Научная статья на тему 'Разработка метода определения веществ — маркеров опасных производств глубокой нефтепереработки (оксид этилена, 1,3-бутадиен) в атмосферном воздухе на уровне референтных концентраций'

Разработка метода определения веществ — маркеров опасных производств глубокой нефтепереработки (оксид этилена, 1,3-бутадиен) в атмосферном воздухе на уровне референтных концентраций Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
462
124
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Гигиена и санитария
Scopus
ВАК
CAS
RSCI
PubMed
Область наук
Ключевые слова
3-БУТАДИЕН / ОКСИД ЭТИЛЕНА / КАПИЛЛЯРНАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ / КАПИЛЛЯРНАЯ КОЛОНКА / ДЕТЕКТОР ИОНИЗАЦИИ В ПЛАМЕНИ / ТЕРМОДЕСОРБЦИЯ / ВНУТРЕННИЙ КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА / КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ / 1 / 3-BUTADIENE / ETHYLENE OXIDE / CAPILLARY GAS CHROMATOGRAPHY / CAPILLARY COLUMN / FLAME IONIZATION DETECTOR / THERMAL DESORPTION / INTERNAL QUALITY CONTROL / QUANTITATIVE CHEMICAL ANALYSIS

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Зайцева Н. В., Уланова Т. С., Нурисламова Т. В., Попова Н. А., Бакулина У. С.

Приведены результаты экспериментальных исследований по разработке газохроматографического метода определения 1,3-бутадиена и оксида этилена в атмосферном воздухе на уровне референтных концентраций путем сорбции изучаемых соединений из атмосферного воздуха на сорбент Tenax TA в сочетании с оптимальными условиями термодесорбции и применением капиллярной газовой хроматографии. Обоснованы параметры сорбции, термодесорбции и газохроматографического определения 1,3-бутадиена и оксида этилена в атмосферном воздухе. Достигнута высокая чувствительность газохроматографического определения в диапазоне концентраций (в мг/м 3): 1,3-бутадиен 0,002-5,0, оксид этилена 0,005-1,0 при погрешности метода определения 25%.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Зайцева Н. В., Уланова Т. С., Нурисламова Т. В., Попова Н. А., Бакулина У. С.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

DEVELOPMENT OF THE METHOD FOR DETERMINING SUBSTANCES — MARKERS OF THE HAZARDOUS PRODUCTION OF ADVANCED OIL PROCESSING (ETHYLENE OXIDE, 1,3-BUTADIENE) IN THE AIR AT THE LEVEL OF REFERENCE CONCENTRATIONS

The results of experimental studies on the development of gas chromatographic method for the determination of 1,3-butadiene and ethylene oxide in ambient air at the level of reference concentration with the use of sorption of the compounds studied from ambient air on the adsorbent TenaxTA in conjunction with optimum conditions of thermal desorption and the use of capillary gas chromatography are presented. The parameters of adsorption, thermal desorption and gas chromatographic determination of 1,3-butadiene and ethylene oxide in ambient air have been justified. A high sensitivity of gas chromatographic determination in the range of concentrations (in mg/m3) of 1,3-butadiene, 0,002 5, 0, ethylene oxide 0.005 1, 0 with 25% uncertainty in the determination has been reached.

Текст научной работы на тему «Разработка метода определения веществ — маркеров опасных производств глубокой нефтепереработки (оксид этилена, 1,3-бутадиен) в атмосферном воздухе на уровне референтных концентраций»

[гиена и санитария 4/2012

Литер атур а

1. Андреещева Н. Г. // Гиг. и сан. - 1977. - С. 69-74.

2. Временные методические указания по обоснованию предельно допустимых концентраций (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. - М., 1989.

3. Искандаров Т. И., Романова Л. Х., Искандарова Г. Т. // Материалы IX съезда эпидемиологов, гигиенистов, санитарных врачей и инфекционистов Узбекистана. - Ташкент, 2010. - Т.

2. - С. 76-77.

4. Искандаров Т. И., МахаматхановМ. М., Хамидов Л., Рахмон-Заде Я. З. Методические указания по количественному определению препарата Далинка в объектах окружающей среды и в хлопковом масле газохроматографическим способом: Метод. рекомендации. - Ташкент, 2010.

5. ПинигинМ. А. // Методические и теоретические вопросы ги-

гиены атмосферного воздуха: Сборник науч. трудов. - М., 1976. - С. 3-10.

6. Пинигин М. А. Гигиенические аспекты охраны окружающей среды. - М., 1977. - Вып. 5. - С. 8-11.

7. Пинигин М. А., Теткина Л. А., Сабирова З. Ф. // Гиг. и сан. -2007. - № 3. - С. 24-27.

8. Садыков А. У., Искандарова Г. Т., Хамракулова М. А. // Материалы IX съезда эпидемиологов, гигиенистов, санитарных врачей и инфекционистов Узбекистана. - Ташкент, 2010. - Т. 2. - С. 89-90.

9. Тепикина Л. А., ШербаковБ. Д. Гигиенические аспекты охраны окружающей среды. - М., 1976. - Вып. 3. - С. 30-35.

10. Тепикина Л. А., Пинигин М. А. // Гиг. и сан. - 2006. - № 5. - С. 102-104.

Поступила 26.05.11

Методы гигиенических исследований

О КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 2012 УДК 613.632.4:665.6]-074:543.544

Н. В. Зайцева, Т. С. Уланова, Т. В. Нурисламова, Н. А. Попова, У. С. Бакулина

РАЗРАБОТКА МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЕЩЕСТВ - МАРКЕРОВ ОПАСНЫХ ПРОИЗВОДСТВ ГЛУБОКОЙ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ (ОКСИД ЭТИЛЕНА, 1,3-БУТАДИЕН) В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НА УРОВНЕ РЕФЕРЕНТНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ФБУН Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения, Пермь

Приведены результаты экспериментальных исследований по разработке газохроматографического метода определения 1,3-бутадиена и оксида этилена в атмосферном воздухе на уровне референтных концентраций путем сорбции изучаемых соединений из атмосферного воздуха на сорбент Tenax TA в сочетании с оптимальными условиями термодесорбции и применением капиллярной газовой хроматографии.

Обоснованы параметры сорбции, термодесорбции и газохроматографического определения 1,3-бутадиена и оксида этилена в атмосферном воздухе. Достигнута высокая чувствительность газохроматографического определения в диапазоне концентраций (в мг/м3): 1,3-бутадиен 0,002-5,0, оксид этилена 0,005-1,0 при погрешности метода определения 25%.

Ключевые слова: 1,3-бутадиен, оксид этилена, капиллярная газовая хроматография, капиллярная колонка, детектор ионизации в пламени, термодесорбция, внутренний контроль качества, количественный химический анализ

N. V. Zaitseva, T. S. Ulanova, T. V. Nurislamova, N. A. Popova, U. S. Bakulina — DEVELOPMENT OF THE METHOD FOR DETERMINING SUBSTANCES - MARKERS OF THE HAZARDOUS PRODUCTION OF ADVANCED

OIL processing (ethylene oxide, 1,3-butadiene) in the air at the level of reference

CONCENTRATIONS

Federal State Institution of Science «Federal Scientific Center for Medical and Preventive Health Risk Management Technologies».

The results of experimental studies on the development of gas chromatographic method for the determination of 1,3-butadiene and ethylene oxide in ambient air at the level of reference concentration with the use of sorption of the compounds studied from ambient air on the adsorbent TenaxTA in conjunction with optimum conditions of thermal desorption and the use of capillary gas chromatography are presented. The parameters of adsorption, thermal desorption and gas chromatographic determination of 1,3-butadiene and ethylene oxide in ambient air have been justified. A high sensitivity of gas chromatographic determination in the range of concentrations (in mg/m3) of 1,3-butadiene, 0,002 - 5, 0, ethylene oxide 0.005 - 1, 0 with 25% uncertainty in the determination has been reached.

Keywords: 1,3-butadiene, ethylene oxide, capillary gas chromatography, capillary column, flame ionization detector, thermal desorption, internal quality control, quantitative chemical analysis

Зайцева Н. В. - проф., д-р мед. наук, чл.-корр. РАМН, заслуженный деятель науки РФ, директор; Уланова Т. С. - проф., д-р биол. наук, зав. отд. химико-аналитических методов исследований ([email protected]); Нурисламова Т. В. - проф., д-р биол. наук, зав. лаб. методов газовой хроматографии; Попова Н. А. - ст. науч. сотр. лаб. методов газовой хроматографии; Бакулина У. С. - химик лаб. методов газовой хроматографии.

Химический и нефтехимический комплексы являются базовыми сегментами российской промышленности, которые закладывают основы ее долгосрочного и стабильного развития и оказывают существенное влияние на структурные изменения в экономике, обладающие существенным макроэкономическим эффектом и

78

влияющие на уровень национальной конкурентоспособности и темпы роста экономики в целом [8].

Вместе с тем наиболее острой экологической проблемой, имеющей приоритетное социальное и экономическое значение, остается загрязнение природной среды газообразными, жидкими и твердыми веществами отраслей химического и нефтехимического производства, вызывающее деградацию среды обитания и наносящее ущерб здоровью населения [10].

Выбросы предприятий химической и нефтехимической промышленности характеризуются наличием в них широкого перечня специфических вредных веществ (контаминантов I-IV классов опасности), среди которых можно выделить: бензол, толуол, аммиак, стирол, ацетон, формальдегид в том числе, оксид этилена и 1,3-бутадиен. Реальные уровни воздействия этих соединений формируются и за счет других неучтенных источников, и в первую очередь автотранспорта. Установлено, что среди канцерогенов, входящих в состав отработанных газов автотранспорта, основной вклад в уровни риска онкологической заболеваемостью вносит 1,3-бутадиен - до 97%. Величина индивидуального канцерогенного риска для

1.3- бутадиена составляет 2,2 • 10-2 [3].

Известно, что 1,3-бутадиен и оксид этилена обладают раздражающим, нейротоксическим, гепатотропным, канцерогенным действиями, а также вызывают отдаленные последствия у потомства [3]. При хроническом воздействии проявляются свойства оксида этилена как мутагена и цитотоксиканта, органы-мишени - кроветворная и лимфатическая система. Оксид этилена, согласно классификации IARC (Международное агентство по изучению рака), является канцерогеном для человека (группа 1) [11]. Эпидемиологические исследования позволили установить очевидную причинноследственную связь между хроническим воздействием

1.3- бутадиена и нарушениями здоровья, в частности увеличением частоты новообразований (канцероген группы 2А) [11]. Гигиенические нормативы, класс опасности, критические органы и системы 1,3-бутадиена и оксида этилена приведены в табл. 1.

Представленные в табл. 1 значения указывают на существенную разницу гигиенических нормативов (ПДК среднесуточные - ПДКсс, ПДК максимально разовые

- ПДКм ) и референтных концентраций (RfC), используемых при оценке риска для здоровья населения. Так, для оксида этилена эти различия составляют 10 раз (ПДКсс 0,03 мг/м3; RfC 0,005 мг/м3), для 1,3-бутадиена

- 500 раз (ПДКсс 1,0 мг/м3; RfC 0,002 мг/м3). Референтные концентрации в рамках концепции оценки рисков устанавливаются на верхней доверительной границе риска, что обеспечивает значительный запас их надежности и в свою очередь требует разработки более чувствительных методов [10, 11].

При разработке методов определения 1,3-бутадиена и оксида этилена в атмосферном воздухе были рассмотрены методические приемы, используемые для определения этих соединений в атмосферном воздухе, промышленных выбросах и рабочей зоне.

В методических указаниях [4] рассмотрен способ количественного определения оксида этилена в воздухе рабочей зоны. Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-

Таблица 1

Гигиенические нормативы 1,3-бутадиена и оксида этилена в атмосферном воздухе

Токсикант Класс опасно- сти ПДКм.р, мг/м3 ПДКс.с., мг/м3 RfC, мг/м3 Критические органы/ системы

Репродуктивные орга-

1,3- Бутадиен 4 3,0 1,0 0,002 ны, органы дыхания, сердечно-со судистая

система, кровь

Оксид Кровь, мутаген,

этилена 3 0,3 0,03 0,005 органы дыхания, сердечно-сосудистая

ионизационным детектором и насадочной колонки. Диапазон измеряемых концентраций этилена оксида в воздухе - от 0,3 до 6,0 мг/м3. Нижний предел измерения 0,3 мг/м3.

Предложен способ количественного определения оксида этилена в воздухе рабочей зоны с применением фотометрического метода [5]. Определение основано на гидратировании окиси этилена до этиленгликоля, окислении его до формальдегида и фотометрическом определении по реакции с хромотроповой кислотой. Предел обнаружения в воздухе 0,125 мг/м3 (расчетная). Определению мешают формальдегид и этиленгликоль.

Методические указания [6] устанавливают количественный анализ воздуха рабочей зоны на содержание ацетальдегида, оксирана (оксида этилена) и 1,2-эпоксипропана (оксида пропилена). Измерения массовых концентраций ацетальдегида, оксида этилена, оксида пропилена выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора и насадочной колонки. Нижний предел измерения массовых концентраций оксида этилена и оксида пропилена в воздухе 0,3 мг/м3, ацетальдегида - 0,5 мг/м3.

Описана методика определения 1,3-бутадиена (дивинила) в воздухе [7]. Определение основано на окислении дивинила смесью перманганата и йодной кислоты и последующем фотометрическом определении образующегося формальдегида по реакции с хромотропо-вой кислотой. Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме пробы.

Обзор литературы по физико-химическим методам контроля за содержанием 1,3-бутадиена и оксида этилена в воздухе показал, что существующие методы не соответствуют современным требованиям, предъявляемым к анализу проб воздуха и не позволяют выполнять определение изучаемых соединений с высокой чувствительно стью.

С учетом высокой токсичности и для получения достоверной информации об экспозиции населения к

1,3-бутадиену и оксиду этилена, оценки степени загрязнения воздуха необходим инструментальный метрологически аттестованный метод, позволяющий в условиях стационарной лаборатории выполнять определение этих соединений с высокой чувствительностью и селективностью на уровне референтной концентрации. Для достоверного определения изучаемых соединений в объектах окружающей среды (атмосферный воздух) наиболее оптимальным является метод газовой капиллярной хроматографии, который характеризуется высокой селективностью, низким пределом обнаружения

79

гиена и санитария

4/2012

Таблица 2

Газохроматографические параметры для эффективного разделения газовой смеси 1,3-бутадиена, оксида этилена с другими углеводородами

Режим Температура колонки, °С Скорость нагревания, °С/мин Расход газа-носителя, мл/мин

1 70-120-140 8-5 20

2 70-120-140 15 -5 30

3 70-120-140 10-5 (с первоначаль- 14,1

ным выдерживанием при температуре 50°C)

и высокой информативностью получаемых результатов с возможной идентификацией химических соединений различных классов.

Целью настоящей работы явилась разработка газохроматографического метода определения 1,3-бутадиена и оксида этилена в атмосферном воздухе на уровне референтных концентраций. В процессе исследований по определению 1,3-бутадиена и оксида этилена в атмосферном воздухе был выбран и обоснован метод анализа - метод капиллярной газовой хроматографии; изучены и отработаны оптимальные параметры газохроматографического анализа - разделения 1,3-бутадиена и оксида этилена с другими углеводородами, пробоподготовки (концентрирование, десорбция) и количественного определения.

Для качественного разделения исследуемых соединений с другими углеводородами, присутствующими в атмосферном воздухе, изучены условия разделения на капиллярных колонках с различными неподвижными жидкими фазами - Optima-5-25 м • 0,32 мм • 5,0 мкм, HP-FFAP - 50 м • 0,32 мм • 0,5 мкм, GasPro - 25 м • 0,32 мм • 0,5 мкм и PoraPlot Q - 25 м • 0,53 мм • 0,5 мкм. Полнота разделения газовых стандартных смесей 1,3-бутадиена и оксида этилена с другими углеводородами достигнута на капиллярной колонке PoraPlot Q - 25 м • 0,53 мм • 0,5 мкм при температурном режиме: колонка 70-120-140°C; испаритель - 200°C; детектор - 220°C; расход газа-носителя 2 (азот) 14,1 см3/мин.

В процессе исследований изучено влияние температурного режима на эффективность разделения соединений при различных скоростях газа-носителя. Оптималь-

мВ

Рис. 1. Хроматограмма стандартной газовой смеси 1,3-бутадиена (С оксида этилена (0,0045 мг/м3).

ную температуру газохроматографического анализа определяли путем подбора, ориентируясь на температуры кипения и летучесть исследуемых соединений, а также свойства сорбента. Отработка оптимальных газохроматографических параметров для определения

1,3-бутадиена и оксида этилена в пробах атмосферного воздуха осуществлялась с использованием аппаратнопрограммного комплекса на базе газового хроматографа «Кристалл-5000» с детектором ионизации в пламени. Оптимальные газохроматографические параметры представлены в табл. 2.

Хроматограмма стандартной газовой смеси 1,3-бутадиена и оксида этилена, полученная при отработанных параметрах, представлена на рис. 1.

Качественное разделение было достигнуто в режиме 3, который и был выбран для дальнейших исследований. Для построения градуировочного графика готовили серию стандартных газовых смесей. Для этого применяли государственные стандартные образцы 1,3-бутадиена и оксида этилена в азоте и готовили серию стандартных газовых смесей различной концентрации с применением динамической установки «Микрогаз-Ф». Градуировочную зависимость устанавливали методом абсолютной калибровки по шести сериям стандартных газовых смесей в диапазоне концентраций для 1,3-бутадиена 0,002-5,0 мг/м3, оксида этилена 0,005-1,0 мг/м3. Градуировочную характеристику признавали стабильной при выполнении следующего условия: \X - a\ < K , где a - аттестованное значение образца для градуировки; X - результат изменения массовой концентрации 1,3-бутадиена и оксида этилена в образцах для градуировки; K - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики.

Одними из основных этапов анализа качества атмосферного воздуха являются отбор проб и извлечение сконцентрированных соединений с сорбента. Основными задачами пробоотбора являются получение представительной пробы и накопление в ловушке-концентраторе достаточного для аналитического определения количества определяемого соединения [2]. Эффективным методом извлечения сконцентрированных соединений с сорбента является термодесорбция, так как она позволяет повысить предел обнаружения примесей в воздухе почти в 200 раз при отсутствии разбавления пробы. В процессе отбора проб анализируемые соединения концентрировали на сорбционной трубке, заполненной сорбентом Tenax TA, которую помещали в устройство для термической десорбции, с помощью элементов Пельтье ловушку охлаждали и затем быстро нагревали до температуры, при которой происходила термическая десорбция. Для достижения оптимальной эффективности десорбции устанавливали следующие рабочие параметры: подготовка (начальная) 0°C, температура трубки 20°C, температура ловушки 10°C, расход газа-носителя 10 см3/ мин. Десорбция: температура трубки 200°C, расход продувочного газа 40 см3/мин, время десорбции 0:07:00 мин. Массовую концентрацию 1,3-бутадиена и оксида этилена в отобранной пробе воздуха (Cm, мг/м3), рассчитывали по формуле:

0,002 мг/м3) и

80

X

0)

s

Рис. 2. Хроматограмма пробы атмосферного воздуха, содержащего оксид этилена (Сэо = 0,0040 мкг/м3) и 1,3-бутадиен (СБД = 0,0053 мкг/м3) в санитарно-защитной зоне предприятия химической промышленности.

1, 2, 3, 6 — неидентифицированные пики, не представляющие интереса для поставленной цели.

Таблица 3

Средние значения полноты сорбции 1,3-бутадиена и оксида этилена

1,3-Бутадиен

Оксид этилена

концентрация, мг/м3

Сорбент введено найдено степень десорбции, % введено найде- но степень десорбции, %

Молекулярное сито 1,00 0,892 90 0,50 0,425 85

Chromosorb 106 1,00 0,836 85 0,50 0,403 80

Spherocarb TM 1,00 0,945 95 0,50 0,454 90

Трехслойный сорбент Carbopack/ Carbosieve S-III/ Carboxen 1000 1,00 0,970 97 0,5 0,475 95

Tenax TA 1,00 0,985 98,5 0,5 0,485 97

с

m - mr

V,

где mF - масса 1,3-бутадиена и оксида этилена в реальной пробе (в мкг); mB - масса 1,3-бутадиена и оксида этилена в холостой пробе (в мкг); Vg - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (в дм3).

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Исследование полноты сорбции паров 1,3-бутадиена и оксида этилена выполнялось при использовании различных твердых сорбентов методом «введено-найдено». Средние значения полноты сорбции изучаемых соединений с сорбентов представлены в табл. 3.

Выполненные исследования позволили рекомендовать для дальнейших работ полимерный сорбент Tenax TA, максимальная степень термодесорбции для которого составила для 1,3-бутадиена 98,5%, для этилена оксида 97%.

Одним из требований методического обеспечения является метрологическая оценка единства и точности результатов измерений. В связи с этим для установления соответствия количественного химического анализа предъявляемым метрологическим характеристикам для подтверждения правильности рекомендуемых процедур анализа проводили метрологическую аттестацию методики [1]. Метрологическая аттестация разработанного метода выполнения измерений позволила определить значения показателей приемлемости результатов измерений: точности (25%), предела воспроизводимости для 1,3-бутадиена - 9,76%, оксида этилена - 4%, статистические оценки характеристик погрешности результатов анализа. Метрологическая аттестация методики определения 1,3-бутадиена и оксида этилена в атмосферном воздухе выполнена в соответствии с нормативными документами РМГ 61-2003 [9] и ГОСТ Р ИСО 57251-2-2002 [1]. Относительная погрешность определения 1,3-бутадиена и этилена оксида в атмосферном воздухе равна ± 25% при доверительной вероятности p = 0,95.

Экспериментальные исследования по апробации разработанной методики проведены при выполнении анализа качества атмосферного воздуха в зоне размещения предприятий химической и нефтехимической промышленности, в пылегазовых выбросах которых содержатся как общепринятые, так и специфические загрязняющие вещества, в том числе оксид этилена и 1,3-бутадиен. Хроматограмма пробы атмосферного воздуха, отобранной в зоне влияния химического предприятия, представлена на рис. 2.

В результате выполнения исследований установлено присутствие в атмосферном воздухе изучаемых соединений в диапазоне концентраций 0,0005-0,0053 мг/м3.

Таким образом, разработанный газохроматографический метод определения 1,3-бутадиена и оксида этилена позволяет с высокой степенью точности и чувствительности выполнять определение изучаемых соединений в атмосферном воздухе в присутствии других углеводородов. Высокая чувствительность газохроматографического определения 1,3-бутадиена и оксида этилена в диапазоне концентраций: 1,3-бутадиен 0,002-5,0 мг/м3, оксид этилена 0,005-1,0 мг/м3 при погрешности метода определения 25% достигнута путем сорбции изучаемых соединений из атмосферного воздуха на сорбент Tenax TA в сочетании с оптимальными условиями пробоподготовки и применением капиллярной газовой хроматографии.

Литер атур а

1. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Ч. 1. Основные положения и определения. Ч. 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений. - М., 2002.

81

[гиена и санитария 4/2012

2. Другое Ю. С., Родин А. А., Кашмет В. В. Пробоподготовка в экологическом анализе: Практическое руководство. - М., 2005.

3. Канцерогенез / Абелев Г. И., Альтштейн А. Д., Белицкий Г. А. и др. / Под ред. Д. Г Заридзе. - М., 2000.

4. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций оксида этилена в воздухе рабочей зоны. Утверждены Заместителем Главного государственного врача СССР А. И. Заиченко 12 декабря 1988 г. № 4752-88. -М., 1988.

5. Методические указания на фотометрическое определение окиси этилена в воздухе. Утверждены Заместителем Главного государственного врача СССР А. И. Заиченко 18 апреля 1977 г. № 1682-77. - М., 1977.

6. Методические указания МУК 4.1.1299-03. Газохроматографическое измерение массовых концентраций ацетальдегида, ок-сирана (оксида этилена) в воздухе рабочей зоны. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко, 30 марта 2003 г. - М., 2003.

7. Методические указания на фотометрическое определение дивинила в воздухе. Утверждены Заместителем Главного государственного врача СССР А. И. Заиченко 5 августа 1976 г. № 1459-76. - М., 1976.

8. Приказ Минпромэнерго России от 14 марта 2008 г. 119 «Стратегия развития химической и нефтехимической промышленности на период до 2015 г». - М., 2008.

9. РМГ 61-2003. ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки. Утвержден ФГУП УНИИМ, 30.09.2003 г. - М., 2003.

10. Руководство по оценке риска для здоровья населения при воздействии химических веществ, загрязняющих окружающую среду. Р 2.1.10.1920-04. - М., 2004. - С. 142.

11. Худолей В. В. Канцерогены: характеристики, закономерности, механизмы действия. - СПб., 1999.

Поступила 11.03.11

© КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 2012 УДК 614.3/.7-074:519.24

И. В. Дармов, А. В. Крючков, М. Б. Смирнов, Н. В. Богачева, К. К. Стяжкин

УСОВЕРШЕНСТВОВАННЫЙ ПРОБИТ-МЕТОД САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКОЙ

экспертизы веществ

ФГУ 48 ЦНИИ Минобороны России, Киров

В статье изложен метод расчета параметров характеристической кривой. В качестве примера приведены результаты вычислений параметров кривой на основе возможных экспериментальных данных воздействия вещества. Указывается на преимущества предлагаемого метода по сравнению с принятыми в настоящее время.

Ключевые слова: характеристическая кривая, санитарно-гигиеническое исследование

I. V. Darmov1, A. V. Kryuchkov1, M. B. Smirnovl, N. V. Bogacheva1, K. K. Styazhkin2 — THE IMPROVED PROBIT-METHOD OF SANITARY-AND-HYGIENIC EXPERT EXAMINATION OF SUBSTANCES

148th Central Research Institute of the Ministry of Defense of the Russian Federation, Kirov; 2Directorate of Nuclear, Biological and Chemical Protection Troops of the Ministry of Defence of the Russian Federation

In this paper the method for calculating the parameters of the characteristic curve has been reported. As an example, the results of calculations ofparameters of the curve on the basis of experimental data describing the possible effects of the substance are presented. The advantages of the proposed method in comparison with those adopted in the present are pointed.

Key words: characteristic curve, sanitary-and-hygienic examination

Исследование потенциальной и реальной опасности веществ, в том числе дезинфектантов, композиций, материалов и изделий из них, а также проведение токсиколого-гигиенических экспертиз является одним из приоритетных направлений деятельности центров гигиены и эпидемиологии на региональном уровне. Экспертизы и исследования проводятся в соответствии с поручениями управления Роспотребнадзора в связи с обращениями государственных ведомств, органов управления, организаций и частных лиц из-за угрозы возникновения чрезвычайных ситуаций с целью получения санитарно-эпидемиологических заключений [4, 6, 7].

Дармов И. В. - д-р мед. наук, проф., зам. начальника по научной работе (т. (8332)35-49-63); Крючков А. В. - канд. техн. наук, вед. науч. сотр. (т. (8332)64-28-30); Смирнов М. Б. - канд. техн. наук, нач. отд.; Богачева Н. В. - канд. мед. наук, доц., науч. сотр.; Стяжкин К. К. - канд. техн. наук, зам. начальника войск радиационной, химической и биологической защиты Вооруженных сил Российской Федерации, Москва

Одной из важнейших количественных характеристик токсической активности вещества является связь между дозой вещества и вероятностью проявления рассматриваемой реакции организма на действие этой дозы. Эту связь описывает характеристическая кривая. Практически все методы количественного определения токсической активности вещества сводятся к построению этой кривой.

Параметры, которые определяют характеристическую кривую, в частности средняя эффективная доза, могут зависеть от продолжительности воздействия вещества на тест-объекты. Однако в данной статье приведены соотношения, которые позволяют рассчитать эти параметры кривой при одном и том же выбранном в эксперименте времени экспозиции тест-объектов. Таким образом, время экспозиции в представленных далее формулах расчета параметров является неизменной величиной в эксперименте.

Принято разделять тест-объекты (лабораторные животные, альтернативные биологические тест-объекты), на которых в лабораторных контролируемых услови-

82

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.