Синтез длинноцепочечных 2-алкокси-4,6-ди[2-(4-бромфенил)винил]пиримидинов и их полимеризация Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА

2011 Химия Вып. 4(4)

УДК 547.853 + 544.653.23 + 542.97

СИНТЕЗ ДЛИННОЦЕПОЧЕЧНЫХ 2-АЛКОКСИ-4,6-ДИ[2-(4-БРОМФЕНИЛ)ВИНИЛ]ПИРИМИДИНОВ И ИХ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

1 2 2 3

Ю.П. Можарова , Е.В. Шкляева , В.А. Романова , Г.Г. Абашев

'Пермский государственный национальный исследовательский университет. 614990, Пермь, ул. Букире-ва, 15

2Естественнонаучный институт ПГНИУ. 614990, ул Генкеля. 4, e-mail: [email protected] 3Институт технической химии УрО РАН, 614013. ул. ак. Королева, 3

В присутствии Ni(0) катализаторов получены новые полимеры на основе замещенных пиримидинов -2-додецилокси- и 2- гексадецилокси-4,6-ди[2-(4-бромфенил)винил]пиримидинов, изучены их спектральные и электрохимические свойства.

Ключевые слова: пиримидин; электрохимическая полимеризация; конденсация Кляйзена-Шмидта; реакция Ямамото

Пиримидиновые гетероциклы широко распространены в природе, например, эти соединения играют большую роль в процессах метаболизма [1]. Пиримидиновое кольцо входит в состав молекулы витамина В1 (аневрин, тиамин) [2], отсутствие которого в пище вызывает ряд заболеваний; этот же гетероциклический фрагмент является структурной единицей некоторых антагонистов, действие которых направлено на блокирование синтеза пиримидин-содержащих нуклеотидов в раковых клетках [3].

К пиримидиновым производным принадлежат лучшие из сульфамидных препаратов, а также снотворные средства. Пиримидиновый цикл часто входит в состав соединений, проявляющих жидкокристаллические свойства [4]. В последнее время пиримидины часто вводят в состав гетероциклов, которые используются как исходные со-

единения при создании материалов для светоизлучающих устройств, молекулярных сенсоров, полевых транзисторов и т.д. [5;6].

Задача данной работы - синтез длинноцепочечных 2-алкокси-4,6-ди[2-(4-

бромфенил)винил]пиримидинов и их химическая полимеризация в присутствии никелевого катализатора. Интерес к подобным структурам вызван тем, что в цепи сопряжения получаемых соединений одновременно присутствуют как электронодефицитные пиримидиновые, так и электроноизбыточные тиофеновые циклы, что позволяет получать как электронную, так и дырочную проводимость полимера. Кроме того, из-за того, что в пиримидиновом кольце две метильные группы, участвующие в дальнейшей реакции конденсации, находятся в мета-положении по отношению друг к другу, продукты их конденсации с альдегидами

© Можарова Ю.П., Шкляева Е.В., Романова В.А., Абашев Г.Г., 2011

52

обладают бананообразной структурой. Это приводит к тому, что они образуют плёнки с аморфными свойствами, что очень важно для создания устойчиво работающих устройств на их основе. Для получения мономеров был выбран

HCl, EtOH

=^4^3

NV"N

I HCl OH

синтетический путь [7-10], основанный на получении 2-гидрокси-4,6-ди[2-(4-фенил)винил)]пи-

римидина 2 из гидрохлорида 2-гидрокси-4,6-диметилпиримидина 1, синтезированного конденсацией ацетилацетона с мочевиной (схема 1) [11].

2 Br

Br

EtOH, HCl, t, 24 ч

OH

Br

Схема i

+

H3C

CH

2

1

Гидрохлорид 2 представляет собой кристаллическое труднорастворимое вещество краснооранжевого цвета. Нагреванием соли 2 в насыщенном водном растворе К2СО3 получали свободное основание 3 в виде желтого порошкообразного вещества, которое очищали перекристаллизацией из толуола. Алкилированием пиримидина 3 были синтезированы 2-алкоксипиримидины 4 и 5

- твердые кристаллические продукты желтого цвета, хорошо растворимые в обычных органических растворителях (схема 1). Очистка проводилась хроматографически (силикагель, CH2Cl2).

Полимеризация полученных пиримиди-нов 4 и 5 проводилась двумя методами. Так, для полимеризации пиримидина 4 был использован нуль-валентный никель, получаемый in situ. Для этого в реакцию вводили соли Ni(II) и восстановитель, например - цинк, а также лиганды - PPh3

и дипиридил [12]. При этом первоначально получался комплекс (РРЬ3)2№С12, который затем восстанавливался цинковой пылью. Получаемый в результате восстановления N1(0) образовывал комплекс с дипиридилом и в этом виде взаимодействовал с находящимся в реакционной массе галогенареном, образуя комплекс Ь^1Я2, который далее распадался. Протекающие таким образом в реакционной массе процессы описываются как циклическая последовательность следующих стадий: 1) окислительное присоединение, приводящее к образованию комплекса I; 2) диспропор-ционирование, результатом которого является окисление N1(0) до N1(11) с получением комплекса ЬтЖХ2 и комплекса II; 3) далее следует восстановительное элиминирование, в процессе которого комплекс II распадается на комплекс Ьт№ и продукт реакции Х-(Аг)1+^Х (схема2).

№(0)Ьт + Х-ЛіуХ

окислительное

присоединение

Х

Ьт^Ч

Комплекс I

-Лг^Х

Х

-Лг^Х

+ ЬтКіС

Х

диспропорционирование

-Лг^Х

Комплекс I

Комплекс I’

Лг Х

Ьт№Х2 + ЬтИК

/^Лгг

>---Аг-

Лг2 Х

Комплекс II

восстановительное

Комплекс II-

элиминирование

- Ьт№

(Аг)1+2 X Схема 2 [13]

Полимер на основе 2-додецилоксипиримидин 4 был получен согласно этой схеме, основные стадии полимеризации показаны на схеме 3.

1) NlCl2/Zn/, дипиридил РРЬз ДМФА Лг, 12 ч, 900С

2) Лг, РЬБг, 900С, 9 ч ’

олигомерный или полимерный продукт

Схема 3

Для обрыва цепи через 12 часов после нагревания в реакционную массу добавляли 10-кратный избыток бромбензола и нагревали еще 9 ч. После соответствующей обработки (подробности в экспериментальной части) было выделено две фракции полимера 6 - «фракция 137», разлагающаяся в интервале 137-1700С, и «фракция 250», разлагающаяся выше 2500С. Полимеризация пиримидина 4 проводилась этим методом два раза и в обоих случаях выделяли две фракции этого полимера. «Фракция 137» растворима в СН2С12, хлороформе, метаноле (растворы красного цвета), в бутаноле - при небольшом нагревании (раствор желтого цвета), в хлорбензоле без нагревания (раствор светло-розового цвета). В стироле растворимость плохая, а стоянии этой фракции в

стироле происходит набухание. «Фрация 137» растворяется в ацетонитриле при нагревании, раствор окрашен в светло-зеленый цвет; в ДМСО эта фракция полимера практически не растворима. Растворимость «фракции 250» сильно отличается от растворимости более легкой фракции. Она не растворима в СНС13, СН2С12, СН3ОН, стироле, метаноле; растворяется при нагревании в н-бутаноле (раствор красного цвета), в н-деканоле (раствор красно-желтого цвета), не растворяется в ДМСО. Эта фракция растворяется в нитробензоле при нагревании, образуя раствор ярко-красного цвета, который после продолжительного стояния в открытом состоянии на воздухе (около недели) меняет свой красный цвет на желтый цвет. В закупоренном состоянии изменение цвета не проис-

ходит и через месяц из раствора отделяется набухший в этом растворителе полимер. В таких растворителях, как гесаметапол и N метилпирралидон, «фракция 250» растворяется при нагревании, образуя растворы желтого цвета с синей опалесценцией. В связи с тем, что часть полученного полимера («фракция 250») не растворима в тех растворителях, которые чаще всего

используются для изучения спектральных характеристик, ИК-спектры и спектры ПМР были получены только для части полимера - «фракции 137». Ниже приведены ИК спектры исходного мономера 4 (рис. 1) и «фракции 137» (рис. 2), а также произведено сравнение этих спектров (рис. 3).

Рис. 1. ИК спектр мономера 4 (показана область 300-1200 см-1)

Рис. 2. ИК спектр полимера («фракция 137») 6 (показана область 300-1200 см-1)

Рис.3. Сравнение ИК спектров мономера и полимера в области 300-1200 см-1 Полимер на основе 2-гексадецилоксипиримидина диен)никель (№(СОБ)2). Полимеризация, проте-

5 также получен с использованием N1(0) катализа- кающая под действием №(СОБ)2, проходит по

тора, но по методу Ямамото. В качестве катализа- схеме (схема 4) [14].

тора был ис-пользован бис(циклоокта-1,5-

Бг-

оед

ОС16Н33

Схема 4

Полученный полимер - поли[2-гекса-децилокси-4,6-ди(2-фенилвинил)пиримидин] 7

представляет собой порошок ярко-красного цвета, плохо растворимый в метаноле, этаноле, ацетоне и ацетонитриле; растворимый при нагревании в хлороформе (раствор красного цвета с голубой флуоресценцией), в хлористом мети-лене (раствор красного цвета), в бутаноле (раствор оранжевого цвета с голубой флуоресценцией), в нитробензоле (раствор желтого цвета), в толуоле (раствор розового цвета с ярко-голубой флуоресценцией). В диметилформами-де происходит набухание поли-

Х,нм

Рис. 4

Мономер 4: X, нм: 256, 262, 264, 266, 277, 282, 288; полимер 6: X, нм: 256, 262, 280, 292, 356, 377, 421

Полимеры С12 (6) и С16 (7) содержат

длинную цепь сопряжения, а поэтому электрохи-

мера, постепенно меняется цвет соединения и оно становится желтым.

Полученные полимерные соединения 6 и 7 были исследованы методом УФ (ИУ-У^) спектроскопии. УФ спектры получены для растворов соединений в хлористом метилене ([С]=1х10-5 моль/л и 1х10-6 моль/л) на приборе «Спектрофотометр СФ -2000». Так как в полимерах 6 (Сі2) и 7 (Сі6) увеличивается цепь п-сопряжения, то наблюдается батохромный сдвиг максимумов полос поглощения п-п* перехода относительно соответствующих мономерных соединений (рис. 4-5).

X, нм

Рис.5

Мономер 5: X, нм: 243; 276; 386; 337; 345; 352; 3634; 382; полимер 7: X, нм: 243, 261, 374; 387; 397; 409; 536

мически активны. Методом циклической вольт-

амперометрии проведено исследование электро-

химического поведения этих соединений. Измерения проведены на потенциостатегальваностате ІРС-Сошрай и потенциостате П8 в трехэлектродной ячейке: рабочий электрод - стекло-углерод, электрод сравнения - хлорсеребряный, вспомогательный - платиновая проволока. Использованы растворы исследуемых веществ (С = 10-3 моль/л) в смеси СН2С12:СН3СМ (1:1), фоновый электролит -

(С2Н5)4МС1О4 (С = 10-1 моль/л), скорость изменения потенциала (У8сап) - 50-100 мВ/с. Показано, что соединения 6 и 7 стабильны в редокс-системе, они образовывали полимерные пленки на поверхности электрода, пример циклической вольтампе-рограммы, полученной для полимера С12 (6) показан на рис. 6.

Рис. 6. Циклическая вольтамперограмма раствора полимера С12 Рис.7. Циклическая вольтамперограмма раствора полимера С16

(6) («фракция 137»), р-ль - С^С^СНзСМ (1:1), ¥8СШ = 100 мВс (7), р-ль С^С^СНзСМ (1:1), ¥8СШ = 100 мВс1, 1 цикл.

1, 5 циклов.

Для оценки НОМО и ЬИМО энергетических уровней и расчета энергетической щели (Б6), характеризующей переход электронов из валентной зоны в зону проводимости, была снята цикличе-

Е - Еох + 4 68 Е

НОМО ^стег^^'^0 ^ьиыо '

Из данных вольтамперограммы найдено, что Е0хте{ - 1.5В, а ЕЦ - -0.37В, Таким образом,

Еномо = 6.18 В, Бьимо = 4.31 В,

Б6 = 1.87В.

Экспериментальная часть

2-Гидрокси-4,6-диметилпири-мидин гидрохлорид (1). К горячему раствору мочевины (12 г, 0.2 моль) в 300 мл этанола добавляли при перемешивании ацетилацетон (20 г, 0.2 моль), а затем прикапывали 20 мл конц. НС1. Полученную реакционную массу кипятили с обратным холодильником в течение 24 ч, затем охлаждали, образовавшийся осадок отфильтровывали, промывали на

ская вольтамперограмма полимера С16 (7) в области (-2000 мВ + 2000мВ) (рис. 7). Для определения значения этой величины была использована формула расчета, предложенная в работе [15]:

Ered + 4 68 Eg _ Eox - E

onset onset

red

onset

фильтре холодным этанолом и эфиром, сушили на воздухе. Выход: 90%. Тпл 250°С, что совпадает с литературными данными (Тпл=2600С [Sigma-АИпсИ, 2005]).

2-Гидрокси-4,6-ди[2-(п-бромфе-нил)винил]-пиримидина гидро-хлорид (2). К смеси 1 (8.04 г, 0.05 моль) и и-бромбензальдегида (22.2 г, 0.12 моль) в 200 мл этилового спирта добавляли 30 мл конц. НС1 и кипятили в течение 24 ч. Выпавший после охлаждения красно-оранжевый осадок от-

фильтровывали, сушили на воздухе и перемешивали при нагревании с ацетоном для удаления не вступившего в реакцию 4-бром-бензальдегида. Полученную соль дополнительно не очищали. Выход 85%. Тразл 205-210°С. 'Н ЯМР (Б]^0, 8 м.д., 3, Гц): 6.98 с (1Н, пиримидин), 7.1-7.15 д (2Н, 2СН=, 3 16.8), 7.70-7.73 м (8Н, 2С6Н4), 7.83-7.88 д (2Н, 2СН=, 3 16.8), 11.81 уш. с. (1Н, ОН). 2-Гидрокси-4,6-ди[2-(п-бромфе-нил)винил]-пиримидин (3). Суспензию соли 2 (10 г, 0.02 моль) в водном насыщенном р-ре К2СО3 (300 мл) нагревали при непрерывном перемешивании до превращения красного осадка соли в желтый осадок свободного основания. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывали, промывали большим количеством воды и сушили на воздухе. Дополнительную очистку не проводили. Выход: 90%; Тразл. > 260°С. 1Н ЯМР (Б]^0, 8, м.д., 3, Гц): 2.55 с (3Н, СН3), 6.97 с (1Н, пиримидин), 7.09-7.14 д (1Н, РИ-СН=СН, 3 15.6), 7.62 д (, 2Н, РИ, 3 8.7), 7.75 д (2Н, РИ, 3 8.7), 7.86-7.91 д (1Н, РИ-СН=СН, 3 15.6), 10.04 с (1Н, ОН). ИК спектр (V, см-1): 1617 (С=С), 1550 (С=С). УФ (СН2СІ2, нм): Хшах 240.0, 260.9.

2-Додецилокси-4,6-ди(и-бромфе-нил)пиримидин (4). Суспензию основания 3 (0.004 моль, 1.83 г), н-Сі2Н25Бг (0.004 моль), К2С03 (0.004 моль, 5.52 г) в ДМФА (25 мл) и кипятили с обратным холодильником в течение 5 ч, после чего охлаждали, выливали в ледяную воду и экстрагировали СН2С12 (3 х 75 мл). Органические слои объединяли, промывали водой и сушили над №^04. Растворитель упаривали, полученный осадок хроматографировали (силикагель, элюэнт - СН2С12). Выход 52 %, Тпл 58-59°С. 1Н ЯМР (СБС13, 8, м.д., 3, Гц): 0.87 т (3Н, СН3, 3 6.75), 1.25 м (18Н, 9СН2), 1.84 м (2Н, СН2-СН20),

4.45 т (2Н, ОСН2, 3 6.75), 6.88 с (1Н, СНпиримидин), 6.99 д (2Н, 2 СН=СН, 3 =16.2),

7.45 д (4Н, РЬ, 3 8.4), 7.50 д (4Н, РЬ, 3 8.4), 7.84 д (2Н, 2РЬ-СН=СН, 3 15.6). ИК спектр (V, см-1): 1631 (С=С), 1570 (С=С), 1527 (С=С). УФ (СН2С12, нм): Хтах 232.0, 291.9, 353.9. 2-Гексадецилокси-4,6-ди(и-бром-фенил)пиримидин (5) по-лучен аналогично 4. Желтое кристаллическое вещество. Тпл 52-540С. 'Н ЯМР (СБС13, 8, м.д., 3, Гц): 0.87 т (3Н, СН3, 3 6.6), 1.24 м (24Н, 12СН2), 1.48 м (2Н, ОСН2-СН2-СН2), 1.86 пент (2Н, ОСН2-СН2, 3 6.6), 4.45 т (2Н, ОСН2, 3 6.6), 6.88 с (1Н, СН пиримидин), 6.98 д (2Н, 2СН=, 3 16.2), 7.43 д (4Н, 2РЬ, 3 8.4), 7.52 д (4Н, 2РЬ, 3 8.4), 7.84 д (, 2Н, 2СН=, 3 16.2) Полимеризация 2-додецилокси-4,6-ди[2-(4-

бромфенил)винил] пиримидина 4. Предварительно деаэрированную в течение 15 мин аргоном суспензию 0.57 г 2-до-децилокси-4,6-ди(п-бромфе-нил)пиримидина 4, 0.14 г №С12 0.33 г 2п (пыль), 0.44 г РРЬ3, 0.02 г бипиридила в 3 мл ДМФА нагре-вали 12 ч при 900С. Затем к реакционной массе добавляли 20-ти кратный избыток бромбензола (2.35 г) и дополнительно на-гревали при 900 С в течение 9 ч. После охлаждения продукт оса-ждали раствором 20%-ной НС1 (17 мл) в метаноле (100 мл). При этом выпадал неоднородный осадок красно-малинового цвета, который отфильтровывали и промывали большим количеством воды (500 мл). После высушивания продукта на воздухе его экстрагировали (сокслетирова-ли) СН2С12 для отделения низкомолекулярной фракции полимера. Экстракт представлял собой раствор оранжевого цвета, после удаления растворителя получали продукт, представляющий собой порошок ярко-малинового цвета, который разлагается в интервале 137-1700С («фракция 137», т = 0.3 г). Остаток, не растворившийся в хлористом метилене, представлял собой порошок желто-коричневого цвета, разлагающийся при температуре выше 2500С («фракция 250»,

m=0.1S г). 1H ЯМР (Mercury plus300, CDCl3, д, м. д): алифатическая часть не меняется по сравнению со спектром 2-до-децилокси-4,6-ди(и-бромфенил)пиримидина 4. В ароматической части происходит сглаживание сигналов.

Полимеризация 2-гексадецил-окси-4,б-ди[2-(4-бромфенил)ви-нил] пиримидина 5. Суспензию

0.59 г бис(1,5-циклооктадиенил)никеля, 0.36 г дипиридила, 0.26 мл 1,5-циклооктадиена в 6.7 мл сухого ДМФА деаэрировали аргоном при 7S0C в течение 15 мин, после чего добавляли раствор 2-гексадецилокси-4,6-ди(п-бромфенил)пиримидина 5 (0.5S г) в 19 мл сухого толуола. Процесс полиСписок литературы

меризации вели в атмосфере аргона в течение 36 ч при 780C. По окончании и охлаждении к реакционной массе добавляли 90 мл смеси, состоящей из равных объемов конц. HCl, метанола и ацетона. Выпавший темно-красный осадок отфильтровывали (фильтрат окрашен в темно-красный цвет), сушили. Тразл > 2400 C. Фильтрат дополнительно разбавляли водой и экстрагировали хло-ристым метиленом, красный органический слой отделяли, растворитель удаляли, остаток - темно-красный кристаллический продукт с Тразл > 2400C (0.1 г) добавляли к основной массе полученного целевого продукта.

Y.,. Wu C.-Ch, Lee G.-H., Peng S.-M., Chou C. H., Su Y.O. Suzuki Coupling Ap-proach for the Synthesis of Phenylene-Pyrimidine Alter-nating Oligomers for Blue Light-Emitting Material // Organic Letters. 2002. Vol. 4, N4. P. 513-516.

7. Бушуева А.Ю., Шкляева Е.В., Абашев Г.Г. Новые сопряженные мономеры и олигомеры на основе хал-конов, содержащие тиофе-новые, пиррольные и пири-

мидиновые фрагменты // ЖПХ. 2010. Т. 83, Вып. 8. С. 1330-1334.

8. Шкляева Е.В., Бушуева А.Ю., Романова В.А., Абашев Г.Г. 2-Амино-4-(тиофен-2-ил)-6-(3,4-этилен-диокситиофен-2-ил)пирими-дин: синтез и свойства // ЖОХ. 2010. Т. 46, Вып. 6. С. 937-939.

9. Абашев Г.Г., Бушуева А.Ю., Шкляева Е.В. Синтез и электрохимическое поведе-ние новых сопряженных мономеров, содержащих пири-мидиновые фрагменты // Известия высших учебных заведений. Химия и хими-ческая технология. 2010. Т. 53, Вып. 7. С. 49-53.

1. Джоуль К., Миллс Д. Химия гетероциклических соеди-нений. М.: Мир, 2004. С. 728.

2. Джоуль Д., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений. М.: Мир, 1975. С. 398.

3. Daher G.C, Harris B.E, Diasio R.B. Metabolism of Pyrimi-dine Analogues and their Nuc-leosides in book: “Anticancer Drugs: Antimetabolite Meta-bolism and Natural Antican-cerAgents” (G. Powis, ed.) Perga-mon Press, 1994. P. 55-94.

4. Neumann B., Hegmann T., Wagner C., Ashton P.R., Wolf R., Tschierske C. Liquid crys-talline macrocycles containing phenylpyrimidine units // J. Mater. Chem. 2003. Vol. 13. P. 778-784.

5. Wong K.T., Liao Li, Wu C.Ch., Lin Y.T., Chiang H.H. Pyrimidine spirobifluorene oligomer for organic light-emitting device // US Patent № 6872824. 2005-03-29.

6. Wong K.T, Liao L, Wu C.Ch., Lin Y.T., Chiang H.H., Wong K.-T., Hung T.S., Lin

10. Bushueva A. Yu., Shklyaeva E. V., Abashev G. G. New pyrimidines incorporating thi-ophene and pyrrole moieties: synthesis and electrochemical polymerization // Mendeleev Commun. 2009. Vol. 19, N. 6. P. 329-331.

11. Vlad G., Horvath I. T. Imp-roved synthesis of 2,2''-bipy-rimidine // J. Org. Chem. 2002. Vol. 67, N18. P. 6550-6552.

12. Kende A. S., LiebeskindL. S., Braitsch D. M. In situ ge-neration of a solvated zero-valent nickel reagent. Biaryl formation // Tetrahedron Lett. 1975. Vol. 16, N 39. P. 3375.

13. Yamamoto T. Organometallic Polycondensation for Conju-gated Polymers in book “Con-jugated Polymer Synthesis: Methods and Reactions (ed Y. Chujo)”. 2010. Wiley-

VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Wein-heim, Germany.

14. Yamamoto T., Morita A., Miyazaki Y., Ma-ruyama T., Wakayama H., Zhou Z., Nakamura Y., Kanbara T. Preparation of n-conjugated poly(thiophene-2,5-diyl), poly(p-phenylene), and related polymers using ze-rovalent nickel complexes. Linear structure and properties of the n-conjugated polymers // Macromolecules. 1992. Vol. 25. P. 12141223.

15. He Y, Qi Z, Yu J, WangX., Wei B., Sun Y. Synthesis, characterization, and optical properties of a novel alter-nating 3-dodecylo-xythiophe-necopyridine copolymer // Polymer Bulletin. 2009. Vol. 62, N 2. P. 139-149.

SYNTHESIS OF LONG-CHAIN 2-ALKOXY-4,6-DI[2-(4-BROMO-PHENYL)VINYL]PYRIMIDINES AND THEIR POLYMERIZATION

Yu. P. Mozharova1, E.V. Shklyaeva2, V.A. Romanova2, G.G. Abashev3

'Perm State University, 614990, Perm, Bukirev Str., 15

2Natural Sciences Institute of Perm State University, 614990, Genkel Str., 4, e-mail: [email protected] 3Institute of Technical Chemistry, Ural Branch, Russian Academy of Sciences, 614013, ac. Koroljev Str. 3

In presence of Ni(0) catalysts there have been prepared new polymers based on substituted pyrimidines

- 2-dodecyloxy- and 2- hexadecyloxy-4,6-di[2-(4-bromophenyl)vinyl]pyrimidines; their spectral and electrochemical properties have been studied.