CC BY
49
УДК 547.56:543.573:539.26
А. З. Ибатуллин, Ю. Э. Морозова, Э. Х. Казакова, А. Т. Губайдуллин,
Б. М. Габидуллин, С. А. Шевцова, Д. О. Гнездилов, Н. А. Макарова, А. И. Коновалов
ПРОИЗВОДНЫЕ НОРИА - СИНТЕЗ И СВОЙСТВА
Ключевые слова: циклический олигомер, резорцинол, метилрезорцинол, 1,5-пентадиаль, рентгеноструктурный анализ, термогравиметрия.
Проведен синтез производных нориа (продукта циклизации резорцинола или метилрезорцинола и 1,5-пентадиаля) с различными функциональными группами: этоксикарбонилметокси-, N-[2-
диметиламино]этил)амидометокси, сульфонатометиленовые, сульфонатопропиленовые группы. Получены полимеры на основе нориа и эпихлоргидрина, а также на основе резорцинол-бис-(2-гидроксиэтилового)эфира и 1,5-пентадиаля. Полученные соединения охарактеризованы комплексом физико-химических и физических методов. Методом РСтА установлено, что этоксикарбонилметокси- производное нориа образует устойчивое соединение включения с диметилсульфоксидом, находящимся в полости молекулы. Методами термогравиметрического и дифференциально-термического анализа изучены термические свойства ряда нелинейных олигомеров на основе нориа и каликсаренов различного химического состава в интервале температур 20-550PC в атмосфере воздуха. Определены показатели деструкции и термическая стабильность олигомеров.
Key words: cyclic oligomer, resorcinol, methylresorcinol, 1.5-pentadial, X-ray diffraction analysis, thermogravimetry.
A number of Noria (the product of resorcinol or methylresorcinol and 1,5-pentadial cyclization) derivatives with various substituents (ethoxycarbonylmethoxy-, N-[2-dimethylamino]ethyl)amidomethoxy, sulfonatomethylene, sulfonato-propilen groups) were synthesized. A polymers based Noria and epichlorohydrin, and based on resorcinol-bis-(2-hydroxyethyl) ether and 1,5-pentadial was synthesized. The compounds obtained were characterized complex of physical, chemical and physical methods. RStA method determined that a derivative ethoxycarbonylmethoxy Noria, a stable inclusion compound with dimethyl sulfoxide, located in the cavity of the molecule. Thermal transformation of nonlinear oligomers, based on noria and calixarenes molecules were studied by thermogravimetric and differential thermal analyses within 25-500 °C in air. The thermal degradation parameters in various temperature ranges were identified.
Введение
Нориа 1 - это недавно описанный новый трехмерный дициклический олигомер, получение которого основано на конденсации резорцинола с
1,5-пентадиалем в условиях кислотного катализа [1]. Его молекула имеет шесть полостей по бокам и одну большую гидрофобную полость в центре, напоминая по форме водяное мельничное колесо, за что и получила свое тривиальное название (с латинского «mria» означает водяное мельничное колесо) [1]. Соединение обладает ограниченной растворимостью и растворяется только в таких сильнополярных растворителях, как диметилсульфоксид, N метилпирролидон, водно-щелочной раствор (рН > 8). Наличие в структуре нориа 24 фенольных групп предоставляет возможность для ковалентной модификации олигомера, что позволяет использовать его в качестве платформы для синтеза новых супрамо-лекулярных макроциклов и полимерных материалов. Рецепторные свойства производного нориа c этоксикарбонилметокси-группами были продемонстрированы в эксперименте по экстракции катионов металлов (РЬ и Об ) из водного раствора в раствор хлористого метилена [1]. Также сообщается об использовании производного нориа с метакрильными группами в темплатном синтезе 24-мерного олигомера метакриловой кислоты путем полимеризации метакрильных групп нориа и последующего гидролиза [2]. Нориа и его производные с трет-бутоксикарбонильными и метакрильными группами были опробованы в качестве пористых материалов для сорбции газов [3]. При сорбции углекислого газа, водорода и азота наилучшие результаты достигались для 002 [3]. Производное нориа с трет-
бутильными сложноэфирными группами проявляет хорошую термическую стабильность, растворимость в органических растворителях и хорошую пленкообразующую способность [4]. Была изучена возможность его применения в качестве нового противолучевого защитного материала (electron-beam resist materials) [4, 5]. Исследовано поведение производных олигомера 1 в реакциях фото-кросссочетания, показавшее потенциальную возможность их использования в качестве фотофункциональных материалов, способных к отверждению под действием УФ- излучения [6].
Нам представляется перспективным расширение круга производных нориа, в том числе функ-ционализация молекулы группами, придающими им растворимость в воде. С этой целью были предприняты синтезы новых производных нориа, содержащих (рис.1) аминоамидные 4, метилсульфонатные 5 и пентилсульфонатные 6 группы. При получении
Рис. 1 - Нориа и его производные
промежуточного соединения c этоксикарбонилме-токси-группами 3, которое было описано ранее [1],
нами впервые были получены и исследованы методом РСтА его кристаллы. Также были синтезированы полимерные структуры 7 и 8 на основе нориа в реакциях с эпихлоргидрином, и получен полимер 9 реакцией конденсации 1,5-пентадиаля и резорцинол-бис-(2-гидроксиэтилового)эфира в условиях кислотного катализа. Проведен термогравиметрический анализ полученных олигомеров и полимеров.
Исходные олигомерные соединения 1 и 2 синтезированы по методике, описанной в литературе [1, 3]. Незамещенные по ОН-группам соединения 1 и 2 обладают ограниченной растворимостью и растворяются только в таких сильнополярных растворителях как Ы-метилпирролидон и диметилсуль-фоксид, в водно-щелочном растворе (рН > 8). Для увеличения растворимости проведена функционали-зация молекулы 1 по ОН-группам, а также в бензольное кольцо в орто -положение по отношению к ОН-группам. Для введения в молекулу амидных групп как промежуточное соединение был синтезирован описанный ранее в литературе олигомер 3 со сложно-эфирными группами [1]. Медленным испарением раствора 3 в диметилсульфоксиде были выращены кристаллы, рентгеноструктурный анализ которых подтверждает строение олигомера, представленное на рис.1. Согласно данным рентгеноструктурного анализа соединение кристаллизуется с диметилсульфоксидом в стехиометрическом соотношении 1:4. Геометрия соединения включения показана на рис. 2. Первоначально соединение было расшифровано в центросимметричной пространственной группе Р-1, молекула соединения 3 располагается в центре симметрии триклинной ячейки, так что независимой является только половина молекулы. Длины связей и валентные углы в молекуле соединения в пределах экспериментальных погрешностей близки к соответствующим стандартным значениям. Ввиду стерической загруженности и своеобразной геометрии молекулы в кристалле не реализуются благоприятные условия для п-электроных контактов ароматических фрагментов молекул. Супрамолекулярная структура в кристалле формируется главным образом за счет реализации слабых водородных связей С-НО типа, приводя к образованию трехмерной супрамолекулярной структуры. Следует отметить, что имеющаяся у молекулы внутренняя полость обладает достаточно большими размерами и по оценкам составляет около 300 А3, а линейные размеры - около 9 А (что соизмеримо с размерами молекулы фуллерена); диаметр самой молекулы оказывается близок к 30 А. При этом две сольватные молекулы ДМСО располагаются в кристалле таким образом, что одна из них занимает основную молекулярную полость (рис.2, б), а вторая молекула оказывается в одной из боковых псевдополостей, образованных тремя ароматическими фрагментами молекулы.
Следует отметить, что наличие разупорядо-ченности сольватных молекул, а также достаточно большие значения температурных анизотропных параметров неводородных атомов сложно-эфирных фрагментов могут быть связаны не только и не столько с температурными колебаниями атомов
концевых групп. Можно предположить, что симметрия молекулы может быть несколько завышена. Пробная расшифровка структуры в нецентросимметричной пространственной группе Р1 (в которой независимой оказывается молекула целиком) также дает основания на подобные предположения. Мы надеемся, что низкотемпературные эксперименты позволят выяснить это и более подробно описать как молекулярную, так и супрамолекулярную структуру соединения в следующей публикации.
б
Рис. 2 - Две проекции молекулы 3 в кристалле. (а) Для наглядности сложно-эфирные группы, атомы водорода и сольватные молекулы ДМСО не показаны; (б) Молекула показана в шаростержневом представлении, разупорядоченная молекула ДМСО - в Ван-дер-Ваальсовых радиусах, атомы водорода не показаны
Аминоамидное производное 4 получено реакцией аминирования соединения 3 в избытке Ы,Ы-диметилэтилендиамина. Благодаря концевым диме-тиламинным группам полученное соединение 4 хорошо растворяется и в воде, и в хлороформе, кроме того оно растворяется в ацетонитриле и диметил-сульфоксиде. Реакцией соединения 1 с формальдегидом и сульфитом натрия получено производное 5, несущее метиленсульфонатные группы в ортоположении к ОН-группам. Синтез производного 6 с сульфонатопропиленовыми группами был осуществлен обработкой соединения 1 пропансультоном в
щелочном растворе. Соединения 5 и 6, благодаря заряженным группам, хорошо растворимы в воде.
Олигомеры 4 и 6 были получены функцио-нализацией ОН-групп соединения 1. Мы предположили, что взяв в реакцию резорцин, модифицированный по ОН-группам, можно сразу получить функционализированный нориа. Для этого был предпринят синтез по методике, аналогичной приведенной в [1], из глутарового альдегида и резор-цинол-бис-(2-гидроксиэтилового) эфира. Был выделен мелкокристаллический продукт 7, растворимый в метаноле и диметилсульфоксиде. Масс-спектр выделенного продукта показал широкий пик с максимумом при 4500 вместо ожидаемого узкого пика при 2763, что свидетельствует, во-первых, что продукт реакции не является молекулой, подобной но-риа, во-вторых, продукт, вероятно, содержит большое количество ассоциированных связей (межмоле-кулярных или внутримолекулярных). Для получения информации о структуре выделенный продукт был подвергнут 0-ацилированию уксусным ангидридом. Масс-спектр полученного после этой процедуры мелкокристаллического продукта, который хорошо растворяется в хлороформе, содержит несколько молекулярных пиков: 1231,8; 1861; 2142,1; 2490,4; 2771,7; 3402; 4020; 4662.
Ранее в литературе отмечалось, что в реакции конденсации резорцинола с 1,4-бутандиалем получается не продукт типа нориа, а полимеры линейного типа, содержащие каликсареновые фрагменты [7]. Строение продуктов доказывалось методами масс- и ЯМР-спектроскопии. Мы предположили, что реакция эфира резорцинола с 1,5-пентандиалем также привела к получению не циклического олигомера, а протяженных полимеров. Обсчет данных масс-спектров продуктов реакции ацилирования с учетом ацетатных групп показал, что в реакции получена смесь линейных и полуцик-лических полимеров. Так, молекулярному пику 1231,8 соответствует проацилированный продукт конденсации одной молекулы диальдегида с четырьмя молекулами резорцинола (с ионом калия). Пик 1861 - продукт конденсации двух молекул диальдегида и шести молекул резорцинола (с ионом калия), 2142,1 - двух молекул диальдегида и семи молекул резорцинола, 2490,4 и 2771,7 - трех молекул диальдегида и восьми молекул резорцинола (с ионом калия, молекула полуциклическая и линейная, соответственно), 3402 - четырех молекул диальдегида и одиннадцати молекул резорцинола (с ионом калия), 4020 - пяти молекул диальдегида и тринадцати молекул резорцинола (с ионом калия, в молекуле присутствует каликсареновый мотив), 4662 - шести молекул диальдегида и пятнадцати молекул резорцинола (с ионом калия, в молекуле присутствует два каликсареновых мотива, полуцик-лическая молекула). Таким образом, реакция глута-рового альдегида с резорцинол-бис-(2-
гидроксиэтиловым)эфиром в условиях кислотного катализа приводит к образованию смеси продуктов конденсации линейного и полуциклического строения.
Молекула нориа с 24 ОН-группами предоставляет возможность для синтеза разветвленных и гиперразветвленных полимеров. Известно, что нелинейные полимеры с гиперразветвленной, привитой, циклической молекулярной структурой, часто демонстрируют высокую термическую стабильность и хорошую растворимость. Для получения нелинейных полимеров нами была проведена реакция сшивания молекул нориа эпихлоргидрином в щелочных условиях. Ранее подобные реакции были проведены с р-циклодекстринами (Р-ЦД) [8]. Реакция заключается в присоединении молекул эпихлоргидрина к гидроксо-группам р-ЦД с образованием эфира, несущего концевое эпоксидное кольцо; в следующих стадиях возможно взаимодействие со второй молекулой Р-ЦД, либо гидролиз эпоксидного кольца. Мы провели реакции с применением 1 и 36 молей эпи-хлоргидрина по отношению к соединению 1. В обоих случаях после нейтрализации реакционной смеси были выделены мелкокристаллические продукты. В случае 1 моля эпихлоргидрина продукт реакции 8 растворим в щелочном растворе и в растворе ДМСО. Масс-спектр соединения содержит широкий пик с максимумом при 4700. Так же, как и в случае соединения 7, продукт реакции, вероятно, содержит большое число ассоциированных межмолекулярных и внутримолекулярных водородных связей, чему может способствовать введение глицерильных фрагментов. В случае 36 молей эпихлоргидрина продукт 9 практически нерастворим. Было проведено ацилирование продуктов 8 и 9. Масс-спектр выделенного продукта ацилирования 8 показал молекулярный пик 2754, который соответствует молекулярной массе производного соединения 1 с 24-мя ацетатными группами (с одним ионом калия). Таким образом, в случае соединения 8 ацилирование привело к разрушению мостиков между молекулами нориа. Ацилирование продукта 9 не улучшило его растворимость, и получить масс-спектр полученного соединения не удалось.
Для определения качественных и количественных превращений синтезированных олигомеров и полимеров были проанализированы данные ТГ и ДТА их образцов в интервале температур от 25-550°С на воздухе. Полученные данные приведены в таблице 1.
При нагреве образцов, начиная с 50-70 °С, происходит постепенная потеря массы. Наблюдаются 2 стадии деструкции. Первая, в интервале 50-300 °С, является результатом удаления влаги и летучих примесей. При дальнейшем повышении температуры, от 300-350 °С, наступает вторая стадия деструкции, которая протекает с большей скоростью и является следствием интенсификации термической и возможной в амосфере воздуха термоокислительной деструкции полимеров, что приводит к возрастанию потери массы у испытуемых соединений, и 100%-ая её утрата зафиксирована в интервале 550-650°С.
Таблица 1 - Температурные характеристики полимеров
Образец Т5, °С C о ® н Т50, °С
1 73 110 310
2 S3 220 300
З 11S 223 430
4 296 340 400
5 6S 100 463
б 90 220 630
Т 230 323 400
8 S3 123 360
9 67 S3 407
10 120 220 600
Примечание: Т5, Тю, Т50 - соответственно температуры 5, 10 и 50 %-ной потери массы образцами
Таким образом, нами синтезированы водорастворимые производные новых олигомеров нориа с аминоамидными, метилсульфонатными и пентил-сульфонатными заместителями. Необычное циклическое строение молекулы подтверждено РСтА производного со сложно-эфирными группами. Показано, что при синтезе нориа из резорцинола с функ-ционализированными ОН-группами образуется не циклический продукт, а смесь линейных и полуцик-лических продуктов конденсации. Продемонстрировано получение полимеров из нориа и эпихлоргид-рина в качестве сшивающего агента. Термогравиметрический анализ полученных олигомеров и полимеров показал, что исследованные соединения являются устойчивыми к термической деструкции в интервале температур от 85 до 340° С (потери массы не превышают 10%), затем деструктивные процессы протекают с большими скоростями до 50 и 100 %-ной потери массы. В дальнейшем предполагается изучение рецепторных свойств полученных водорастворимых производных, а также использование синтезированных водонерастворимых полимеров в процессах твердо-жидкостной экстракции.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР 1Н записаны на спектрометре Вгикег АУАМСБ-400 с рабочей частотой 400 МГц. ИК-спектры снимали на спектрометре Уейог-22 (Вгикег) в диапазоне 4000-400 см-1 в вазелиновом масле. Масс-спектры были зарегистрированы на иЬТЯЛРЬБХ III фирмы Вгикег. Лазер №:УАв, X = 355 нм, фиксировались положительно заряженные ионы, использовалась металлическая мишень, в качестве матрицы использовалась дигидробензойная кислота.
Рентгеноструктурный анализ монокристаллов производного 3 проведен в отделении рентгеноструктурных исследований Центра коллективного пользования ЦКП САЦ на базе лаборатории
дифракционных методов исследований ИОФХ им. А.Е.Арбузова КазНЦ РАН. Эксперимент выполнен на автоматическом рентгеновском дифрактометре Bruker Smart Apex II CCD (Mo^a, графитовый монохроматор, X 0.71073 A, 293 К). Кристаллы соединения 3, (C198H240O72)*4(C2H6OS), триклинные, параметры ячейки при 296 K: a = 16,056(4)A, b = 19,910(4)A, c=20,785(5)A, a = 113,419(4)°, P = 96,289(4)°, у = 112,866(4)°, V=5337(2) A3, Z=1, пространственная группа P-1. Структура была расшифрована с использованием программы SHELXS [9] и уточнена методом наименьших квадратов с использованием программы SHELXL [10]. Все неводородные атомы уточнены в анизотропном приближении. Координаты атомов водорода рассчитаны на основе стереохимических критериев и уточнены по соответствующим моделям «наездника». Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки выполнены с использованием пакета программ APEX2 [11]. Все расчеты произведены с использованием пакета программ WinGX [12]. Программа Mercury [13] использовалась для выполнения рисунков.
Термогравиметрический и дифференциально-термический анализ соединений проведён на дериватографе PerkinElmer STA 6000 со скоростью подъёма температуры 5 град. мин-1 , масса навески 0,9г.
Олигомеры 1 и 2 были синтезированы согласно методике [1].
Синтез сложно-эфирного олигомера 3 сначала проводили согласно методике, описанной в [1], взяв олигомер 1 (1,71 г, 0,001 моль). Масс-спектр MALDI-TOF, m/z: найдено 2761,3; вычислено для производного с 12 эфирными группами 2761,9 [М + Na+]. Полученное вещество (1,45 г) растворили в безводном ацетонитриле (40 мл), добавили безводный карбонат калия (1,24 г, 0,009 моль) и этилбром-ацетат (1,5 г, 0,009 моль). Нагревали при перемешивании (teaHn = 90 °С) 25 ч. Ход реакции контролировали методом ТСХ (элюент гексан/ацетон 2/3), Rf (3) 0,42. Раствор отфильтровали от неорганического осадка, упарили при пониженном давлении. Получили 2,06 г (54,6 %) 3 в виде порошка светложелтого цвета. Спектр Н ЯМР (DMSO-d6) 5, м.д.: 7,94-6,05 m (ArH, 24 Н), 4,83-4,03 m (CH, OCH2CH3, OCH2C(O), 108 Н), 1,88-0,88 m (-CH2-CH2-CH2-, OCH2CH3, 108 Н). Масс-спектр MALDI-TOF, m/z [M + Na+]: вычислено 3794,97, найдено 3797,99. ИК спектр (вазелиновое масло) v, см-1: 1680 (vC=c аг),
1730 (vCO эфир).
Синтез амидоаминного соединения 4. Олигомер 3 (1,97 г, 0,00115 моль) в избытке N,N-диметилэтилендиамина (15 мл) перемешивали при нагревании ^бани = 80°С) 29 ч. Полученный осадок отфильтровали, промыли диоксаном (50 мл), высушили при пониженном давлении. Получили 2,5 г (45 %) 4 в виде порошка светло-кремового цвета. Вещество не плавится до 300 °С. Найдено, %: С, 61,00, H 7,93, N 13,69. C246H384N48O48. Вычислено, %: С, 61,79+ H 8,09, N 14,06. Масс-спектр MALDI-TOF, m/z [+]: вычислено 4781,97, найдено 4788,06. ИК
спектр (М вазелиновое масло) V, см" : 3390 (у^н), 1693 (уАмид І)-
Синтез метилсульфонатного соединения 5 осуществляли аналогично [14]. Продукт очищали диализом. Получили 3,06 г (96 %) 5 в виде порошка красного цвета. Не плавится до 300 °С. Найдено, %: С, 42,03, Н 2,95, № 17,09, Б 12,00.
0іі4НдбМа24Зі2048. Вычислено, %: С, 43,02, Н 3,42, № 17,34. Спектр 1Н ЯМР (й20) 5, м.д.: 7,46-7,21 т (АрН, 12 Н), 4,51-3,99 т (ОН, 0Н2, 36 Н), 2,97-1,14 т (-0Н2-0Н2-0Н2-, 36 Н). ИК спектр (вазелиновое масло) V, см-1: 3422 (у0-н); 1609 (у0=0 Аг); 1197, 1154, 1047 (уб=о).
Синтез пропилсульфонатного олигомера 6. Олигомер 1 (1,71 г, 0,001 моль) растворили в 10 % №ОН (10 мл), прилили раствор пропансультона (3,66 г, 0,03 моль) в диоксане (50 мл), добавили 39 мл дистиллированной воды, перемешивали при нагревании (Ібзди = 80°С) 57 ч. Растворители отогнали при пониженном давлении, вещество подвергли диализу, высушили при пониженном давлении. Получили 3,73 г (67 %) 6 в виде порошка коричневого
цвета. Вещество не плавится до 300 °С. ИК спектр
-1
(вазелиновое масло) V, см : 1614 (у0=0 Аг); 1180, 1151, 1043 (у3=0).
Синтез полимера 7 осуществляли согласно [1]. 1,3-Бис(гидроксиэтокси)бензол (1,98 г, 0,01 моль) и 25 %-ный глутаровый альдегид (0,94 мл,
0,0025 моль) растворяли в этаноле (4,5 мл), затем добавили концентрированную = 80°С) 44 Н01 (1,5 мл) и перемешивали при нагревании б ч. Высадили осадок выливанием в дистиллированную воду, отфильтровали и промыли водой, высушили при пониженном давлении. Получили 1,06 г соединения
7 в виде порошка светло-серого цвета. Масс-спектр (МАЬБІ-ТОР) т/г: широкий пик с максимумом при 4500.
Синтез полимера 8 (реакция с одним эквивалентом эпихлоргидрина) осуществляли аналогично [8]. Олигомер 1 (0,855 г, 0,0005 моль) растворили в 20 % ЫаОН (4,5 мл), прикапали эпихлоргидрин (0,039 мл, 0,0005 моль), перемешивали при нагревании ^бани = 50°С) 3 ч. Нейтрализовали реакционную смесь 10 Н Н01, отфильтровали выпавший осадок, промыли дистиллированной водой, высушили при пониженном давлении. Получили 0,773 г полимера
8 в виде порошка светло-желтого цвета. Вещество не плавится до 300°С. Масс-спектр (МАЬБІ-ТОР) ш/х: широкий пик с максимумом при 4700. ИК
спектр (вазелиновое масло) v, см-1: 3351(vOH), 1614 (Vc=C Ar).
Синтез полимера 9 (реакция с избытком эпихлоргидрина) осуществляли аналогично синтезу
7, но брали в реакцию 36 эквивалентов эпихлоргидрина (1,4 мл, 0,018 моль) по отношению к олигомеру 1. Получили 1,72 г полимера 9 в виде порошка
светло-желтого цвета. Вещество не плавится до 300
-1
°С. ИК спектр (вазелиновое масло) v, см : 3404(Voh), 1608 (VC=C Ar).
Реакции ацилирования соединений 7-9 проводили согласно методике [15].
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 13-03-00147-а).
Литература
1. H. Kudo, R. Hayashi, K. Mitani, T. Yokozawa, N.C. Kasu-ga, T. Nishikubo, Angew. Chem. Int. Ed., 45, 7948 -7952 (2006).
2. Y. Saito, R. Saito, H. Kudo, T. Nishikudo, Macromolecules,
41, 3755-3757 (2008).
3. J. Tian, P.K. Thallapally, S.J. Dalgarno, P.B. McGrain, J.L. Atwood, Angew. Chem. Int. Ed., 48, 5492 - 5495 (2009).
4. H. Kudo, D. Watanabe, T. Nishikubo, K. Maruyama, D. Shimizu, T. Kai, T. Shimokawa, Ch.K. Ober, J. Mater. Chem., 18, 3588-3592 (2008).
5. M. Tanaka, A. Rastogi, H. Kudo, D. Watanabe, T. Nishiku-bo, K. Ober, J. Mater. Chem., 19, 4622-4626 (2009).
6. H. Kudo, N. Niina, R. Hayashi, K. Kojima, T. Nishikubo, Macromolecules, 43, 4822-4826 (2010).
7. H. Kudo, K. Shigematsu, K. Mitani, T. Nishikubo, Macromolecules, 41, 2030-2036 (2008).
8. E. Renard, A. Deratani, G. Volet, B. Sebille, Eur. Polym. J., 33, 1, 49-57 (1997).
9. G.M. Sheldrick, SHELXS 97 Program for Solution of Crys-talStructure, University of Goettingen, Germany (1997).
10. G.M. Sheldrick, SHELXL97 a computer program for crystal structure determination, University of Gottingen (1997).
11. APEX2 (Version 2.1), SAINTPlus. Data Reduction and Correction Program (Version 7.31A, Bruker Advansed X-ray Solutions, BrukerAXS Inc., Madison, Wisconsin, USA (2006).
12. L.J. Farrugia, J. Appl. Crystallogr., 32, 837-838 (1999).
13. I.J. Bruno, J.C. Cole, P.R. Edgington, M.K. Kessler, C.F. Macrae, P. McCabe, J. Pearson, R. Taylor, Acta Crystallogr. B58, 389-397 (2002).
14. E.Kh. Kazakova, N.A. Makarova, A.Yu. Ziganshina, L.A. Muslinkina, A.A. Muslinkin, W.D. Habicher, Tetrahedron Lett., 41, 10111-10115 (2000).
15. A.J. Wright, S.E. Matthews, W.B. Fischer, P.D. Beer, Chem. Eur. J., 7, 16, 3474-3481 (2001).
© А. З. Ибатуллин - магистр каф. технологии пластических масс КНИТУ; Ю. Э. Морозова - к.х.н., н.с. ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН; Э. Х. Казакова - д.х.н., проф. ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, [email protected]; А. Т. Губайдуллин -д.х.н., в.н.с. ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН; Б. М. Габидуллин - асп. ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН; С. А. Шевцова - доц. каф. технологии пластмасс КНИТУ; Д. О. Гнездилов - магистр КНИТУ; Н. А. Макарова - к.х.н., с.н.с. ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН; А. И. Коновалов - д.х.н., академик РАН, зав. отделом ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, [email protected].
