CC BY
32
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 2
УДК 544.653 DOI: 10.17213/1560-3644-2020-2-109-114
ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОДУКТОВ КОРРОЗИИ В ТОНКИХ ПЛЕНКАХ ЭЛЕКТРОЛИТА К ПРОЦЕССАМ ДЕСТРУКЦИИ БИПОЛЯРНЫХ ПЛАСТИН ТВЕРДОПОЛИМЕРНОГО ТОПЛИВНОГО ЭЛЕМЕНТА*
© 2020 г. М.С. Липкин, Т.В. Козлова, А.В. Семенкова, В.М. Липкин, Н.А. Фаддеев
Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия
APPLICATION OF ELECTROCHEMICAL METHODS FOR STUDYING CORROSION PRODUCTS IN THIN FILMS OF ELECTROLYTE TO THE PROCESSES OF DESTRUCTION OF BIPOLAR PLATES OF POLYMER ELECTROLYTE MEMBRANE FUEL CELLS
M.S. Lipkin, T.V. Kozlova, A.V. Semenkova, V.M. Lipkin, N.A. Faddeev
Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Липкин Михаил Семенович - д-р техн. наук, профессор, зав. кафедрой «Химические технологии», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: lipkin@yandex.ru
Козлова Татьяна Викторовна - ведущ. инженер управления по научной и инновационной деятельности, ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: timskat@mail.ru
Семенкова Анастасия Вадимовна - магистрант, ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: semenkovaanastasiya@mail.ru
Липкин Валерий Михайлович - канд. техн. наук, ст. преподаватель, кафедра «Химические Технологии», ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: syan199165@gmail.com
Фаддеев Никита Андреевич - аспирант, Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: nikita.faddeev@yandex.ru
Lipkin Mikhail S. - Doctor of Technical Sciences, Professor, Head of the Department of «Chemical Technologies», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: lipkin@yandex.ru
Kozlova Tatyana V. - Lead Engineer of the Office for Scientific and Innovative Activities, Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: timskat@mail.ru
Semenkova Anastasiya V. - Master Student, Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: semenkovaanastasiya@mail.ru
Lipkin Valeriy M. - Candidate of Technical Sciences, Senior Teacher, Department «Chemical Technologies», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia, Russia. E-mail: syan199165@gmail.com
Faddeev Nikita A. - Graduate Student, Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: nikita.faddeev@yandex.ru
Статья подготовлена по результатам, полученным в ходе реализации государственного задания на выполнение научных исследований по проекту «Энергоустановки на водородных топливных элементах для малых беспилотных аппаратов: моделирование, разработка, исследования», заказчик — Министерство науки и высшего образования РФ, код научной темы — FENN-2020-0020.
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 2
Представлены результаты изучения электрохимических свойств пассивирующих пленок на поверхности титана и их связь со скоростью коррозии биполярных пластин твердополимерного топливного элемента. Характеристики пленок изучены методами вольтамперометрии, ступенчатой потенциостатической кулонометрии, импульсов микросекундного диапазона. Установлено, что характеристики пленок, определяющие скорость свободной коррозии и коррозии в условиях постоянного тока, зависят от остаточных механических напряжений, создаваемых штамповкой биполярных пластин.
Ключевые слова: титан; коррозия; биполярная пластина; топливный элемент; вольтамперометрия; ступенчатая потенциостатическая кулонометрия.
The results of studying the electrochemical properties of passivating films on the surface of titanium and their relationship to the corrosion rate of bipolar plates of a polymer electrolyte fuel cell are considered. The characteristics of the films were studied by voltammetry, stepwise potentiostatic coulometry, and microsecond pulses. It was found that the characteristics of the films, which determine the rate of free corrosion and corrosion under constant current conditions, depend on the residual mechanical stresses generated by stamping of bipolar plates.
Keywords: titanium; corrosion; bipolar plate; fuel cell; voltammetry; stepwise potentiostatic coulometry.
Одним из ключевых компонентов твердо-полимерных топливных элементов (ТПТЭ) [1 - 4] являются биполярные пластины (БП), которые должны удовлетворять ряду достаточно сложных требований [5]: низкий уровень стоимости, непроницаемость для газов, высокая коррозионная стойкость, низкое объемное и контактное сопротивление, возможность обработки в промышленных масштабах, гидрофобность, высокая теплопроводность. В настоящее время рассматриваются несколько групп материалов, металлы и сплавы [6], углеродные композиционные материалы, различные виды покрытий [7], каждая из этих групп имеет свои преимущества и недостатки. В направлении коррозионностойких сталей и специальных сплавов предложен ряд методов повышения срока службы, среди которых поверхностное модифицирование, создание пассивирующих пленок со стабильными во времени свойствами [8]. Условия работы биполярных пластин характеризуются наличием на их поверхности капельно-пленочного состояния электролита [9], в связи с чем необходимо рассматривать: свободную коррозию при неработающем элементе в среде с высокой концентрацией в пленке серной кислоты; деструкцию материала на анодной стороне биполярной пластины под действием постоянного тока; деструкцию материала на анодной стороне биполярной пластины в потенцио-статических условиях. Для оценки коррозионной стойкости материалов БП предложены ex-situ и т^Ш тесты [10], которые реализуют, вместе или по отдельности, те или иные условия коррозии и деструкции. Требованиями стандарта на материалы биполярных пластин [11] предусмотрены потен-циодинамические и потенциостатические тесты для анодной и катодной областей потенциалов.
В рассмотрении процессов коррозии и деструкции материалов необходимо учитывать щелевую геометрию биполярных пластин и напряженное состояние металла [12, 13], которые могут приводить к локальным видам коррозии. Вместе с тем подход к исследованию коррозионных процессов в виде тестовых процедур не дает ответов на вопросы о факторах, определяющих коррозионную стойкость используемых в БП материалах. Эти факторы являются общими для любых условий коррозии в пленках электролита и определяются свойствами формирующихся на поверхности металла пассивирующих оксидных пленок, фазовым составом, пористостью, электропроводностью [14]. Параметры пассивирующих пленок определяются электрохимическими методами, ступенчатой потенциостатической кулонометрией, вольтамперометрией, методами электрохимического импеданса. В настоящей работе рассмотрены процессы коррозии и деструкции титановых биполярных пластин.
Исследования проведены на образцах фольги титана марки ВТ 1.0 в исходном состоянии и с выштампованным профилем каналов. Площадь контактировавшего с электролитом образца составляла 1 см2. Характеристика образцов и их обозначения приведены в табл. 1. Перед каждым измерением образцы обезжиривали этанолом и
высушивали на воздухе.
Таблица 1 / Table 1 Характеристика исследуемых образцов
Обозначение Состояние Толщина, мм
Foil - 09 фольга 0,09
Canal - 09 штамповка каналов 0,09
Foil - 04 фольга 0,04
Canal - 04 штамповка каналов 0,04
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 2
В качестве электролита использован 1М раствор серной кислоты с добавлением плавиковой кислоты в количестве 20 ррт [15]. Измерения проводили при температуре 60 °С в условиях аэрации воздухом с помощью лабораторного компрессора. Измерения проведены на потен-циостате Р40Х(ЕИт, Россия).
Вольтамперометрические зависимости получены в трехэлектродной ячейке с хлорсе-ребряным электродом сравнения и стеклоугле-родным вспомогательным электродом при скорости развертки 1 мВ/с. Потенциостатическое тестирование проведено при потенциале 0,6 В. Гальваностатическое тестирование - при плотности тока 3,5 мА/см2. Измерения методом ступенчатой потенциостатической кулонометрии проведены с шагом 20 мВ от потенциала разомкнутой цепи, длительность выдержки на каждой ступени 30 с. Полученные зависимости тока от времени интегрированы с помощью программного обеспечения потенциостата. Измерения проведены с использованием датчика прижимной конструкции, электролитом служил 0,5 М раствор хлороводородной кислоты.
Для определения массового показателя коррозии Кт образцы взвешены до гальваностатической поляризации, после проведения теста образец промыт, высушен и вновь взвешен.
Анодные поляризационные зависимости образцов титановых электродов (рис. 1) показали, что все исследуемые электроды находятся в пассивном состоянии, покрыты проницаемыми и электропроводными пленками.
/', мкА/см2
3 2
2 3 1 '
1 I
0 /
0 4
0,4
0,8
1,2 1,6 Е. В (Ag/AgCl)
Рис. 1. Потенциодинамические поляризационные кривые исследуемых образцов: Foil - 09 (1); Canal - 09 (3); Foil - 04 (4); Canal - 04 (2) в растворе 1М H2SO4 + 20 ppm HF, скорость развертки потенциала 1 мВ/c / Fig. 1. Potentiodynamic polarization curves of the studied samples: Foil - 09 (1); Canal - 09 (3); Foil - 04 (4); Canal - 04 (2) in a solution of 1M H2SO4 + 20 ppm HF, potential sweep rate 1 mV/s
Обращает на себя внимание различие поляризационных зависимостей образцов, прошедших разную предварительную обработку.
Для всех исследованных образцов штамповка привела к возрастанию анодных токов, причем для пластин меньшей толщины этот эффект выражен значительно сильнее (см. рис. 1, кривые 2, 4). Установленные факты свидетельствуют о сильном влиянии на анодное поведение металлографической структуры исследуемых образцов и имеющихся в них внутренних напряжений, обусловленных штамповкой. Полученные данные свидетельствуют о том, что остаточные напряжения в образцах толщиной 0,09 мм оказываются меньше, чем для толщины 0,04.
Расчет токового показателя свободной коррозии по точке пересечения линейных участков анодной и катодной поляризационных зависимостей показал, что свободная коррозия происходит с кислородной деполяризацией в условиях смешанного контроля процесса (рис. 2). То есть на скорость свободной коррозии оказывают влияние как перенапряжение процесса восстановления кислорода, так и свойства оксидных пленок на поверхности титана. Е, В (А^С!)
-6 -5 -4 -3 -2 -1
lg j, мкА/см2 а б
Рис . 2 . Катодные и анодные вольтамперометрические зависимости образцов: Canal - 04 (а) и Canal - 09 (б) / Fig. 2. Cathode and anode voltammetric dependences of samples: Canal - 04 (a) and Canal - 09 (б)
Таблица 2 / Table 2 Значения массового показателя коррозии образцов при гальваностатической поляризации и токового показателя свободной коррозии / Values of the mass index of corrosion of samples during galvanostatic polarization and the current index of free corrosion
Образец Кт, г/см2ч x105 К,, мкА/см2
Canal - 04 0 0,918
Canal - 09 - 3,3 1,498
Foil - 09 - 2,5 0,0464
Foil - 04 0,833 0,01238
Как следует из данных табл. 2, токовый показатель свободной коррозии штампованных образцов (Canal - 09 и Canal - 04) значительно больше, чем плоских для той же толщины (Foil - 09 и Foil - 04), причиной чего является нарушение структуры оксидных пленок при штамповке и наличие участков металла с местными остаточными механическими напряжениями.
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 2
Различие токовых показателей коррозии для образцов титана различной толщины обусловлено разным перенапряжением кислорода на поверхности этих образцов вследствие различий в свойствах, имеющихся на поверхностях оксидных пленок. Необходимо однако отметить, что экспресс-оценка скорости коррозии по поляризационным зависимостям отражает лишь исходное состояние оксидной пленки. При протекании коррозии на длительных временных интервалах состояние оксидной пленки может значительно измениться, и показатели, получаемые для процесса, могут проявиться аналогично.
В гальваностатических условиях образец Foil - 04 обнаружил потерю массы (положительный массовый показатель коррозии), тогда как для образцов Canal - 09 и Foil - 09 масса увеличивалась вследствие роста пассивирующей пленки.
Для оценки фазового состава пленок титана, полученных в гальваностатических условиях, был применен ступенчатый потенциостатический метод. Для плоского образца титана Foil - 09 зависимость количество электричества-потенциал имеет три максимума (рис. 3 о), в пленках идентифицируются фазы TiO2 и слоя хемосорбированных ионов Ti2+ (табл. 3). Для образца титана Canal - 09 (рис. 3 б) после штамповки восстановление пленки обнаружило два отчетливо разделенных максимума при потенциалах, соответствующих восстановлению оксидов титана TiO2 и TiO, причем количество этих фаз больше, чем в образце Foil - 09, что согласуется с большей анодной активностью образцов после штамповки. В образце Canal - 04 (рис. 3 в) обнаружены оксиды TiO2 и Ti2O3 в количестве много меньшем, чем для остальных образцов,
что свидетельствует о значительно меньшей толщине пленки и коррелирует с более высокими скоростями свободной коррозии и массовыми показателями коррозии. В образце Foil - 04 (рис. 3 г) идентифицированы фазы TiO2 и слоя хемосорбированных ионов Ti2+ (табл. 3). Как видно, конечным продуктом окисления во всех случаях является оксид TiO2, расположенный на внешней стороне пленки. Промежуточные продукты либо образуют оксидные фазы, либо присутствуют в виде хемосорбированных слоев. Пленки на образцах Canal - 09 и Foil - 09 имеют значительно большую толщину.
0 * -1
и
-2
СУ
-1,5 -1,0 -0,5 0,0 0,5 -1,5 -1,0 -0,5 0,0 0,5 Е, В (Ag/AgCl)
б
ч 1 « -1
-2
_ 0
У^ ; -1 Г1
-2
-1,0 -0,5 0,0 0,5 -2,0 -1,5 -1,0 -0,5
Е, В (Ag/AgCl)
Рис. 3. Зависимости количество электричества - потенциал для образцов Foil - 09 (а); Canal - 09 (б); Canal - 04 (в); Foil - 04 (г) / Fig. 3. Dependences the amount of electricity -the potential for samples Foil - 09 (a); Canal - 09 (б); Canal - 04 (в); Foil - 04 (г)
Таблица 3 / Table 3
Идентификация фаз оксидных пленок, сформированных при гальваностатическом анодном окислении / Identification of phases of oxide films formed by galvanostatic anodic oxidation
Количество электричества в максимуме, мкКл Значение
Образец Потенциал максимума, В Редокс-пара потенциала по справочным данным, В Идентифицированная фаза
-0,682 203 ТЮ2(рутил)+4И++4е-= Ti3++2H2O -0,666 ТЮ2(рутил)
Foil - 09 -0,902 1015 2TiO2(T)+2H++2e-= Ti2O3(T. aq )+H2O -0,786 TiO2
-1542 2481 Ti2++2e-=Ti -1,630 Ti2+ Ti адс
Canal - 09 -0,895 3528 2TiO2(T)+2H++2e-= Ti2O3(T. aq )+H2O -0,786 TiO2
-1,355 3658 TiO+2H++2e-=Ti+H2O -1,306 TiO
Canal - 04 -0,9 422 2TiO2(T)+2H++2e-= Ti2O3(T. aq )+H2O -0,786 TiO2
-1,12 663,94 Ti2O3(T)+ 2H++2e-=2TiO(T)+ H2O -1,123 Ti2O3
Foil - 04 -0,714 689 TiO2(pyTrn)+4H++4e-= Ti3++2H2O -0,666 ^О^рутил)
-1,834 2241 Ti2++2e-=Ti -1,630 Ti2+ Ti адс
3
0
в
г
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 2
Для оценки электропроводности образующихся пленок и их пористости в случае потен-циостатической поляризации была применена хронопотенциометрия в микросекундном разрешении. Хронопотенциограммы получены через каждые 1800 с после начала процесса. Полученные хронопотенциограммы (рис. 4 а, б) позволяют получить значение омической составляющей (рис. 4 в, г), в которую входят ионная и электронная составляющие проводимости пленок.
Е, В (Ag/AgCl) 2 1
Е, В (Ag/AgCl) 2 1
0,00 0,01 0,02 te 0,00 0,01 0,02 f. с
а б
R. Ом 45
30 15 0
R, Ом 8
1 2 3 t. ч 0,5 1,0 1,5 2,0 f.4
С, мкФ/см
22
20
0,5
1,0
С, мкФ/см
100 80
60
1,5 2,0 t, ч 0,5 1,0 1,5 2,0 t, ч
д
Рис. 4. Хронопотенциограммы импульсных включений в микросекундном диапазоне (а, б) и результаты их обработки: омическая составляющая (в, г), емкость ДЭС (д, е); а, в, д - образец Canal - 09; б, г, е - образец Canal - 04 / Fig. 4. Chronopotentiograms of pulse inclusions in the microsecond range (a, б) and the results of their processing: ohmic component (в, г), capacitance of DEL (д, е); а, в, д - sample Canal - 09; б, г, e - sample Canal - 04
Для образцов титана после штамповки Canal - 04 и Canal - 09 обнаружен разный характер изменения омической составляющей и емкости ДЭС. Омическая составляющая для образца Canal - 04 (рис. 4 г) вначале убывает, что соответствует росту поверхности в результате неравномерного растворения, а затем начинает возрастать, что соответствует росту пассивирующей пленки. Для образца Canal - 09 (рис. 4 в) омическая составляющая резко возрастает через 3 часа после начала процесса, что соответствует данным табл. 3 о толщине образующихся пленок. Емкость ДЭС (рис. 4 д, е) медленно убывает в обоих слу-
чаях, что связано с ростом поверхности, и для образца Canal - 04 (рис. 4 е) имеет значительно большие значения, чем для Canal - 09 (рис. 4 д), что подтверждает предположения о характере анодного растворения этого образца.
Предположения о характере растворения образца Canal - 04 подтверждают данные атомной силовой микроскопии (АСМ) (рис. 5). Как следует из полученных данных, в процессе анодной поляризации происходит сглаживание части микрорельефа, однако на поверхности появляются следы язвенного травления, что происходит вследствие меньшей толщины образующихся на нем пленок.
б
Рис. 5. АСМ изображения поверхности образца Canal - 04 до гальваностатической анодной поляризации (а) и после (б) / Fig. 5. AFM images of the surface of sample Canal - 04 before galvanostatic anodic polarization (a) and after (б)
Таким образом, методами вольтамперо-метрии, ступенчатой потенциостатической куло-нометрии, импульсов микросекундного диапазона исследованы электрохимические свойства пассивирующих пленок на поверхности титана и выявлена их связь со скоростью коррозии биполярных пластин ТПТЭ. Показано следующее:
1. Анодное поведение титана зависит от наличия в нем механических напряжений после штамповки БП. При возрастании этих напряжений возрастает анодная активность.
6
4
в
г
е
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 2
2. Пассивирующие пленки на титане состоят из оксидов TiO2, Ti2O3, TiO, а также слоев адсорбированных катионов титана (+2). Установлено, что толщина образующихся пленок зависит от остаточных механических напряжений, в образцах толщиной 0,09 мм эти напряжения меньше, чем для толщины 0,04 мм, в связи с чем на этих образцах формируются пленки большей толщины.
3. Скорость свободной коррозии, а также коррозии в условиях постоянного тока и потенциала определяется толщиной пассивирующей пленки. Для образцов толщиной 0,04 мм, на которых образуются пассивирующие пленки меньшей толщины, скорость коррозии выше и она имеет язвенный характер.
Литература
1. Pedersen C. M. et al. Benchmarking Pt-based electrocatalysts for low temperature fuel cell reactions with the rotating disk electrode: oxygen reduction and hydrogen oxidation in the presence of CO // Electrochimica Acta. 2015. Vol. 179. Р. 647 - 57.
2. Fang L. et al. RhPt/graphite catalysts for CO electrooxidation: Performance of mixed metal and alloyed surfaces // Surface Science. 2015. Vol. 631. Р. 258 - 266.
3. Смирнова Н.В. и др. О роли морфологии углеродного носителя в формировании каталитического слоя твердо-полимерного топливного элемента // Электрохимия. 2014. Т. 50. № 9. С. 899 - 903.
4. Фаддеев Н.А. и др. Электрокаталитические свойства Rh/C- и Pt-Rh/C-катализаторов, полученных методом электрохимического диспергирования // Электрохимия. 2019. Т. 55. № 4. С. 508 - 512.
5. Wang H. Reviewing metallic PEMFC bipolar plates // Fuel Cells. 2010. Vol. 10. No. 4. Р. 510 - 519.
6. Zhao Y. et al. Influence of Cr-C film composition on electrical and corrosion properties of 316L stainless steel as bipolar plates for PEMFCs // International Journal of Hydrogen Energy. 2016. Vol. 41. No. 2. Р. 1142 - 1150.
7. Hinds G. Towards more representative test methods for corro-
sion resistance of PEMFC metallic bipolar plates // International journal of hydrogen energy. 2015. Vol. 40. No. 6. P. 2785 - 2791.
8. Antunes R. A. et al. Corrosion of metal bipolar plates for PEM fuel cells: A review // International journal of hydrogen energy. 2010. Vol. 35. No. 8. P. 3632 - 3647.
9. Healy J. et al. Aspects of the chemical degradation of PFSA ionomers used in PEM fuel cells // Fuel cells. 2005. Vol. 5. No. 2. P. 302 - 308.
10. Feng K. et al. Ex situ and in situ evaluation of carbon ion-implanted stainless steel bipolar plates in polymer electrolyte membrane fuel cells // Journal of Power Sources. 2012. Vol. 199. P. 207 - 213.
11. U.S. Department of Energy. Hydrogen, fuel cells and technologies program. In: Multi-year research, development and demonstration plan - section 3.4 Fuel Cell ,2016.
12. Mele C. Localised corrosion processes of austenitic stainless steel bipolar plates for polymer electrolyte membrane fuel cells // Journal of Power Sources. 2010. Vol. 195. No. 11. P. 3590 - 3596.
13. Aladjem A. Anodic oxidation of titanium and its alloys // Journal of Materials Science. 1973. Vol. 8. P. 688 - 704.
14. Козлова Т. В. и др. Мониторинг коррозии трубопроводов теплосетей на основе гравиметрических и электрохимических методов анализа // Коррозия: материалы, защита. 2016. № 10. С. 42 - 48.
15. Ho W. Y. et al. Corrosion and electrical properties of multi-layered coatings on stainless steel for PEMFC bipolar plate applications // Surface and Coatings Technology. 2007. Vol. 202. No. 4-7. P. 1297 - 1301.
References
1. Pedersen C. M. et al. Benchmarking Pt-based electrocatalysts for low temperature fuel cell reactions with the rotating disk electrode: oxygen reduction and hydrogen oxidation in the presence of CO // Electrochimica Acta. 2015. Vol. 179. P. 647 - 657.
2. Fang L. et al. RhPt/graphite catalysts for CO electrooxidation: Performance of mixed metal and alloyed surfaces // Surface Science. 2015. Vol. 631. P. 258 - 266.
3. Smirnova N.V. et al. The role of carbon support morphology in the formation of catalytic layer of solid-polymer fuel cell // Russian Journal of Electrochemistry. 2014. Vol. 50. No. 9. P. 899 - 903.
4. Faddeev N. A. et al. Electrocatalytic Properties of Rh/C and Pt-Rh/C Catalysts Fabricated by the Method of Electrochemical Dispersion // Russian Journal of Electrochemistry. 2019. Vol. 55. No. 4. P. 346 - 350.
5. Wang H. Reviewing metallic PEMFC bipolar plates // Fuel Cells. 2010. Vol. 10. No. 4. P. 510 - 519.
6. Zhao Y. et al. Influence of Cr-C film composition on electrical and corrosion properties of 316L stainless steel as bipolar plates for PEMFCs // International Journal of Hydrogen Energy. 2016. Vol. 41. No. 2. P. 1142 - 1150.
7. Hinds G. Towards more representative test methods for corrosion resistance of PEMFC metallic bipolar plates // International journal of hydrogen energy. 2015. Vol. 40. No. 6. P. 2785 - 2791.
8. Antunes R.A. et al. Corrosion of metal bipolar plates for PEM fuel cells: A review // International journal of hydrogen energy. 2010. Vol. 35. No. 8. P. 3632 - 3647.
9. Healy J. et al. Aspects of the chemical degradation of PFSA ionomers used in PEM fuel cells // Fuel cells. 2005. Vol. 5. No. 2. P. 302 - 308.
10. Feng K. et al. Ex situ and in situ evaluation of carbon ion-implanted stainless steel bipolar plates in polymer electrolyte membrane fuel cells // Journal of Power Sources. 2012. Vol. 199. P. 207 - 213.
11. U.S. Department of Energy. Hydrogen, fuel cells and technologies program. In: Multi-year research, development and demonstration plan - section 3.4 Fuel Cell, 2016.
12. Mele C. Localised corrosion processes of austenitic stainless steel bipolar plates for polymer electrolyte membrane fuel cells // Journal of Power Sources. 2010. Vol. 195. No. 11. P. 3590 - 3596.
13. Aladjem A. Anodic oxidation of titanium and its alloys // Journal of Materials Science. 1973. Vol. 8. P. 688 - 704.
14. Kozlova T.V. et al. Corrosion Monitoring of Pipelines of Heat-Supply Systems Based on Gravimetric and Electrochemical Methods of Analysis // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2017. Vol. 53. No. 7. P. 1304 - 1310.
15. Ho W. Y. et al. Corrosion and electrical properties of multi-layered coatings on stainless steel for PEMFC bipolar plate applications // Surface and Coatings Technology. 2007. Vol. 202. No. 4-7. P. 1297 - 1301.
Поступила в редакцию /Received 01 июня 2020 г. / June 01, 2020
