,0904(3) 0,2468(4) 0,5247(2) 3,69(2)
O(4) 0,2304(3) 0,0051(4) 0,5299(2) 3,37(2)
O(5) 0,1961(3) 0,4305(4) 0,4562(2) 3,32(2)
S 0,1114(1) 0,5487(1) 0,4647(1) 2,95(1)
N(1) 0,3621(3) 0,1976(4) 0,4738(2) 2,65(2)
N(2) 0,4636(3) 0,2794(4) 0,5264(2) 2,54(2)
C(1) 0,1524(4) 0,0670(5) 0,3483(2) 2,64(2)
C(2) 0,0593(5) 0,0048(6) 0,2862(3) 3,14(3)
ОД 0,0843(5) 0,0964(6) 0,2393(3) 4,01(3)
^4) 0,2035(5) 0,1205(6) 0,2516(3) 4,33(3)
ОД 0,2955(5) 0,0459(6) 0,3096(3) 3,73(3)
ОД 0,2736(4) 0,0515(5) 0,3592(30) 2,64(2)
ОД 0,3759(4) 0,1336(5) 0,4174(2) 2,50(2)
ОД 0,4426(4) 0,3191(5) 0,5836(2) 2,44(2)
од 0,5354(4) 0,4077(5) 0,6462(3) 2,52(2)
ОД) 0,6315(4) 0,4742(6) 0,6372(3) 2,91(2)
ОД) 0,7180(4) 0,5576(6) 0,6971(3) 3,25(2)
ОД 0,7111(5) 0,5744(7) 0,7620(3) 3,87(2)
ОД) 0,6167(5) 0,5080(8) 0,7723(3) 5,65(3)
ОД) 0,5292(5) 0,4262(7) 0,7136(3) 4,23(3)
ОД) 0,4922(5) 0,1513(6) 0,4102(3) 3,98(3)
ОД) 0,1252(6) 0,7070(6) 0,4138(3) 5,09(3)
ОД) 0,1910(6) 0,6230(7) 0,5584(3) 4,50(3)
Щ2) -0,023(4) 0,005(5) 0,283(2) 3,4
Щ3) 0,021(4) 0,147(5) 0,198(2) 3,8
H(4) 0,224(5) 0,194(6) 0,221(3) 5,5
H(5) 0,370(4) 0,062(5) 0,315(2) 3,6
H(10) 0,634(4) 0,469(6) 0,593(3) 4,3
Щ11) 0,780(4) 0,605(6) 0,692(3) 4,6
H(12) 0,768(4) 0,634(5) 0,768(3) 4,3
H(13) 0,616(4) 0,517(6) 0,824(3) 5,4
H(14) 0,466(5) 0,388(6) 0,720(3) 5,7
H(16.1) 0, 090(4) 0,783(5) 0,419(3) 4,2
Щ16.2) 0, 206(4) 0,736(5) 0,428(3) 4,6
H(16.3) 0, 092(5) 0,680(6) 0,366(3) 5,6
H(17.1) 0, 167(5) 0,703(6) 0,557(3) 6,0
H(17.2) 0, 274(5) 0,630(6) 0,564(3) 5,2
H(17.3) 0, 191(5) 0,558(8) 0,589(4) 7,7
Щ18.1) 0, 477(4) 0,167(6) 0,356(3) 5,5
H(18.2) 0, 530(4) 0,077(6) 0,422(3) 5,4
H(18.3) 0,536(5) 0,263(7) 0,438(3) 6,6
Таблица 2.
Длины связей в структуре
Связъ а. а Связъ а. а
Мо - О (1) 1,930 (3) С (7) - И (1) 1,308 (6)
Мо - О (2) 2,004 (3) И (1) - И (2) 1,411 (5)
Мо - О (3) 1,702(4) И (2) - И (8) 1,304 (6)
Мо - О (4) 1,685(3) О (2) - И (8) 1,326 (6)
Мо - О (5) 2,299 (3) С (8) - И (9) 1,475 (6)
Мо - И (1) 2,242 (4) С (9) - И (10) 1,388 (7)
О (1) - С (1) 1,338 (6) С (10) - И (11) 1,374 (7)
С(1) - С (6) 1,405 (8) С (11) - И (12) 1,359 (7)
С (1) - С (2) 1,399 (7) С (12) - И (13) 1,387 (9)
С(2) - С (3) 1,355 (8) С (13) - И (14) 1,383 (8)
С (3) - С (4) 1,38 (1) С (14) - И (9) 1,368 (7)
С(4) - С (5) 1,366 (8) С (5) - 8 1,526 (4)
С (5) - С (6) 1,406 (7) 8 - И (16) 1,764 (6)
С(6) - С (7) 1,467 (7) 8 - И (17) 1,785 (6)
С (7) - С (15) 1,493 (8)
Таблица 3.
Валентные углы в структуре
Угол град. Угол град.
О (1) МоО (3) 148,3 (1) С (7) С (6) С (1) 123,1 (4)
О (1) МоО (3) 104,9 (2) С (7) С (6) С (5) 119,3 (4)
О (1) МоО (4) 98,5 (2) С (1) С (6) С (5) 117,4 (5)
О (1) МоО (5) 79,3 (2) С (6) С (1) С (1) 123,4 (4)
О (1) МоN (1) 80,2 (1) С (6) С (1) С (2) 119,0 (5)
О (2) МоО (3) 96,4 (2) С (1) С (1) С (2) 117,4 (4)
О (2) МоО (4) 97,7 (2) Мо0 (1) С (1) 130,3 (3)
О (2) МоО (5) 79,2 (1) С (1) С (2) С (3) 121,4 (5)
О (2) МоN (1) 72,0 (1) С (2) С (3) С (4) 120,4 (5)
О (3) МоО (4) 105,6 (2) С (3) С (4) С (5) 119,1 (5)
О (3) МоО (5) 85,7 (2) С (6) С (5) С (4) 122,2 (5)
О (3) МоN (1) 159,7 (2) С (1) С (2) С (8) 108,9 (4)
О (4) МоО (5) 168,5 (2) С (2) С (8) С (2) 123,4 (4)
О (4) МоN (1) 92,6 (2) С (2) С (8) С (9) 119,2 (4)
О (5) МоN (1) 75,9 (1) С (2) С (8) С (9) 117,2 (4)
Мо0 (5) 8 120,0 (2) Мо0 (2) С (8) 119,6 (3)
0 (5) 8С (16) 103,7 (3) С (8) С (9) С (10) 119,9 (4)
0(5) 8С (17) 105,8 (3) С (8) С (9) С (14) 121,2 (5)
С(16) 8С (17) 98,7 (3) С (10) С (9) С (14) 118,7 (5)
МоN (1) С (7) 129,2 (3) С (9) С (10) С (11) 120,3 (5)
МоN (1) N (2) 114,9 (3) С (10) С (11) С (12) 120,2 (5)
С (7) N (1) N(2) 115,7 (4) С (11) С (12) С (13) 120,5 (5)
N (1) С (7) С (6) 119,1 (4) С (12) С (13) С (14) 118,6 (6)
N (1) С (7) С (15) 121,4 (4) С (9) С (14) С (13) 121,4 (5)
С (6) С (7) С (15) 119,4 (4)
№ 6 (96)
UNIVERSUM:
ХИМИЯ И БИОЛОГИЯ
• 7universum.com
июнь, 2022 г.
Список литературы:
1. Худояров А.Б., Шарипов Х.Т., Азизов Т.А., Парпиев Н.А. Синтез, строение и свойства координационного соединения Mo(VI)[MoO2(OC6H4CHNNCOC6H5)]H2O //Деп. ВИНИТИ от 28.05.86. N 3826-B.
2. Шарипов Х.Т., Худояров А.Б., Парпиев Н.А. Синтез и исследование координационных соединений Мо( VI) c ацил- и ароил-гидразонами салицилового альдегида //Тез. Докл. (VI) Всесоюзн. совещания "Химия и технология молибдена и вольфрама". Ташкент: Фан, 1980. С. 5.
3. Dua S.K., Kapur V., Sahni S.K. Titanyl(IV), zirconyl(IV), hafnyl(IV) and uranyl(VI) complexes of terdentate benzoyl hydrazones//Croat. Chem. Acta. 1984. Vol. 57. N 1. P. 109-118.
4. Gulbaev J.I., Azizov T.A., Khudoyarov A.B. Crystal and molecular structure of uranium dioxocomplex with benzoyl hydezone of salicylic aldehyde //Uzbekskii khimicheskii zhurnal. - 1997. - С. 28-31.
5. Гулбаев Я.И., Холмуминова Д.А. Синтез и свойства комплексных соединений тиосемикарбазона метилэтил-кетона с молибденом //Universum: химия и биология. - 2021. - №. 6-1 (84). - С. 73-78.
6. Гулбаев Я.И., Каримова Ф.С., Муллажонова З.С. К. Координационное соединение тиосемикарбазона параоксибензоальдегида с молибденом //Universum: химия и биология. - 2021. - №. 4 (82). - С. 64-68.
7. Шарипов Х.Т., Махмудова Н.К., Худояров А.Б. Исследование колебательных спектров диоксокомлексов Мо(УГ) с полидентатными лигандами //Применение колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений. Тез. Х Всесоюзн. совещания. М., 1985. С. 116.
8. Коган В.А., Зеленцов В.В., Гэрбэлэу Н.В., Луков В.В. Современные представления о строении координационных соединений переходных металлов с органическими производными гидразина // Журн. неорган. химии.
1986. Т. 31. Вып. 11. С. 2831.
9. West D.X., Scovill J.P., Silverton J.V., Bavoso A. Nickel (II) complexes of a thiosemicarbazone prepared from 2-acetylpyridine//Trans. Metal Chem. 1986. Vol. 11. P. 123-131.
