Научная статья на тему 'Применение электролизеров и электродиализаторов в пищевой промышленности'

Применение электролизеров и электродиализаторов в пищевой промышленности Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
1911
169
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЭЛЕКТРОЛИЗ / ELECTROLYSIS / ЭЛЕКТРОДИАЛИЗ / ELECTRODIALYSIS / КОНСТРУКЦИИ АППАРАТОВ / CONSTRUCTIONS OF APPARATUS

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Темершин Д. Д., Гаврилов С. В., Сидоров Ю. Д., Канарский А. В.

Рассмотрены конструкции электролизеров и электродиализаторов, применяемых в промышленности.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Темершин Д. Д., Гаврилов С. В., Сидоров Ю. Д., Канарский А. В.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Применение электролизеров и электродиализаторов в пищевой промышленности»

УДК 663.11, 663.05, 663.03,663.038

Д. Д. Темершин, С. В. Гаврилов, Ю. Д. Сидоров, А. В. Канарский

ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРОВ И ЭЛЕКТРОДИАЛИЗАТОРОВ В ПИЩЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Ключевые слова: электролиз, электродиализ, конструкции аппаратов.

Рассмотрены конструкции электролизеров и электродиализаторов, применяемых в промышленности.

Keywords: electrolysis, electrodialysis, constructions of apparatus. Constructions of electrolyzers and electrodyalizers which used in industry are considered.

Актуальность

В последнее время электрохимические процессы все чаще занимают важное место в различных отраслях промышленности.

Соответственно, оборудование которое используется для осуществления данных процессов, несмотря на простую конструкцию, имеет различные варианты исполнения и функции. Данное оборудование применяется для добычи цветных металлов (магний, алюминий), получения химических элементов (разложение воды на кислород и водород, получение хлора) очистки сточных вод (обессоливание, обеззараживание, дезинфекция от ионов металлов) обработки различных продуктов (деминерализация молока, посол мяса, электроактивация пищевых жидкостей, извлечение нитратов и нитритов из овощных продуктов, извлечения белка из водорослей, грибов и рыбных отходов) [1,2].

Цель данной статьи - обзор электролизного и электродиализного оборудования. Рассмотрение преимуществ и недостатков, а также областей применения в различных отраслях

промышленности.

Рассмотрим аппарат для обработки жидких продуктов в пищевой отрасли. Данный аппарат используется для улучшения исходных качеств пищевых продуктов, например, молока молочных продуктов, соков, сиропов, жидких яичных продуктов в пищевой промышленности, вин и виноматериалов в винодельческой

промышленности, различных вакцин и других жидкотекучих медикаментов в фармацевтической промышленности [3].

Аппарат состоит из корпуса, состоящего из двух половин, в котором расположены выполненные из токопроводящего материала верхний и нижний электроды. Между этими электродами размещен промежуточный электрод, имеющий сквозное отверстие в центральной его части. Нижний и верхний электроды имеют отверстия для ввода и вывода из камеры обрабатываемого продукта. К промежуточному электроду подключен

высоковольтный вывод генератора импульсов высокого напряжения, а к нижнему и верхнему электродам подключен заземленный вывод генератора. Жидкий продукт через отверстия в нижнем электроде вводится в камеру, потом через отверстие в промежуточном электроде поступает в

пространство между промежуточным и верхним электродами и через отверстия в верхнем электроде выводится из камеры. Одновременно с подачей продукта в камеру от генератора на промежуточный, нижний и верхний электроды поступают импульсы высокого напряжения. Эти импульсы преобразуются в импульсы электрического поля высокой напряженности, которые воздействуют на электрообрабатываемый продукт [3].

Известны также способы обработки жидкости, при которых продукт обрабатывался электромагнитным полем [4] или электрическим [5]. Однако данные способы не показали свою эффективность. Ввиду сложности получения высокой напряженности этих полей в электропроводящей жидкости.

Основная проблема заключается в том, что при увеличении напряженности импульсного электрического поля в устройстве - прототипе происходит появление застойных зон и завихрения обрабатываемого жидкого продукта. В этих зонах происходит слияние и налипание на поверхность электродов и на внутреннюю поверхность корпуса камеры газовых пузырьков, которые образуются за счет растворенных газов в обрабатываемом продукте при его нагреве в процессе электрообработки. Ионизационные процессы в газовых пузырьках, которые появляются под действием электрического поля, способствуют появлению внутри камеры между электродами электрических пробоев, которые приводят к порче обрабатываемого продукта [3].

Для устранения указанной проблемы рекомендуется вводить промежуточный электрод. За счет выполнения внутренней поверхности корпуса камеры таким образом, что обеспечивается соприкосновение электрообрабатываемого продукта не только с частями поверхностей нижнего и верхнего электродов, противостоящими (частями поверхностей) частям поверхности промежуточного электрода, но и с другими частями их поверхностей, а также обтекания обрабатываемым продуктом, после ввода в камеру через отверстие (отверстия) нижнего электрода, частей поверхности нижнего электрода, не противостоящих поверхности промежуточного электрода. Вследствие этого создаются условия, при которых не происходит слияния и налипания газовых пузырьков на

поверхности электродов и на внутреннюю поверхность корпуса камеры, и существенно увеличивается напряженность импульсного электрического поля без возникновения электрических пробоев между электродами [3].

Для более однородного распределения электрического поля в камере количество промежуточных электродов может выражаться любым числом, начиная с единицы. При этом промежуточные электроды будут иметь два варианта исполнения. При использовании трех, пяти или больше промежуточных электродов облегчаются условия работы камеры, улучшается (становится более однородным) распределение поля в ней при действии импульсов напряжения с амплитудами мегавольтного диапазона и формировании в ней поля с напряженностью 10 МВ/м и больше при величинах промежутков между соседними электродами камеры приблизительно (1...2) см. При использовании нескольких промежуточных электродов высоковольтный (потенциальный) вывод может быть подключен к любому из них, но наиболее однородным поле в камере будет, когда вывод будет подключен к среднему промежуточному электроду, между которым и верхним, а также нижним электродом находится одинаковое количество промежуточных электродов на одинаковом расстоянии между соседними электродами [3].

Для обработки молочных продуктов (молоко, творога, сыворотка) применяют электродиализные аппараты.

Такие аппараты включают в себя ванну с катодным и анодным электродами, разделенными мембраной. Ванна изготовлена из металла, заполнена раствором двууглекислого натрия и выполняет функцию катодного электрода. Мембрана выполнена из брезента, имеет цилиндрическую форму и к ней подведен воздуховод для охлаждения молока. В середину пространства, ограниченного мембраной, опущен анодный электрод, выполненный из графита, с мешалкой, установленной с возможностью вращения вокруг него [6].

Графитовые электроды обладают рядом недостатков, главными из которых является их низкие механические свойства, которые обуславливают их разрушение (обычно вследствие образования газа), частицы графита загрязняют продукты и вызывают необходимость проведения дополнительной операции по очистке пищевого продукта. Для устранения этих недостатков в ряде аппаратов вместо графитового электрода используют платиновый электроды. Использование платины в таких аппаратах позволяет исключить наличие частиц графита, но было установлено, что в процессе работы происходило растворение платины под действием электролиза.

При использовании графитовых электродов иногда применяют дополнительные цилиндрические мембраны, которыми оборачивают графитовый электрод в металлической ванне, являющейся одновременно катодным электродом и заполненной

раствором двууглекислого натрия, помещены цилиндрическая мембрана из брезента, заполненная молоком, в которую опущен графитовый электрод, обвернутый тонким слоем брезента, для предотвращения выхода мелких частиц графита в молоко и подсоединений проводом к положительному полюсу электропитающей установки, а к мембране из брезента с молоком подведен воздухопровод - носитель воздуха с пониженной температурой [7].

Для регулирования кислотности молока используют электролизеры другой конструкции состоящей из корпуса, источника тока подведенному к положительному и отрицательному электродам и аэронизатора, выходной патрубок которого введен в корпус со стороны отрицательного электрода, при этом корпус изготовлен из диэлектрика, а электроды расположены на его внешней поверхности. Наличие аэронизатора способствует увеличению

продуктивности работы электролизера и одновременно снижению затрат. Аэроионизатор испускает отрицательные ионы в область корпуса, прилегающую к отрицательному электроду. Ионы водорода, попавшие в эту область, взаимодействуют с отрицательными аэроионами и теряют свой заряд. Образуется атомарный водород, который, соединяясь в молекулу водорода, выделяетая с открытой поверхности, например в молочном танке. Как утверждают авторы, попавшие в молоко отрицательные аэроионы способствуют

подцержанию отрицательного заряда на поверхности белковых частиц и жировых шариков, что препятствует их отстаиванию. Таким образом, качество обработки молока улучшается за счет повышения его устойчивости к стсисанию. Обработанное молоко можно хранить более длительное время в свежем, пригодном к употреблению виде. Обработку можно повторять несколько раз без ухудшения качества молока, так как способ обработки является бесконтактный [8].

Для электрохимической обработки жидкости рекомендуется использовать специальные аппараты, которые содержат корпус с набором установленных друг над другом электродов. Электроды выполнены в форме анодных и катодных дисков с центральными отверстиями. Корпус выполнен в форме усеченного конуса из электропроводного материала. Аноды и катоды выполнены разного диаметра. Катоды имеют по периферии конусные отбортовки, конусность которых равна конусности корпуса. Верхняя поверхность каждого анода выполнена с полупроницаемой диафрагмой из химически инертного материала. Нижняя и боковая поверхность каждого анода покрыта оболочкой с центральным отверстием из электроизолирующего материала. Высота боковой поверхности оболочки равна толщине анода с полупроницаемой диафрагмой. Предполагается, что использование данного аппарата предохраняет молоко от скисания путем понижения кислотности, увеличивая его срок хранения [8].

В аппаратах этого типа корпус выполнен в

форме усеченного конуса из электропроводного материала, аноды и катоды выполнены разного диаметра, катоды имеют на периферии конусные отбортовки, конусность которых равна конусности корпуса, для обеспечения посадки катодов на его внутреннюю поверхность, верхняя поверхность каждого анода выполнена с полупроницаемой диафрагмой из химически инертного материала, а нижняя и боковая поверхности каждого анода покрыты оболочкой с центральным отверстием из электроизолирующего, химически инертного материала, причем высота боковой поверхности оболочки равна толщине анода с полупроницаемой диаграммой; также для достижения указанной цели анодные диски выполнены с поверхностью, образованной вращением выпуклой кривой вокруг оси симметрии, при этом они установлены выпуклой поверхностью к дну корпуса, а полупроницаемая диафрагма повторяет геометрию вогнутой поверхности анода [8].

В химической промышленности для получения кислорода и водорода путем электролиза используют устройства для преобразования тепловой энергии и энергии магнитного поля в химическую и электрическую энергии. Аппарат содержит неподвижную емкость, заполненную водным раствором электролита, каналы подвода раствора электролита в емкость и отвода продуктов электролиза. Внутренняя поверхность емкости выполнена в форме усеченного конуса. Под действием электромагнитных полей, создаваемых электромагнитной катушкой, установленной вокруг емкости, и электромагнитного поля спиральной катушки, установленной под емкостью, обеспечивается вращение электролита, при этом электроды, электромагнитная и спиральная катушки соединены в контур через один и тот же источник электроэнергии [9].

Что касается рассматриваемого устройства, то выход по водороду в предлагаемом устройстве составляет 10-13 кг за 1 час. В процессе разложения воды из водного раствора электролита на водород и кислород для поддержания заданного значения концентрации добавляют воду.

Конструкция заявленного устройства для преобразования энергии очень проста и может быть использована автономно на транспортных средствах с ДВС. Устройство можно изготавливать в условиях как единичного, так и серийного производства с использованием традиционных конструкционных материалов и известных электролитов.

В аппаратах этого типа для преобразования механической энергии в электрическую, а затем в химическую путем разложения воды электролизом раствора электролита и получения при этом водорода и кислорода. Емкость заполнена раствором электролита, в ней электроды включены в электрическую цепь генератора и имеются каналы для подвода начальных и отвода конечных продуктов электролиза [9].

Недостатком этого устройства является то, что емкость с электролитом вращается, что приведет к дополнительным проблемам на движущемся

транспорте. Данное устройство не позволяет совершать нетрадиционные преобразования, то есть одновременно несколько параллельных циклов преобразования энергии, а также КПД устройства будет низким, поскольку компенсация эндотермического эффекта реакции разложения воды производится за счет использования выработанной электроэнергии [9].

Так же известен также способ магнитодинамического автоэлектролиза:

электрохимическую систему, содержащую электроды и электролит, воздействуют внешним магнитным полем, ортогональным контурам электродов. Причем осуществляют вращение источников магнитного поля в плоскостях, параллельных контурам электродов. Однако ему присущи определенные недостатки. Они связаны с необходимостью либо покачивания электролита, либо вращения системы постоянных магнитов, так как данный способ является динамическим. Это ведет к усложнению способа, связанному с использованием двигателей для вращения системы постоянных магнитов или покачивания электролита с использованием специальных насосов для работы в агрессивных средах, а также трудностям надежного крепления массивных постоянных магнитов во вращающейся системе, балансировки такой системы и герметизации токовыводов и напорных трубопроводов при непрерывной езде автомобиля в течении 6-7 часов. В процессе разложения воды из водного раствора электролита на водород и кислород для поддержания заданного значения концентрации добавляет воду [10].

Фирма Siemens Water Technologies в 2010 году представили систему OSECTM - LC. Данная система предназначена для непрерывного производства раствора гипохлорита натрия из пищевой соли и воды непосредственно на месте. Основные характеристики: низкие

эксплуатационные расходы и простота обслуживания, компактные размеры и модульное исполнение, наличие 2 вариантов

производительности, надежная система удаления водорода, проверенная временем конструкция электролизера автоматическая эксплуатация. Данная система имеет очень широкое поле применение: обработка питьевой воды, обработка сточных вод, вода для охлаждения в технологических процессах, пищевая промышленность, химическая

промышленность, плавательные бассейны [11].

Принцип работы: подаваемая вода проходит через умягчитель (обязательный компонент системы при жёсткости воды выше 17 мг/л) для удаления содержащихся в ней кальция, магния, железа и марганца. Насыщенный соляной раствор подаётся перистальтическим насосом в линию разбавления воды. Точная подача соляного раствора, необходимая для поддержания высокой эффективности, обеспечивается при помощи калибровочной трубки. Поток умягченной воды для разбавления подается в электролизёр. Регулятор расхода служит для поддержания фиксированной скорости потока. Вода для разбавления смешивается

с насыщенным соляным раствором до получения 3 % соляного раствора, который затем подаётся в электролизёр. Внутри электролизёра соляной раствор, являющийся хорошим проводником, поддерживает протекание тока, возникающего между положительным и отрицательным электродами. За счет этого происходит электролиз раствора хлорида натрия. В результате у положительного электрода (анода) образуется газообразный хлор (С12), в то время как у отрицательного электрода (катода) образуются гидроксид натрия (ЫаОН) и газообразный водород (Н2). Далее хлор взаимодействует с гидроксидом, образуя гипохлорит натрия (ЫаОС!). При выходе из электролизёра, раствор представляет собой 0,8 % раствор гипохлорита натрия. Высоконадежные сенсоры уровня жидкости следят за условиями внутри электролизёра для обеспечения эффективной эксплуатации системы. Раствор гипохлорита, вместе с побочно полученным в процессе электролиза водородом, поступает в резервуар для хранения готового продукта. Для того, чтобы обеспечить удаление водорода, используется мощная воздуходувка, которая вентилирует резервуар. Поток воздуха перед выбросом регистрируется при помощи сенсорного элемента. Все эти участки подключены к общему управлению системой для обеспечения наличия потока воздуха перед началом процесса электролиза. Раствор гипохлорита далее подается в точку ввода при помощи дозирующего насоса. Высоконадежные датчики для измерения уровня жидкости, расположенные внутри резервуара, запускают и останавливают работу электролизёра для поддержания подачи гипохлорита [11].

В цветной металлургии рекомендуется использовать специальные электролизерные установки. Электролизер для получения магния и хлора включает продольные и торцевые вертикальные стенки, образующие ванну, футерованную огнеупорным материалом и разделенную перегородкой на сборную ячейку и электролитическое отделение. В перегородке выполнен переточный У-образный канал с выступом. В электролитическом отделении размещены чередующиеся между собой аноды и катоды с экраном и со штангами в продольной стенке ванны. Верхняя часть продольной стенки ванны выполнена переменного сечения в виде выступов с увеличением ее ширины сверху вниз в сторону катодных штанг. На верхнем выступе установлено перекрытие с патрубком для отвода газов, а нижний выступ выполнен наклонным. На торце катода сверху со стороны перегородки выполнен срез 2-образной формы, на торце катода снизу - срез с наклоном в сторону электролитического отделения. Выступ У-образного переточного канала перегородки размещен напротив среза 2-образной формы катода [12].

Для повышения эффективности электролиза и снижения энергозатрат при получении магния и хлора рекомендуется использовать электролизеры включающие в себя ванну, футерованную

огнеупорным материалом и разделенную перегородкой с переточным каналом на сборную ячейку и на одно или несколько электролитических отделений, в которых размещены чередующиеся между собой аноды с верхним вводом и катоды с экраном и штангами в боковой стенке ванны, перекрытие с патрубком для отвода хлорсодержащих газов. Ниже входного отверстия переточных каналов перегородки выполнен выступ, обращенный в электролитическое отделение и образующий между катодами и перегородкой зазор 2-образной формы шириной, постоянной по всей высоте. Это позволяет максимально быстро выносить магний в сборную ячейку и повысить выход магния по току [13].

Недостатком данной конструкции электролизера является то, что за счет интенсивной циркуляции расплавленного электролита хлор не успевает отделиться от электролита, и в форме пузырьков выносится в сборную ячейку, где смешивается с воздухом. Полученную смесь выводят через патрубок санитарно-технического отсоса в общий трубопровод. Это приводит к значительным потерям хлора с сантехническими газами и к большим затратам на газоочистку. Кроме того, часть хлора вступает во взаимодействие с магнием с образованием твердых хлористых солей, что приводит к образованию большого количества шлама и шламо - электролитной смеси. Периодичность откачки шламо-электролитной смеси составляет один раз в 7 - 10 суток. Это приводит к высоким трудозатратам на удаление шлама из электролизера, так как это ручной труд, и к загрязнению окружающей среды твердыми отходами [13].

Для снижения трудозатрат и улучшения экологии при этом способе получения магния и хлора рекомендуется данные недостатки устраняются следующим образом: верхнюю часть продольной стенки ванны переменного сечения выполнять в виде выступов с увеличением ее ширины сверху вниз в сторону катодных штанг, при этом на верхнем выступе установлено перекрытие, а нижний выступ выполнен наклонным; на торце катода сверху со стороны перегородки выполнен срез 2-образной формы, а на торце катода снизу -срез с наклоном в сторону электролитического отделения; выступ переточного канала перегородки размещен напротив среза 2-образной формы катода. Кроме того, отношение высоты катода к его ширине равно 1:(1,3 - 1,4) а угол наклона нижнего выступа продольной стенки ванны равен 40 - 50° [13].

В медицине электролизеры используются в интенсивной терапии для экзогенной и эндогенной детоксикации организма, а именно для получения высокочистых растворов гипохлорита натрия. Для этого используется электролизер проточного типа с титановыми электродами промотированными микроколичествами платины с фактором шероховатости не менее 200, с межэлектродным расстоянием 0,2 - 0,8 мм, при скорости протока физиологического раствора 100 - 400 мл/мин и плотности тока 20 - 100 мА/см2 (предпочтительно 10

- 20 мА/см2). Сочетание всех указанных факторов обеспечивает получение высокочистых (в частности, не содержащих вредных примесей хлората натрия), стерильных растворов гипохлорита натрия. Использование таких растворов позволит исключить влияние вредных примесей в гипохлорите натрия на непосредственные и отдаленные результаты лечения различных патологий, связанных с экзогенной и эндогенной интоксикацией [14].

Использование такого способа позволяет получать лекарственный раствор с заранее заданной концентрацией активного действующего начала -гипохлорита натрия в течение короткого времени (14 мин) и с минимальным (на уровне пределов аналитического определения) содержанием хлората натрия и с полным отсутствием других высших кислородных соединений хлора, а также элементного хлора. Такой раствор можно считать идеальным для использования в качестве лекарственного средства. В проточном электролизере, где геометрическая площадь поверхности анодов примерно равна площади поверхности катодов, аноды должны иметь платиновое покрытие с достаточно развитой поверхностью, раствор должен прокачиваться через электролизер со скоростью 100 - 400 мл/мин (или с линейной скоростью 10 - 40 см/мин), межэлектродный зазор должен быть в пределах от 0,2 до 0,8 мм (предпочтительно 0,5 мм), плотность тока (в расчете на геометрическую поверхность анодов) должна составлять 2 - 100 мА/см2 (предпочтительно 10 - 20 мА/см2) [14].

Ряд авторов предлагает другие конструкции электролизеров для получения гипохлорита натрия. Электролизер смонтирован в корпусе, в верхней части которого имеются выходной патрубок, а в нижней входной патрубок. Спиралевидный анод выполнен из титановой проволоки с металлоксидным покрытием, а катод из электропроводящего стержня и расположен коаксиально и равноудалено относительно анода. Рабочая площадь анода в два раза и более превышает рабочую площадь катода. Технический результат заключается в том, чтобы обеспечить непрерывную работу электролизера

с минимальным ремонтно-профилактическим обслуживанием [15].

Вертикальные электролизеры для этих целей представляют собой емкость с входным и выходным патрубками ввода и вывода растворов, расположенными соответственно в нижних и верхних частях емкости, размещенные в емкости по высоте горизонтальные перегородки с отверстиями для протекания раствора, по краям которых закреплены пластинчатые электроды [16].

Недостатком таких электролизеров является то, что они не могут достаточно длительное время работать без ремонтно - профилактического обслуживания. Применение обычной

водопроводной воды и технической поваренной соли при электролизе приведет к достаточно быстрому запиранию электролизера

за счет образующихся плотных катодных

отложений [16].

Решение указанной проблемы достигается тем, что электролизер для получения раствора гипохлорита натрия, включающий корпус, электроды, токоподводы, входной и выходной патрубки, причем в корпусе электролизера располагают электродную ячейку, в которой спиралевидный анод выполнен из титановой проволоки с металлооксидным покрытием, а катод -из электропроводящего стержня, находящегося коаксиально и равноудаленно относительно анода, причем рабочая площадь анода в два раза и более превышает рабочую площадь катода. Выполнение анода в виде титановой проволочной спирали со значительным превышением его рабочей площади относительно катода, позволяет обеспечить высокую катодную плотность тока, в результате чего выделяющийся газообразный водород разрыхляет карбонатные образования, а движение хлоридного раствора снизу вверх позволяет выносить из прикатодной зоны карбонатные образования вместе с раствором гипохлоритом натрия через выходной патрубок, что обеспечивает непрерывную работу электролизера с минимальным обслуживанием [17].

Электролизные и электродиализные установки нашли широкое применение для решения экологических проблем и опреснения воды. Основные недостатки данных аппаратов: сложность конструкции и эксплуатации из-за необходимости подготовки катода в виде спрессованной стружки, использование трехфазного тока (что требует много энергозатрат) и периодическая замена электродов из-за их растворения. Данные недостатки решаются тем, что вместо трехфазного тока можно использовать постоянный ток и присоединения корпуса к заземлению. При использовании постоянного тока не будет происходить растворение пластин, а наличие заземление упрощает конструкцию тем, что не нужно использовать диэлектрических материалов [18].

Выводы

Исходя из этого, можно сделать вывод, что конструктивные особенности каждого вида электролизера и электродиализатора позволяет решать определенные проблемы, связанные с качеством продукта и скоростью приготовления продукта или сырья, энергоемкостью оборудования и т.д. Данные решения можно использовать при конструировании промышленных электролизеров в пищевой промышленности для различных отраслей.

Литература

1. Е.Э. Куприна, А.И. Кириллов Вестник Казан. технол. ун-та, 1, 188-192 (2014).

2. А.В. Канарский, Ю. Д. Сидоров Вестник Казан. технол. ун-та, 9, 165-168 (2012).

3. Патент РФ 2157649. Дата регистрации: 15.04.1999.

4. Патент СССР 595945.Дата регистрации:15.08.1983.

5. Патент США 4838154. Дата регистрации: 13.06.1983.

6. Патент РФ 2204906 Дата регистрации: 04.07.1996.

7. Патент США 1089880 . Дата регистрации 05.06.1966.

8. Патент СССР 747458. Дата регистрации: 15.07.1980.

9. Патент СССР 1009389. Дата регистрации: 16.03.1948.

10. Патент РФ 2043041 Дата регистрации: 15.05.1992.

11. Siemens water technologies, www.industry.siemens.ru.

12. Патент РФ 2015395. Дата регистрации: 23.06.1990.

13. Патент РФ 2513554. Дата регистрации: 13.03.2005.

14. Патент РФ 2094536. Дата регистрации:27.10.1997.

15. Патент РФ 2110999. Дата регистрации: 12.07.1998.

16. Патент РФ2514194. Дата регистрации: 23.05.1993.

17. Патент СССР 733521. Дата регистрации: 13.05.1986.

18. А.Б. Голованчиков, Ю.В. Аристова, Известия ВолГТУ, 5, 91-93 (2012).

© Д. Д. Темершин - магистр кафедры пищевой инженерии малых предприятий КНИТУ, [email protected]; С. В. Гаврилов - аспирант кафедры пищевой инженерии малых предприятий КНИТУ, [email protected]; Ю. Д. Сидоров - ст. преподаватель кафедры пищевой инженерии малых предприятий КНИТУ, [email protected]; А. В. Канарский - д-р техн. наук, проф, кафедры пищевой биотехнологии КНИТУ, [email protected].

© D. D. Temershin - Master of the Department of Food Engineering in small businesses KNRTU, [email protected]; S. V. Gavrilov - graduate student of Food Engineering in small businesses KNRTU, [email protected]; Y. D. Sidorov - Art. Lecturer, Department of Food Engineering KNRTU small businesses, [email protected]; A. V. Canarskiy - Doctor of Technical Sciences, Professor, Department of Food Biotechnology KNRTU, [email protected].

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.