Научная статья на тему 'Синтез и электрофизические свойства газочувствительных пленок Zn2SnO4'

Синтез и электрофизические свойства газочувствительных пленок Zn2SnO4 Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
465
95
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ТОНКИЕ ПЛЕНКИ / ОРТОСТАННАТ ЦИНКА / ГАЗОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА / АМОРФНЫЕ ПЛЕНКИ / ГАЗОВЫЙ ДАТЧИК / ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА / THIN FILMS / ORTOSTANNAT ZINC / GAS SENSITIVE PROPERTIES / AMORPHOUS FILMS / ELECTRICAL AND OPTICAL PROPERTIES

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Белоусов Сергей Алексеевич, Носов Андрей Андреевич, Рембеза Станислав Иванович, Кошелева Наталья Николаевна

Рассмотрен один из перспективных материалов для газовой сенсорики и прозрачной электроники ортостаннат цинка (Zn2SnO4) полупроводник n-типа с шириной запрещенной зоны 3,4-3,6 эВ со структурой обратной шпинели. Целью работы является синтез пленок Zn2SnO4 и исследование их электрофизических свойств. Газочувствительные пленки Zn2SnO4 были изготовлены методом ионно-лучевого распыления керамической мишени на стеклянные подложки. Напыление проводилось в атмосфере Ar в течение 300 минут при температуре подложки 80 °С. Свежеприготовленные пленки имеют светло-коричневый цвет. По данным рентгенофазового анализа все напыленные пленки имеют аморфную структуру. Измерение толщины напыленных образцов проводилось на интерференционном микроскопе МИИ-4. Толщина пленок составила 3 мкм. Концентрация и подвижность носителей зарядов измерялась с помощью эффекта Холла в магнитном поле 0,63 Тл. Удельное сопротивление измерялось четырехзондовым методом на автоматизированной установке ВИК-УЭС. В результате проведенной работы были исследованы структура пленок и их электрофизические свойства. Установлено, что аморфная пленка Zn2SnO4 с содержанием ZnO и SnO2 в соотношении 2:1 обладает удовлетворительной прозрачностью и высокой электропроводностью и по своим электрофизическим параметрам может быть использована в качестве прозрачных электропроводящих слоев. Также были проведены исследования газочувствительных свойств пленок Zn2SnO4. После термообработки при 580 оС в течение 6 часов пленка обладает хорошей газовой чувствительностью к спирту. Высокотемпературная электропроводность пленок обусловлена термической ионизацией ловушек в запрещенной зоне Zn2SnO4. Полученные результаты показывают, что пленка Zn2SnO4 с содержанием ZnO и SnO2 в соотношении 2:1 может быть применена в качестве чувствительных элементов газовых датчиков.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Белоусов Сергей Алексеевич, Носов Андрей Андреевич, Рембеза Станислав Иванович, Кошелева Наталья Николаевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

SYNTHESIS AND ELECTRICAL PROPERTIES OF THE GAS-SENSITIVE FILMS ZN2SNO4

Considered is one of the most promising materials for gas sensor technology and transparent electronics zinc ortostannat (Zn2SnO4) n-type semiconductor with a band gap of 3.4-3.6 eV with the structure of the inverse spinel. The aim of the work is to synthesize the Zn2SnO4 films and study their electrical properties. Gas sensitive Zn2SnO4 films were prepared by ion-beam sputtering ceramic target on glass substrates. Sputtering was carried out in Ar atmosphere for 300 minutes and substrate temperature of 80 °C. Freshly films have a light brown color. According to X-ray analysis all the deposited films have an amorphous structure. Measurement of thickness of the deposited samples was carried out on the interference microscope MII-4. The film thickness was 3 microns. The concentration and mobility of charge carriers is measured using Hall effect in an magnetic field of 0.63 Tesla. The resistivity measured by four-probe method on an automated unit VIC-resistivity. As a result, studied was the structure of films and their electrical properties. It is found that the amorphous Zn2SnO4 film containing ZnO and SnO2 in a ratio of 2:1 has satisfactory transparency and high conductivity and its electrophysical parameters can be used as transparent conductive layers. Also, studies of Zn2SnO4 films gas sensitive properties have been conducted. After heat treatment at 580 °C for 6 hours the film has good gas sensitivity to alcohol. High electrical conductivity of the films is due to thermal ionization of traps in the band gap Zn2SnO4. The results show that Zn2SnO4 film containing ZnO and SnO2 in a ratio of 2:1 can be used as sensitive elements of the gas sensors.

Текст научной работы на тему «Синтез и электрофизические свойства газочувствительных пленок Zn2SnO4»

16. Barfut Dzh. Vvedenie v fiziku segnetoelektricheskikh yavleniy [Introduction to physics segnetoelektricheskikh of the phenomena]: translation from English. Moscow: Mir, 1970, 352 p.

17. Smolensky T.A., Bokov V.A., Kraynik N.N., Pasynkov R.E., Shur M.S. Segnetoelektriki i antisegnetoelektriki [Ferroelectrics and anti-ferroelectrics]. Moscow: Nauka, 1979, 476 p.

18. Piralova A. T., Aleshin V.A., Mukhortoe EM., Dudkevich V.P., Fesenko E.G. Termodinamicheskaya teoriya segnetoelektrikov titanata bariya [Thermodynamic theory of ferroelectrics of barium titanate], Kristallografiya [Crystallography], 1986, No. 6 (31), pp. 1175.

19. Krupanidhi S.B., Maffei N., Sayer M. et al. RF planar magnetron sputtering and characterization of ferroelectric Pb(Zr,Ti)03, J. Appl. Phys, 1983, Vol. 54, No. 11, pp. 6601-6609.

20. Syrov A. Datchiki malykh uskoreniy kompanii Freescale Semiconductor [Sensors of small accelerations of the company Freescale Semiconductor], Komponenty i tekhnologii [.Components and technologies], 2010, No. 2, pp. 15-20.

Статью рекомендовал к опубликованию д.т.н., профессор Е.А. Рындин.

Петров Виктор Владимирович - Южный федеральный университет; e-mail: [email protected]; 347922, г. Таганрог, ул. Чехова, 2; тел.: +78634371624; Институт нано-технологий, электроники и приборостроения; профессор.

Каменцев Антон Сергеевич - e-mail: [email protected]; ЦКП «Микросистемной техники и интегральной сенсорики»; техник-проектировщик.

Черепахин Иван Иванович - e-mail: [email protected]; НИИ многопрцесорных вычислительных систем имени академика А.В. Каляева; ведущий инженер.

Коваленко Дмитрий Александрович - e-mail: [email protected]; аспирант.

Petrov Viktor Vladimirovich - Southern Fedaral University; e-mail: [email protected]; 2, Chekhova street, Taganrog, 347922, Russia; phone: +78634371624; Institute of Nanotechnolo-gies, electronics, and Equipment Engineering; professor.

Kamentsev Anton Sergeevich - e-mail: [email protected]; CCU "Microsystemic technique and integral sensor technology"; technician-designer.

Cherepakhin Ivan Ivanovich - e-mail: [email protected]; Research Institute of Multiprocessor Computation Systems n.a. A.V. Kalyaev; senior engineer.

Kovalenko Dmitry Alexandrovich - e-mail: [email protected]; graduate student.

УДК 538.95 DOI 10.18522/2311-3103-2016-10-1927

С.А. Белоусов, А.А. Носов, С.И. Рембеза, Н.Н. Кошелева

СИНТЕЗ И ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГАЗОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ ПЛЕНОК ZN2SNO4*

Рассмотрен один из перспективных материалов для газовой сенсорики и прозрачной электроники - ортостаннат цинка (Zn2SnO4) - полупроводник п-типа с шириной запрещенной зоны 3,4-3,6 эВ со структурой обратной шпинели. Целью работы является синтез пленок Zn2SnO4 и исследование их электрофизических свойств. Газочувствительные пленки Zn2SnO4 были изготовлены методом ионно-лучевого распыления керамической мишени на стеклянные подложки. Напыление проводилось в атмосфере Аг в течение 300 минут при температуре подложки 80 °С. Свежеприготовленные пленки имеют светло-коричневый цвет. По данным рентгенофазового анализа все напыленные пленки имеют аморфную

* Работа выполнена при финансовой поддержке государственного задания министерства науки и образования РФ грант № 3.574.2014/К на выполнение научно-исследовательской работы в сфере научной деятельности.

структуру. Измерение толщины напыленных образцов проводилось на интерференционном микроскопе МИИ-4. Толщина пленок составила 3 мкм. Концентрация и подвижность носителей зарядов измерялась с помощью эффекта Холла в магнитном поле 0,63 Тл. Удельное сопротивление измерялось четырехзондовым методом на автоматизированной установке ВИК-УЭС. В результате проведенной работы были исследованы структура пленок и их электрофизические свойства. Установлено, что аморфная пленка Zn2SnO4 с содержанием ZnO и SnO2 в соотношении 2:1 обладает удовлетворительной прозрачностью и высокой электропроводностью и по своим электрофизическим параметрам может быть использована в качестве прозрачных электропроводящих слоев. Также были проведены исследования газочувствительных свойств пленок Zn2SnO4. После термообработки при 580 оС в течение 6 часов пленка обладает хорошей газовой чувствительностью к спирту. Высокотемпературная электропроводность пленок обусловлена термической ионизацией ловушек в запрещенной зоне Zn2SnO4. Полученные результаты показывают, что пленка Zn2SnO4 с содержанием ZnO и SnO2 в соотношении 2:1 может быть применена в качестве чувствительных элементов газовых датчиков.

Тонкие пленки; ортостаннат цинка; газочувствительные свойства; аморфные пленки; газовый датчик; электрические и оптические свойства.

S.A. Belousov, A.A. Nosov, S.I. Rembeza, N.N. Kosheleva

SYNTHESIS AND ELECTRICAL PROPERTIES OF THE GAS-SENSITIVE

FILMS ZN2SNO4

Considered is one of the most promising materials for gas sensor technology and transparent electronics - zinc ortostannat (Zn2SnO4) - n-type semiconductor with a band gap of 3.4-3.6 eV with the structure of the inverse spinel. The aim of the work is to synthesize the Zn2SnO4 films and study their electrical properties. Gas sensitive Zn2SnO4 films were prepared by ion-beam sputtering ceramic target on glass substrates. Sputtering was carried out in Ar atmosphere for 300 minutes and substrate temperature of 80 °C. Freshly films have a light brown color. According to X-ray analysis all the deposited films have an amorphous structure. Measurement of thickness of the deposited samples was carried out on the interference microscope MII-4. The film thickness was 3 microns. The concentration and mobility of charge carriers is measured using Hall effect in an magnetic field of 0.63 Tesla. The resistivity measured by four-probe method on an automated unit VIC-resistivity. As a result, studied was the structure of films and their electrical properties. It is found that the amorphous Zn2SnO4 film containing ZnO and SnO2 in a ratio of 2:1 has satisfactory transparency and high conductivity and its electrophysical parameters can be used as transparent conductive layers. Also, studies of Zn2SnO4 films gas sensitive properties have been conducted. After heat treatment at 580 °C for 6 hours the film has good gas sensitivity to alcohol. High electrical conductivity of the films is due to thermal ionization of traps in the band gap Zn2SnO4. The results show that Zn2SnO4 film containing ZnO and SnO2 in a ratio of 2:1 can be used as sensitive elements of the gas sensors.

Thin films; ortostannat zinc; gas sensitive properties; amorphous films; a gas sensor; electrical and optical properties.

Введение. Сенсорика в современном мире является одним из самых прогрессирующих направлений в науке. Возрастает потребность создания химических газовых сенсоров - устройств, преобразующих информацию об изменении состава газовой фазы в электрический сигнал. Область применения таких газовых датчиков велика. Они применяются в таких областях как: контроль технологических параметров, пожарно-охранная безопасность, вентиляция помещений, безопасность труда и др. [1-5].

Одним из перспективных материалов для газовой сенсорики является орто-станнат цинка (Zn2SnO4) [6-8] - полупроводник n-типа с шириной запрещенной зоны 3,4-3,6 эВ со структурой обратной шпинели [9-12]. Для Zn2SnO4 характерна

высокая подвижность электронов и электрическая проводимость, термодинамическая стабильность и хорошие оптические свойства, по сравнению с простыми оксидами 2п0 и SnO2 [13].

Цель статьи - изготовить пленки 2п28п04 и исследовать их электрофизические свойства для оценки возможности применения данных пленок в качестве чувствительных элементов газовых сенсоров, а также в изделиях прозрачной электроники.

Методика эксперимента и результаты. Синтез пленок 2п28п04 осуществлялся методом ионно-лучевого распыления. Данный метод позволяет производить напыления металлов, диэлектриков, магнитных материалов и ферромагнитных сплавов на металлические и диэлектрические подложки большой площади. Возможность распылять композиты позволяет применять составные мишени, содержащие различный элементный состав [14].

Прямоугольные керамические навески 2п0 (23 шт.) и 8п02 (4 шт.) размером 1 х 7,5 см были сформированы в наборную мишень длиной 27 см и шириной 7,5 см [15]. В качестве подложек для напыления пленок использовались стекла для микропрепаратов размером 2,5 х 7,5 см. Подложки закреплялись параллельно мишени на расстоянии 8 см. Напыление проводилось в атмосфере аргона под давлением 6х10-4 Торр в течение 300 минут при температуре подложки 80 °С.

Свежеприготовленные пленки имеют светло-коричневый цвет, что указывает на слабое пропускание сине-фиолетовой части оптического спектра. По данным рентгенофазового анализа все напыленные пленки имеют аморфную структуру. Измерение толщины напыленных образцов проводилось на интерференционном микроскопе МИИ-4. Толщина пленок составила 3 мкм.

Элементный состав образцов анализировался с помощью микроанализатора Ш0Ь ЖА - 840 методом энергодисперсионного анализа вторичных электронов. Анализ элементного состава напыленных образцов (рис. 1) показал, что распределение элементов 8п и 2п по всем образцам составило от 16 до 1 ат. % для олова и от 29,7 до 48,9 ат. % для 2п. На рис. 1 в нижней части расположена схема размещения навесок 2п0 и 8п02 в мишени, в верхней - расположение образцов и их угловых фрагментов для анализа.

¥ Е V см а I ю о / 1 ф I V I я I V образец №5 \ 1 I V 2 3 в I / 1 =г ф о. г 9 г ? / 0 1 I а 8 /

% аХ.

—5п

к-

0 ----

Номер оЬразца

1 | з | 13 | 1* | 1а | | до | л | зг | 23 | гд | и | за | 37 |

П 2пО ■ ЭпОг

Рис. 1. Элементный состав напыленных пленок

Из набора синтезированных образцов для исследований был выбран образец №5 с содержанием цинка 35-40 % ат и содержанием олова 10-15 % ат. Количество 2п и Sn в образце №5 соответствовало количеству 2п0 и SnO2 в соотношении примерно как ~ 2 : 1 (70 % : 30 %).

Концентрация и подвижность носителей зарядов измерялась с помощью эффекта Холла в магнитном поле 0,63 Тл. Концентрация электронов в пленке 2п28п04 №5 составила п = 91017 см-3, а подвижность - д = 18 см2/Вс. Удельное сопротивление измерялось четырехзондовым методом на автоматизированной установке ВИК-УЭС. Удельное сопротивление пленки при комнатной температуре составило 0,39 Ом-см. Электрофизические свойства данной аморфной пленки позволяют применять её в качестве прозрачных токопроводящих покрытий.

Поверхность пленок сканировалась на атомно-силовом микроскопе Реш1о8сап-001. Аморфные пленки обычно имеют небольшую шероховатость, что подтверждает рис. 2,а, на котором приведен рельеф пленки 2п28п04 №5. Шероховатость не превышает 5 нм. После отжига пленки при 580 °С в течение 6 часов рельеф поверхности изменился (рис. 2,б), увеличилась шероховатость до 12 нм и плотность дефектов.

а б

Рис. 2. Рельеф пленки Zn2SnO4 №5: (а) до отжига; (б) после отжига 6 ч. 580 °С

Для кристаллизации пленки 2п28п04 №5 её отжигали при температуре 580 °С в течение 6 часов на воздухе в горизонтальной печи. Температура отжига выбрана с учетом температуры кристаллизации оксида цинка (575 °С) [16] и ограничений из-за размягчения стеклянных подложек. После термообработки удельное сопротивление пленки увеличилось и при комнатной температуре составило около 0,6 Ом-см.

Степень кристаллизации образцов и их фазовый состав контролировались методом рентгеновской дифракции на спектрометре Вгисег 2D PhaserlРентгенов-ский спектр образца №5 приведен на рис. 3. Из рисунка видно, что образец содержит кристаллическую фазу 2п28п04. Раннее нами было установлено, что для получения преобладающей фазы 2п28п04 необходимо выбирать именно соотношение компонентов 2п0 и SnO2 как 2:1 [17].

Оптические свойства синтезированных аморфных пленок оценивались с точки зрения их прозрачности в видимом диапазоне света и значений ширины запрещенной зоны с помощью двухлучевого спектрофотометра видимого диапазона СПЕКС СПП-715М. После отжига образец 2п28п04 №5 посветлел и стал более прозрачным. На рис. 4,а приведены спектры пропускания до отжига и после отжига при Т = 580 °С в течение 6 часов.

Из интерференционной части спектра пропускания (рис. 4,а) можно вычислить величину коэффициента преломления пленки (п) в видимом диапазоне [18]. Значение п для образца №5 после термообработки составило 2.53. Знание величины коэффициента преломления пленок важно для оценки возможности их использования в качестве просветляющих покрытий.

Рис. 3. XRD анализ образца № 5 с соотношением ZnO и SnO2 как 2:1 после отжига

при Т = 580 °С в течение 6 часов

Перестроение спектра пропускания в спектр поглощения для прямых оптических переходов приведено на рис. 4,б. По данному спектру можно оценить величину ширины запрещенной зоны. Для пленки 2п28п04 №5 она составила 3,2 эВ. Данное экспериментальное значение ширины запрещенной зоны меньше по сравнению с монокристаллом (3,6 эВ), что может быть следствием нестехиометрично-сти состава за счет избытка вакансий кислорода.

волны,

а

2 3 Энергия. эВ

б

Рис. 4. Оптические свойства пленки Zn2SnO4 №5: а - с пектры пропускания до отжига и после отжига (6 ч. 580 °С); б - спектр поглощения в координатах

(а^)2 = (V)

На специализированной установке была снята температурная зависимость и газовая чувствительность пленки 2п28п04 №5. Измерения проводились в парах этилового спирта с концентрацией 3000 ррш.

Температурная зависимость слоевой проводимости характеризуется экспоненциальным ростом с увеличением температуры и двумя значениями энергии активации: (0,33-0,34) эВ от 220 до 310 °С и 0,6 эВ вблизи температуры 400 оС в соответствии с рис. 5. Указанные значения энергий активации примесей могут быть обусловлены температурной ионизацией спектра ловушек, расположенных в интервале (0-0,5) эВ от дна зоны проводимости соединения Zn2SnO4 [19].

Рис. 5. Температурная зависимость сопротивления образца 1п^Бпй4 №5 в координатах Ы Я = /(1000/Г)

Как видно из рис. 5 на температурной зависимости а = Г(1000/Т) образца №5 в области от 250 до 350 оС наблюдается характерный излом, существующий в газосенсорных металлооксидных пленках и обусловленный перезарядкой адсорбированных из воздуха ионов кислорода [20]. Обычно такие пленки обладают газовой чувствительностью в этой области температур. Действительно, пленка показала высокую газовую чувствительность к спирту на уровне 7,5 ед. при температуре 340 оС, график представлен на рис. 6.

Заключение. В ходе проведенных исследований экспериментально установлено, что аморфная пленка Zn2SnO4 №5 с содержанием 7пО и SnO2 в соотношении 2:1 обладает удовлетворительной прозрачностью и высокой электропроводностью. По своим электрофизическим параметрам пленка может быть использована в качестве прозрачных электропроводящих слоев.

Рис. 6. Газовая чувствительность образца Zn^SnÜ4 №5

Установлено, что высокотемпературная электропроводность пленок обусловлена термической ионизацией ловушек в запрещенной зоне Zn2SnO4. После термообработки при 580 оС в течение 6 часов пленка обладает хорошей газовой чувствительностью к спирту, что дает возможность применения её в качестве чувствительных элементов газовых датчиков.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Simon I., Barsan N., BauerM., Weimar U. Micromachined metal oxide gas sensors: opportunities to improve sensor performance // Sens. Actuators B. - 2001. - Vol. 73. - P. 1-26.

2. Gopel W. Solid state chemical sensors: atomistic models and research trends // Sensors and Actuators. - 1989. - Vol. 16. - P. 167-193.

3. Антоненко В., Васильев А., Олихов И. Раннее обнаружение пожара: полупроводниковые газовые сенсоры // Электроника: НТБ. - 2001. - № 4. - С. 48-51.

4. Heilig A., Barsan N., Weimar U., Gopel W. Selectivity enhancement of SnO2 gas sensors: simultaneous monitoring of resistances and temperatures // Sens. Actuators В. - 1999. - Vol. 58.

- P. 302-309.

5. Воробьев Д. М. Получение и диагностика наноматериалов на основе металлооксидов, химически осажденных из паровой фазы // Молодой ученый. - 2013. - № 3. - С. 40-44.

6. Yu J.H., Choi G.M. Selective CO Gas Detection of Zn2SnO4 Gas Sensor // J. of Electroceramics. - 2002. - Vol. 8. - P. 249-255.

7. Yu J.H., Choi G.M. Current-voltage characteristics and selective CO detection of Zn2SnO4 and ZnO/Zn2SnO4, SnO2/Zn2SnO4 layered-type sensors // Sensors and Actuators B. - 2001.

- Vol. 72. - P. 141-148.

8. Pang C. et al. Synthesis, characterization and opto-electrical properties of ternary Zn2SnO4 nanowires // Nanotechnology. - 2010. - Vol. 21. - P. 706-709.

9. Wang C., WangX., Zhao J., Mai B., Sheng G., Peng P., Fu J. Synthesis, characterization and photocatalytic property of nano-sized Zn2SnO4 // J. of Materials Science. - 2002. - Vol. 37.

- P. 2989-2996.

10. Seul Oh L. et al. Zn2SnO4-based photoelectrodes for organolead halide perovskite solar cells // J. Phys. Chem. C. - 2014. - Vol. 118. - P. 22991-22994.

11. Shen X. et al. Phase transition of Zn2SnO4 nanowires under high pressure // J. Appl. Phys.

- 2009. - Vol. 106. - P. 523-527.

12. Alpuche-Aviles M.A., Wu Y. Photoelectrochemical study of the band structure of Zn2SnO4 prepared by the hydrothermal method // Journal of American chemical society. - 2009.

- Vol. 131. - P. 3216-3224.

13. Fouad O.A., Glaspell G. Growth and characterization of ZnO, SnO2 and ZnO - SnO2 nanostructures from the vapor phase // Journal of European ceramic society. - 2005. - Vol. 59.

- P. 341-344.

14. Золотухин И.В., Калинин Ю.Е., Стогней О.В. Новые направления физического материаловедения: учеб. пособие. - Воронеж: Изд-во Воронеж. гос. ун-та, 2000. - 360 с.

15. Rembeza S.I., Kosheleva N.N., RembezaE.S., Svistova T.V., PlotnikovaE.Ju., SuvaciE., OzelE., Tuncolu G., Aciksari C. Synthesis of multi-component metal oxide films of various compositions (SnO2)x(ZnO)1.x (x=1-0.5) // Fizika i tehnika poluprovodnikov. - 2014. - Vol. 48, No. 8. - P. 1147-1151.

16. Abdulaziz, A., Sh. Al-Shahrani, Preparation and characterisation of ceramic and thin film Zn2SnO4 // E-Theses Diorham Uni. - 1993. - Vol. 32. - P. 467-471.

17. Белоусов С.А., Кошелева Н.Н., Носов А.А., Меньшикова Т.Г., Рембеза С.И. Структура, электрические и оптические свойства пленок (SnO2), • (ZnO)!.,, для х = 0,3; 0,5 // Вестник Воронежского государственного технического университета. - 2016. - Т. 12, № 3. - С. 82-85.

18. Рембеза С.И., Синельников Б.М., Рембеза Е.С., Каргин Н.И. Физические методы исследования материалов твердотельной электроники. - Ставрополь: СевКавГТУ, 2002. - 432 с.

19. Govindappa C.K., Venkatarangaiah V.T., Abd Hamid S.B. Electrochemical generation of cubic shaped nano Zn2SnO4 photocatalysts // Nano-micro Letters. - 2013. - Vol. 5, No. 2. - P. 101-110.

20. Румянцева М.Н, Макеева Е.А., Гаськов А.М. Влияние микроструктуры полупроводниковых сенсорных материалов на хемосорбцию кислорода на их поверхности // Российский химический журнал (ЖРХО им. Д.И. Менделеева). - 2008. - T. 52, № 2. - С. 122-129.

REFERENCES

1. Simon I., Barsan N., BauerM., Weimar U. Micromachined metal oxide gas sensors: opportunities to improve sensor performance, Sens. Actuators B, 2001, Vol. 73, pp. 1-26.

2. Gopel W. Solid state chemical sensors: atomistic models and research trends, Sensors and Actuators, 1989, Vol. 16, pp. 167-193.

3. Antonenko V., Vasil'ev A., Olikhov I. Rannee obnaruzhenie pozhara: poluprovodnikovye gazovye sensory [Early fire detection: semiconductor gas sensors], Elektronika: NTB [Electronics: NTB], 2001, No. 4, pp. 48-51.

4. Heilig A., Barsan N., Weimar U., Gopel W. Selectivity enhancement of SnO2 gas sensors: simultaneous monitoring of resistances and temperatures, Sens. Actuators В, 1999, Vol. 58, pp. 302-309.

5. Vorob'ev D. M. Poluchenie i diagnostika nanomaterialov na osnove metallooksidov, khimicheski osazhdennykh iz parovoy fazy [Obtaining and diagnostics based on metal oxides nanomaterials, chemical vapor deposition], Molodoy uchenyy [A young scientist], 2013, No. 3, pp. 40-44.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

6. Yu J.H., Choi G.M.Selective CO Gas Detection of Zn2SnO4 Gas Sensor, J. of Electroceramics, 2002, Vol. 8, pp. 249-255.

7. Yu J.H., Choi G.M. Current-voltage characteristics and selective CO detection of Zn2SnO4 and ZnO/Zn2SnO4, SnO2/Zn2SnO4 layered-type sensors, Sensors and Actuators B, 2001, Vol. 72, pp. 141-148.

8. Pang C. et al. Synthesis, characterization and opto-electrical properties of ternary Zn2SnO4 nanowires, Nanotechnology, 2010, Vol. 21, pp. 706-709.

9. Wang C., Wang X., Zhao J., Mai B., Sheng G., Peng P., Fu J. Synthesis, characterization and photocatalytic property of nano-sized Zn2SnO4, J. of Materials Science, 2002, Vol. 37, pp. 2989-2996.

10. Seul Oh L. et al. Zn2SnO4-based photoelectrodes for organolead halide perovskite solar cells, J. Phys. Chem. C, 2014, Vol. 118, pp. 22991-22994.

11. Shen X. et al. Phase transition of Zn2SnO4 nanowires under high pressure, J. Appl. Phys., 2009, Vol. 106, pp. 523-527.

12. Alpuche-Aviles M.A., Wu Y. Photoelectrochemical study of the band structure of Zn2SnO4 prepared by the hydrothermal method, Journal of American chemical society, 2009, Vol. 131, pp. 3216-3224.

13. Fouad O.A., Glaspell G. Growth and characterization of ZnO, SnO2 and ZnO - SnO2 nanostructures from the vapor phase, Journal of European ceramic society, 2005, Vol. 59, pp. 341-344.

14. Zolotukhin I.V., Kalinin Yu.E., Stogney O.V. Novye napravleniya fizicheskogo materialovedeniya: ucheb. posobie [New Directions physical materials: Textbook manual]. Voronezh: Izd-vo Voronezh. gos. un-ta, 2000, 360 p.

15. Rembeza S.I., Kosheleva N.N., Rembeza E.S., Svistova T.V., Plotnikova E.Ju., Suvaci E., Ozel E., Tuncolu G., Aciksari C. Synthesis of multi-component metal oxide films of various compositions (SnO2)x(ZnO)1-x (x=1-0.5), Fizika i tehnika poluprovodnikov, 2014, Vol. 48, No. 8, pp. 1147-1151.

16. Abdulaziz, A., Sh. Al-Shahrani, Preparation and characterisatron of ceramic and thin film Zn2SnO4, E-ThesesDiorham Uni., 1993, Vol. 32, pp. 467-471.

17. Belousov S.A., Kosheleva N.N., Nosov A.A., Men'shikova T.G., Rembeza S.I. Struktura, elektricheskie i opticheskie svoystva plenok (SnO2)kh • (ZnO)l-kh dlya kh = 0,3; 0,5 [The structure, electrical and optical properties of the films (SnO2)x • (ZnO)1-x for x = 0.3; 0.5], Vestnik Voronezhskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta [Bulletin of Voronezh State Technical University], 2016, Vol. 12, No. 3, pp. 82-85.

18. Rembeza S.I., Sinel'nikov B.M., Rembeza E.S., Kargin N.I. Fizicheskie metody issle-dovaniya materialov tverdotel'noy elektroniki [Physical methods of materials research of solid-state electronics]. Stavropol': SevKavGTU, 2002, 432 p.

19. Govindappa C.K., Venkatarangaiah V.T., AbdHamidS.B. Electrochemical generation of cubic shaped nano Zn2SnO4 photocatalysts, Nano-micro Letters, 2013, Vol. 5, No. 2, pp. 101-110.

20. Rumyantseva M.N, Makeeva E.A., Gas'kov A.M. Vliyanie mikrostruktury poluprovodnikovykh sensornykh materialov na khemosorbtsiyu kisloroda na ikh poverkhnosti [Influence of microstructure on the semiconductor sensor materials oxygen chemisorption on the surface], Rossiyskiy khimicheskiy zhurnal (ZhRKhO im. D.I. Mendeleeva) [Russian Chemical Journal (ZHRHO them. Mendeleev)], 2008, Vol. 52, No. 2, pp. 122-129.

Статью рекомендовал к опубликованию д.т.н., профессор Б.Г. Коноплев.

Белоусов Сергей Алексеевич - Воронежский государственный технический университет; e-mail: [email protected]; 394000, г. Воронеж, Московский проспект, 14; тел.: 89507652116; кафедра полупроводниковой электроники и наноэлектроники; аспирант.

Носов Андрей Андреевич - e-mail: [email protected]; кафедра полупроводниковой электроники и наноэлектроники; аспирант.

Рембеза Станислав Иванович - e-mail: [email protected]; кафедра полупроводниковой электроники и наноэлектроники; д.ф.-м.н.; профессор.

Кошелева Наталья Николаевна - e-mail: [email protected]; кафедра полупроводниковой электроники и наноэлектроники; к.т.н.; доцент.

Belousov Sergey Alekseevich - Voronezh State Technical University; e-mail: [email protected]; 14, Moscow Avenue, Voronezh, 394000, Russia; phone: +79507652116; the department of semiconductor electronics and nanoelectronics; postgraduate student.

Nosov Andrey Andreevich - e-mail: [email protected]; the department of semiconductor electronics and nanoelectronics; postgraduate student.

Rembeza Stanislav Ivanovich - e-mail: [email protected]; the department of semiconductor electronics and nanoelectronics; dr. of phys.-math. sc.; professor.

Kosheleva Natalia Nicolaevna - e-mail: [email protected]; the department of semiconductor electronics and nanoelectronics; cand. of eng. sc.; associate professor.

УДК 621.38-022.532 Б01 10.18522/2311-3103-2016-10-2740

В.А. Смирнов

НАНОЛИТОГРАФИЯ ЭЛЕМЕНТОВ НАНОЭЛЕКТРОНИКИ НА ОСНОВЕ ОКСИДА ТИТАНА*

Представлены результаты исследования режимов формировании оксидных нанораз-мерных структур на поверхности тонкой пленки титана при проведении локального анодного окисления. Представлены результаты формирования макетов элемента резистивной памяти на основе мемристорных структур и элементов наноэлектроники на основе нано-размерных каналов проводимости методом локального анодного окисления на поверхности тонкой пленки титана. Исследовано влияние основных управляющих параметров процесса ЛАО на геометрические размеры оксидных наноразмерных структур, сформированных на поверхности тонкой пленки титана. Исследовано влияние амплитуды и длительности импульсов напряжения при ЛАО, а также относительной влажности на высоту и диаметр ОНС титана. Показано, что при повышении относительной влажности от 50±1 % до 90±1 % происходило уменьшение амплитуды напряжения процесса формирования ОНС методом ЛАО от 6 до 5,5 В, а также увеличение высоты ОНС титана от 1,3±0,2 до 3,5±0,8 нм и диаметра от 35,4±1,8 до 42,5±2,9 нм, соответственно. При увеличении длительности импульсов напряжения от 10 до 1000 мс происходит увеличение высоты ОНС от 1,38±0,19 до 3,78±0,45 нм. Показано, что оксидные наноразмерные структуры титана, сформированные методом ЛАО, обладают мемристорным эффектом, равномерным в пределах структуры макета элемента резистивной памяти. При приложении отрицательного напряжении 5 В, структура переключалась в состояние с "высоким " сопротивлением 1,4±0,4*109 Ом, а при приложении положительного напряжения 5 В структура переключалась в состояние с "низким" сопротивлением 2,3±1,1*108 Ом. Представлены

* Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 16-29-14023 офи_м. Результаты получены с использованием оборудования Научно-образовательного центра "Нанотехнологии" Южного Федерального Университета.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.