CC BY
18УДК 666.965.4
DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-773-8-26-32
А.Ю. СТОЛБОУШКИН, д-р техн. наук ([email protected])
Сибирский государственный индустриальный университет (654007, Кемеровская обл., г. Новокузнецк, ул. Кирова, 42)
Получение силикатных материалов с добавкой тонкомолотого мартеновского шлака
Показана необходимость расширения местной сырьевой базы для производства силикатных строительных материалов за счет техногенного алюмосиликатного сырья. Исследованы химико-минералогический состав и возможность тонкого измельчения отвального мартеновского шлака сталелитейного производства. Основными минеральными фазами шлака являются мелилит, кирштейнит, магнезиоферрит, вюстит, периклаз и форстерит. По данным ситового анализа установлено, что 50-58% шлака приходится на фракции более 5 мм. Определены оптимальные параметры двухстадийного измельчения шлака, включая грубое дробление до фракции менее 10 мм и тонкий помол в течение 50-60 мин до фракции 100-300 мкм. По химическому составу (около 50% приходится на щелочно-земельные оксиды) и наличию гидравлически активных минералов предложено использование шлака в качестве основного компонента известково-кремнеземистого вяжущего в технологии силикатного кирпича. Выявлено влияние добавки тонкомолотого шлака в составе автоклавного вяжущего на физико-механические свойства силикатных образцов. Установлено, что введение в состав автоклавного вяжущего 15-25% измельченного отвального мартеновского шлака взамен кальциевой воздушной извести обеспечивает прирост прочности при сжатии силикатных образцов на 15-20%. Экспериментально установлен оптимальный состав автоклавного вяжущего с использованием тонкомолотого мартеновского шлака, обеспечивающий прочность силикатных прессованных материалов не ниже 25-30 МПа.
Ключевые слова: отвальный мартеновский шлак, известково-кремнеземистое вяжущее, автоклавная обработка, гидротермальный синтез, силикатный кирпич.
Для цитирования: Столбоушкин А.Ю. Получение силикатных материалов с добавкой тонкомолотого мартеновского шлака // Строительные материалы. 2019. № 8. С. 26-32. 00!: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-773-8-26-32
A.Yu. STOLBOUSHKIN, Doctor of Sciences (Engineering) ([email protected])
Siberian State Industrial University (42, Kirova Street, Novokuznetsk, 654007, Russian Federation)
Production of Silicate Materials with Addition of Fine-Ground Open-Hearth Furnace Slag
The necessity of expanding the local raw material base for the production of silicate building materials due to anthropogenic alumino-silicate raw materials is shown. The chemical-min-eralogical composition and the possibility of fine grinding of open-hearth furnace slag of steelmaking are investigated. The major mineral phases of the slag are melilite, kirschsteinite, magnesioferrite, wustite, periclase and forsterite. According to the sieve analysis it was found that 50-58% of the slag falls on the fraction of more than 5 mm. The optimal parameters of two-stage slag grinding, including coarse crushing to a fraction of less than 10 mm and fine grinding for 50-60 minutes to a fraction of 100-300 microns are determined. By chemical composition (about 50% of alkaline earth oxides) and the presence of hydraulically active minerals it is proposed to use the slag as the main component of lime-silica binder in the technology of silicate bricks. The influence of the addition of fine slag in the autoclave binder on the physical and mechanical properties of silicate samples was revealed. It is established that the introduction of 15-25% of crushed open-hearth furnace slag instead of calcium air lime into the autoclave binder composition provides an increase in the compressive strength of silicate samples by 15-20%. The optimum composition of the autoclaved binder with the use of a finely ground open-hearth furnace slag which provides the strength of silicate compacted material not below 25-30 MPa is experimentally established.
Keywords: dump open-hearth furnace slag, lime-silica binder, autoclave treatment, hydrothermal synthesis, silicate brick.
For citation: Stolboushkin A.Yu. Production of silicate materials with addition of fine-ground open-hearth furnace slag. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2019. No. 8, pp. 26-32. (In Russian). DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-773-8-26-32
После устойчивого подъема в нулевых годах производство кирпича в России претерпело два кризисных минимума, связанных с мировыми политическими событиями 2008 и 2014 гг. В результате по объемам производства отрасль откатилась примерно на уровень 2008 г. [1]. Снижение спроса на кирпичную продукцию также вызвали вынужденные изменения в конструкциях стен и структуре материалов, применяемых для жилых зданий в свете новых теплотехнических требований [2]. Таким образом, за последнее десятилетие доля жилых домов с кирпичными стенами снизилась практически на 10% и составила одну треть от общего объема возводимого жилья [3].
Несмотря на уменьшение количества мелкоштучных стеновых материалов, поставляемых на рынок, в
последние годы наблюдается тенденция развития современного производства силикатных изделий. В 2017 г. их выпуск составил порядка 2 млрд шт. в пересчете на условный кирпич [3]. Учитывая то обстоятельство, что одним из сдерживающих факторов повсеместного развития производства силикатного кирпича является отсутствие местной сырьевой базы, актуальным является поиск новых видов природного и техногенного алюмосиликатного сырья.
Для современных индустриальных регионов России характерно интенсивное накопление крупнотоннажных промышленных отходов, объемы которых возрастают с каждым годом [4—7]. Например, на юге Кузбасса в результате многолетней работы двух градообразующих металлургических комбинатов в Новокузнецке накоплены десятки миллионов
26
август 2019
j\jj ®
Таблица 1
Химический состав отвального мартеновского шлака
№ пробы шлака Массовое содержание, % (на абсолютно сухое вещество)
Fеобщ МпО СаО SiO2 AI2O3 MgO Na2O K2O TiO2 S P2O5
16-3094 13,79 2,76 32,35 27,17 7,57 15,49 0,24 0,32 0,5 0,2 0,55
16-3095 14,53 3,44 32,44 27,94 6,56 14,91 0,21 0,21 0,5 0,18 0,78
16-3096 12,88 3,15 31,46 23,68 7,22 14,1 0,21 0,31 0,48 0,19 0,5
Таблица 2
Гранулометрический состав отвального мартеновского шлака
№ пробы шлака Частные остатки в % на ситах с размером отверстий, мм Сумма, %
>40 20-40 10-20 5-10 2,5-5 1,2-2,5 0,63-1,2 0,315-0,63 0,14-0,315 <0,14
16-3094 6,9 5,9 13,4 23,2 27,8 12,4 2,5 2,6 3,3 2 100
16-3095 7,6 4,6 18,2 27,9 22,4 8,7 3,3 2,4 1,8 3,1 100
16-3096 5,9 7,8 15,6 21,4 25,5 11 2,2 3,2 4,8 2,6 100
Таблица 3
Результаты рентгенофазового анализа отвального мартеновского шлака
Минеральная фаза Межплоскостные расстояния (d/n), нм
Мелилит (Са^а)2-(Мд,А1Н^,А1)207Г 0,307 0,239 0,194 0,185 0,14 0,137
Кирштейнит CaFe■SЮ4 0,551 0,387 0,278 0,183 0,173 0,143
Магнезиоферрит Мд^е204 0,296 0,252 0,209 - - -
Вюстит FeO 0,246 0,215 0,151 - - -
Периклаз МдО 0,249 0,212 0,148 - - -
Форстерит Мд2^Ю4 0,506 0,305 0,286 0,181 0,16 0,15
Гематит а^е203 0,366 0,271 0,268 0,252 0,168 0,159
Кальцит СаС03 0,303 0,191 0,187 0,161 - -
Феррошпинель ^е,Мд,Мп)0Те203 0,487 0,294 0,241 0,21 - -
Бредигит Са7Мд-^Ю4)4* 0,274 0,229 - - - -
Кварц SiO2 0,334 0,245 0,192 - - -
Примечание. * Гидравлически активные минералы.
тонн отвальных шлаков металлургического производства, ухудшающих экологическую обстановку в городе [8]. Как правило, отходы сталелитейного производства имеют алюмосиликатную природу и могут содержать до 80% углекислого кальция в виде силикатов щелочно-земельных металлов [9, 10]. Высокое содержание оксидов кальция и магния и гидравлически активных минералов в отвальных мартеновских шлаках предполагает их эффективное использование в качестве сырьевых компонентов для неавтоклавных и автоклавных вяжущих в технологии цементов и силикатных строительных материалов [11—13]. Однако основными препятствиями на пути эффективного использования отвальных сталеплавильных шлаков в производстве строительной продукции являются непостоянство химического, гранулометрического и минералогического состава отходов, наличие металлических включений и др., что ограничивает их применение в производстве вяжущих силикатных материалов [13, 14].
Целью работы являлось исследование отвальных мартеновских шлаков Западно-Сибирского металлургического комбината (ЗСМК) при изготовлении автоклавных вяжущих для технологии силикатного кирпича.
Методы исследований
Исследования проводились в лаборатории строительных материалов и центре коллективного пользования «Материаловедение» Сибирского государственного индустриального университета, в лаборатории научно-образовательного центра Н.М. Киж-нера Национального исследовательского Томского политехнического университета. Химический состав мартеновских шлаков ЗСМК определен методом рентгенофлуоресцентного волнодисперсионно-го анализа на спектрометре Shimadzu XRF-1800. Гранулометрический состав определен методами ситового анализа и дифракции лазерного излучения суспензий на лазерном анализаторе Mastersiser 2000.
август 2019
27
в 12
10
0
Продолжительность помола — - 30 мин
0,1 1 10 100 1000 3000
Размер частиц, мкм
Рис. 1. Отвальный мартеновский шлак в естественном состоянии (а); то же после помола в стержневой мельнице в течение 1 ч (б); распределение частиц шлака по размерам в зависимости от продолжительности помола (в)
8
6
4
2
Рентгенофазовый анализ образцов мартеновского шлака ЗСМК выполнен на порошковом дифракто-метре ShimadzuXRD-6000 в медном излучении с графитовым монохроматором. Первичный поиск минеральных фаз шлака выполнен по картотеке PDF-2 (ICCD).
Объекты исследований
В работе использовался отвальный мартеновский шлак АО «ЕВРАЗ Объединенный Западно-Сибирский металлургический комбинат». Для тонкомолотых известково-кремнеземистых композиций различного состава применялись кальциевая воздушная строительная известь 1-го сорта по ГОСТ 9179—2018 «Известь строительная. Технические условия» и кварцевый песок с содержанием несвязанного кварца 79—82%, соответствующий требованиям действовавшего ранее ОСТ 21-1—80 «Песок для производства силикатного кирпича и изделий из автоклавных бетонов». Исследовались отпрессованные образцы-цилиндры после гидротермальной обработки в автоклаве.
Обсуждение результатов исследований
Химический, гранулометрический и минеральный составы представительных проб отвального мартеновского шлака, отобранных ООО «Технологии рецик-линга» (Новокузнецк), представлены в табл. 1—3.
Химический состав исследуемых проб отвального мартеновского шлака примерно одинаков. Разброс
по количеству кремнезема, составляющего четверть материала, не превышает 4 мас. %. Суммарное содержание щелочно-земельных оксидов (СаО, MgO) в представленных пробах изменяется от 45,56 до 47,84%. Изменение общего содержания железа и глинозема не превышает 1—1,5%, а по остальным оксидам — десятые и сотые доли процента (табл. 1). Таким образом, при организации участка по переработке, усреднению и контролю состава отвальных шлаков можно прогнозировать постоянство свойств строительных материалов на их основе.
Гранулометрический состав. Разброс фракций в пробах исходного шлака также незначительный (табл. 2). Материал грубодисперсный, встречаются крупные куски размером до 50—70 мм (рис. 1, а). Ситовой анализ показал, что 50—58% шлака приходится на фракции более 5 мм и только 10—12% — на фракции менее 1 мм.
Минералогический состав. Неполная кристаллизация минералов отвального мартеновского шлака подтверждается небольшой интенсивностью линий на всех рентгеновских дифрактограммах образцов. По данным анализа межплоскостных расстояний (табл. 3), в образцах шлака диагностируются следующие минеральные фазы: мелилит, кирштейнит, магнезиофер-рит, вюстит, периклаз и форстерит. В качестве примесей идентифицируются гематит, кальцит, ферро-шпинель, бредигит и кварц. По характерному гало вероятно присутствие рентгеноаморфного вещества.
научно-технический и производственный журнал ~28 август 2019 ЙЛГЗгШЛШГ
-A
§
S.": S
Рис. 2. Автоклав в собранном виде (а); загрузка образцов в автоклав (б); силикатные образцы с различным содержанием мартеновского шлака (в)
Группа (Ca,Na)2•(Mg,Al)•[(Si,Al)2O7] представлена в основном изоморфной смесью геленита Са2А12^Ю7 и окерманита Са2Mg•Si2O7 с примесями Мп2+ и Fe2+. Так как эти минералы являются изоструктурными, можно предположить, что на группу мелилита приходится порядка 30—40% из общей массы минералов в образцах шлака [13]. Кальцит является продуктом взаимодействия оксида кальция с атмосферным углекислым газом или образуется при разрушении шлаковых минералов сложного состава в процессе старения и кристаллизации отвальных шлаков.
Подготовка шлакового компонента. С учетом исходной гранулометрии отвального шлака усредненную пробу предварительно высушенного материала подвергали грубому дроблению в лабораторной ще-ковой дробилке до фракции не более 10 мм. Тонкое измельчение проводили в лабораторной мельнице стержневого типа. При этом последовательно изменяли продолжительность помола в интервале 0,5— 4 ч. Результаты лазерной гранулометрии измельченного порошка (рис. 1, б) показали, что увеличение времени его помола более одного часа практически не приводит к изменению интегральных кривых распределения частиц шлака (рис. 1, в).
Таким образом, оптимальная механоактивация отвального мартеновского шлака включает двухста-дийное измельчение: грубое дробление в щековой дробилке до фракции <10 мм; тонкий помол в стержневой или шаровой мельнице камерного типа в течение 50—60 мин до фракции с преимущественным размером 100—300 мкм [15].
Приготовление силикатных образцов. По автоклавной технологии были изготовлены силикатные образцы-цилиндры из песка и известково-кремнеземи-стого вяжущего (ИКВ). В качестве ИКВ применялись двух- и трехкомпонентные смеси из извести, песка и отвального мартеновского шлака. Учитывая высокий модуль основности шлака [16] Мо=0,97—1,04 (табл. 1), во всех составах кварцевый песок использовался как кремнеземистый компонент в количестве 50 мас. %. Состав сырьевых смесей для приготовления ИКВ приведен в табл. 4.
Известково-кремнеземистое вяжущее готовилось путем совместного помола сырьевых компонентов в сухом состоянии в шаровой мельнице в течение 1-1,5 ч.
Для приготовления образцов использовалась смесь песка и ИКВ с постоянным соотношением компонентов по массе 70:30. Перемешивание компонентов смеси до однородного состояния проводилось в турболопастном смесителе-грануляторе с одновременной подачей воды для гашения извести из расчета 60-70% от массы известкового компонента. Продолжительность процесса грануляции составляла 5-10 мин в зависимости от количества извести в автоклавном вяжущем. После вылеживания приготовленной смеси в течение 30 мин для полного гашения CaO+MgO проводили контроль влажности и при необходимости доувлажнение смеси до формовочной влажности 7-8%.
Из полученных смесей с разным составом ИКВ (табл. 4) было отпрессовано шесть серий по 5-6 образцов-цилиндров диаметром 50 мм и высотой
Ц научно-технический и производственный журнал
август 2019 29
Таблица 4
Компонентный состав смесей для приготовления известково-кремнеземистого вяжущего
Сырьевые материалы Массовое содержание компонента, %, в составе смеси в зависимости от порядкового номера состава ИКВ
1 2 3 4 5 6
Известь 50 40 30 20 10 -
Песок 50 50 50 50 50 50
Мартеновский шлак - 10 20 30 40 50
Таблица 5
Физико-механические свойства силикатных образцов
№ серии образцов* Средняя плотность, кг/м3 Водопоглощение, % Прочность при сжатии, МПа Коэффициент конструктивного качества Примечание
1 1866 11,3 28,6 15,3
2 1943 10,5 32,1 16,5
3 1983 9,4 33,9 17,1
4 2006 9,9 30,3 15,1
5 2033 10,2 26,2 12,9
6 2011 - 3,7 1,8 Выкрашивание граней после автоклавной обработки
Примечание. * Номер серии соответствует порядковому номеру состава ИКВ (табл. 4).
40 -|
35 -
30 -
25 -
20 -
10 -
5 -
0 -I
12 11 10
9 8 7 6 5
4 -3 2
2200
2100
2000
1900
1800
1700
\ 3 \ 2
\ 1 \
- | 1 1 1
10
20 30
Содержание шлака в составе ИКВ, %
40
50
Рис. 3. Зависимость физико-механических свойств силикатных образцов от количества мартеновского шлака в составе ИКВ: 1 - средняя плотность; 2 - водопоглощение; 3 - прочность при сжатии
0
45-55 мм. Прессование образцов проводилось на гидравлическом прессе при удельном давлении 20 МПа. Режим прессования двухступенчатый с изобарической выдержкой и односторонним приложением нагрузки. Соотношение скоростей прикладываемого давления на первой и второй ступенях составляло примерно 1:4 для лучшего удаления воздуха из прессовки.
После прессования образцы подвергались автоклавной обработке (рис. 2). Автоклавирование проводилось по следующему режиму: 2 ч — подъем температуры до 180—190оС и давления до 0,8—0,9 МПа; 8 ч — выдержка при рабочих параметрах давления и температуры перегретого пара; 2 ч - сброс давления и охлаждение образцов. Извлеченные из автоклава
образцы высушивались до постоянной массы в сушильном шкафу при температуре 100оС.
Результаты испытаний и графическая зависимость изменения физико-механических свойств силикатных образцов от состава компонентов ИКВ приведены в табл. 5 и на рис. 3.
После автоклавной обработки силикатные образцы имели окраску серого цвета, которая темнеет с увеличением количества мартеновского шлака в составе известково-кремнеземистого вяжущего (рис. 2, в). У образцов-цилиндров 1-5-й серий можно отметить гладкую ровную поверхность без трещин и других видимых дефектов. На образцах 6-й серии с ИКВ без известкового компонента (табл. 4) со стороны торцов наблюдалось выкраши-
научно-технический и производственный журнал
вание граней. Практически все образцы этой серии имели низкую механическую прочность (менее 4 МПа) и не прошли испытания на водостойкость, что косвенно свидетельствует об отсутствии реакций гидротермального синтеза, протекающих при автоклавной обработке в присутствии гидроокиси кальция.
Анализ зависимости изменения физико-механических свойств силикатных образцов (рис. 3) показал, что их средняя плотность возрастает с увеличением количества мартеновского шлака в составе из-вестково-кремнеземистого вяжущего. Максимальную прочность (32—35 МПа) имеют образцы с 20% содержанием тонкомолотой шлаковой добавки от массы вяжущего. Несмотря на снижение количества активной CaO в ИКВ с 50 до 30 мас. %, для этой серии также характерно минимальное водопоглощение образцов (порядка 9%). Это подтверждает оптимальный смесевой фактор трехкомпонентного ИКВ (песок:известь:шлак = 50:30:20), обеспечивающий наилучшие условия для протекания процесса гидротермального синтеза.
Высокий модуль основности и значительное количество гидравлически активных минералов в мартеновском шлаке (табл. 3) позволяют заменять им классический компонент ИКВ — воздушную кальциевую известь (до 80% от массы известкового компонента). При этом можно отметить сопоставимые значения коэффициента конструктивного качества для образцов 1-4-й серий (порядка 15—17), характеризующего оптимальную структурную организацию силикатного материала. Значительное падение его структурной прочности начинается только при содержании оксида кальция в количестве менее 10 мас. % автоклавного вяжущего (менее 20% от массы известкового компонента).
Таким образом, экспериментально установлен оптимальный состав автоклавного вяжущего с ис-
Список литературы
1. Российский рынок керамических стеновых материалов в 2016 году // Строительные материалы. 2017. № 4. С. 4-5.
2. Гагарин В.Г., Козлов В.В. Требования к теплозащите и энергетической эффективности в проекте актуализированного СНиП «Тепловая защита зданий» // Жилищное строительство. 2011. № 8. С. 2-6.
3. Семёнов А.А. Тенденции развития кирпичной промышленности и кирпичного домостроения в России // Строительные материалы. 2018. № 8. С. 49-51. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2018-762-8-49-51
4. Государственный доклад «О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2009 году». Российская Федерация. Министерство природных ресурсов и экологии. Москва, 2010. http://www.mnr.gov.ru/upload/
пользованием тонкомолотого отвального мартеновского шлака, обеспечивающий прочность силикатных прессованных материалов не менее 25—30 МПа (мас. %):
• песок 45—50;
• известь 10—40;
• шлак 15—40.
Заключение
Исследованы химико-минералогический состав и возможность тонкого измельчения отвального мартеновского шлака ЗСМК. Выявлено влияние добавки тонкомолотого мартеновского шлака в составе автоклавного вяжущего на физико-механические свойства силикатных образцов.
Определены оптимальные параметры двухста-дийного измельчения шлака: грубое дробление до фракции <10 мм; тонкий помол в течение 50—60 мин до фракции 100—300 мкм. Установлен минеральный состав отвального мартеновского шлака: мелилит, кирштейнит, магнезиоферрит, вюстит, периклаз и форстерит. В качестве примесей идентифицируются гематит, кальцит, феррошпинель, бредигит и кварц.
По химическому составу (около 50% приходится на щелочно-земельные оксиды) и наличию гидравлически активных минералов предложено использование шлака в качестве основного компонента автоклавного вяжущего. Установлено, что введение в состав известково-кремнеземистого вяжущего 15—25% измельченных отвальных мартеновских шлаков взамен кальциевой воздушной извести обеспечивает прирост прочности при сжатии образцов в среднем на 15-20%.
Результаты комплексных исследований структуры и фазового состава полученных силикатных материалов с добавкой тонкомолотого мартеновского шлака будут рассмотрены в отдельной статье.
References
1. Russian Market of Ceramic Wall Materials in 2016. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2017. No. 4, pp. 4-5. (In Russian).
2. Gagarin V.G., Kozlov V.V. Requirements for thermal protection and energy efficiency in the draft of the updated SNiP «Thermal Protection of Buildings». Zhilishchnoe stroitel'stvo [Housing Construction]. 2011. No. 8, pp. 2-6. (In Russian).
3. Semenov A.A. Trends in development of brick industry and brick housing construction in Russia. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2018. No.8,pp.49-51.D0I:https://doi.org/10.31659/0585-430X-2018-762-8-49-51 (In Russian).
4. State report «About the state and environmental protection of the Russian Federation in 2009». Russian Federation. Ministry of Natural Resources and Ecology. Moscow: Minprirody of Russia. 2010. http:// www.mnr.gov.ru/upload/iblock/2b1/6158_os-
август 2019
31
iblock/2b1/6158_osdoklad_-2009.zip (дата обращения 25.04.2019).
5. Петров И.В., Савон Д.Ю. Эколого-экономический подход в сфере обращения с отходами производства в регионе // Экология. Природопользование. Экономика: Материалы международной конференции МГГУ. Москва, 2013. С. 43-56.
6. Ляшенко В.И., Дятчин В.З. Охрана окружающей среды в регионах добычи и переработки руд // Экология производства. 2013. № 3. С. 56-59.
7. Рахимов Р.З., Магдеев У.Х., Ярмаковский В.Н. Экология, научные достижения и инновации в производстве строительных материалов на основе и с применением техногенного сырья // Строительные материалы. 2009. № 12. С. 8-11.
8. В Новокузнецке функционируют два комбината полного металлургического цикла // Муниципальный сайт города Новокузнецк. Раздел 17. Экологическая обстановка в г. Новокузнецк. Характеристика загрязнения атмосферы. http:// admnkz.ru/actionDocument.do?id=51922 (дата обращения 25.04.2019).
9. Мамаев К.А., Митрофанов А.М. Основы агрохимии и применение ядохимикатов. 3-е изд., испр. и доп. М.: Высшая школа, 1975. 168 с.
10. Евтушенко Е.И. Комплексная переработка метал-лосодержащих отходов. Белгород: БелГТАСМ, 1996. 60 с.
11. Лесовик В.С., Шейченко М.С., Алфимова Н.И. Композиционные вяжущие с использованием высокомагнезиальных отходов Ковдорского месторождения // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2011. № 1. С. 10-14.
12. Панфилов М.И. и др. Переработка шлаков и безотходная технология в металлургии / М.: Металлургия, 1987. 238 с.
13. Хоботова Э.Б., Калмыкова Ю.С. Эколого-химическое обоснование утилизации отвальных доменных шлаков в производстве вяжущих материалов // Экологическая химия. 2012. № 21 (1). С. 27-37.
14. Шаповалов Н.А., Загороднюк Л.Х., Тикунова И.В., Шекина А.Ю. Рациональные пути использования сталеплавильных шлаков // Фундаментальные исследования. Технические науки. 2013. № 1. С. 439-443.
15. Шевченко В.В., Акст Д.В., Столбоушкин А.Ю. Исследование отвального мартеновского шлака до и после активации в мельнице стержневого типа для получения строительных материалов. Перспективы развития фундаментальных наук: Материалы XIVмеждународной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. Т. 6. Строительство и архитектура. Томск: ТПУ, 2017. С. 77-79.
16. Перепелицын В.А. Основы технической минералогии и петрографии. М.: Недра, 1987. 256 с.
doklad_-2009.zip (дата обраще-ния 25.04.2019). (In Russian).
5. Petrov I.V., Savon D.Yu. Ecological and economic approach in the field of waste management in the region. Ecology. Nature management. Economics: Proceedings of the Moscow State University for the Humanities. Moscow: MSMU. 2013. pp. 43-56. (In Russian).
6. Lyashenko V.I., Dyatchin V.Z. Environmental protection in the regions of ore mining and processing. Ekologiya proizvodstva. 2013. No. 3, pp. 56-59. (In Russian).
7. Rakhimov R.Z., Magdeev U.Kh., Yarmakovsky V.N. Ecology, scientific achievements and innovations in the production of building materials based on and with the use of technogenic raw materials. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2009. No. 12, pp. 8-11. (In Russian).
8. There are two plants of the full metallurgical cycle in Novokuznetsk city. Municipal website of the city of Novokuznetsk. Section 17. Ecological situation in the city of Novokuznetsk. Characteristics of air pollution. 2019. http://admnkz.ru/actionDocument.do?id=51922. (Date of access 25.04.2019).
9. Mamaev K.A., Mitrofanov A.M. Osnovy agrohimii i primenenie yadohimikatov [Fundamentals of agro-chemistry and chemical pesticides appliance]. Moscow: Vysshaya shkola. 1975. 168 p.
10. Evtushenko E.I. Kompleksnaya pererabotka metal-losoderzhashchih othodov [Complex processing of metal-containing waste]. Belgorod: BelGATASM. 1996. 60 p.
11. Lesovik V.S., Sheychenko M.S., Alfimova N.I. Composite binders using high magnesian waste from the Kovdorsky deposit. Vestnik of BSTU named after V.G. Shukhov. 2011. No. 1, pp. 10-14. (In Russian).
12. Panfilov M.I. et al. Kompleksnaya pererabotka metal-losoderzhashchih othodov [Slag processing and waste-free technology in metallurgy]. Moscow: Metallurgiya. 1987. 238 p.
13. Khobotova E.B., Kalmykova Yu.S. Ecological and chemical justification for the disposal of waste blast furnace slag in the production of binders. Ekologicheskaya himiya. 2012. No. 21 (1), pp. 27-37. (In Russian).
14. Shapovalov N.A., Zagorodniuk L.Kh., Tikunova I.V., Shekina A.Yu. Rational ways of using steelmaking slag. Fundamental'nye issledovaniya. Tekhnicheskie nauki. 2013. No. 1, pp. 439-443. (In Russian).
15. Shevchenko V.V., Akst D.V., Stolboushkin A.Yu. Investigation of dump open-hearth slag before and after activation in a rod-type mill to obtain building materials. Prospects for the development of basic sciences: Materials of the XIV international conference of students, graduate students and young scientists. Tomsk: TPU. 2017. pp. 77-79. (In Russian).
16. Perepelitsyn V.A. Osnovy tekhnicheskoj mineralogii i petrografii [Fundamentals of technical mineralogy and petrography]. Moscow: Nedra. 1987. 256 p.
