CC BY
22
А. А. Ржевский, Н. П. Герасимова, Ю. А. Москвичев, Е. М. Алов
Синтез 5,6-бензтиохроманона-4 и некоторых его производных
Ярославский государственный технический университет,
150000, г. Ярославль, ул. Советская, 14
Приведены результаты исследования реакции электрофильной циклизации арилсульфанилп-ропионитрилов.
Ключевые слова: акрилонитрил, электро-фильная циклизация
Известно, что акрилонитрил и получаемые на его основе цианэтилированные производные находят широкое применение для синтеза гетероциклических систем, получение которых другими методами невозможно или дает плохие выходы. Продукты внутримолекулярной электрофильной циклизации арилсульфа-нилпропионитрилов — тио-хроманоны — являются полупродуктами для получения биологически активных веществ разнообразного действия. Эта реакция исследована нами на примере циклизации 2-нафтилсульфанилпро-пионитрила в 5,6-бензтиохроманон-4 (1).
Выбраны условия проведения процесса в среде полифосфорной кислоты, позволяющие получать целевой продукт с выходом 83%, что почти вдвое больше чем по известному методу (43%, в среде 85%-ной серной кислоты).
Арилсульфонилпропионитрилы, в отличие от сульфанильных аналогов, не способны к внутримолекулярной циклизации вследствие дезактивирующего влияния БО2-группы. Поэтому мы осуществили синтез 1,1-диоксида-5,6-бензтиохроманона-4 (2) путем окисления полученного ранее тиохроманона перекисью водорода. Кроме того, проведена реакция конденсации тиохроманона с тиосемикарбазидом и циклизация полученного тиосемикарбазона (3) в соответствующий тиадиазолин (4).
,sch2ch2cn
so2ch2ch2cn
h2nnhcsnh2
3 4.,CH3OH
h2ncsnhn
SO2 67 %
N^N-COCH3 CH3COHN^' N
S'
100 X, 2 ч.
(CH3CO)2O
87 %
S
58 %
Дата поступления 01.09.08
Башкирский химический журнал. 2008. Том 15. Жо 3
155
