Получение и реакционная способность 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)-фуразана с n- и o-нуклеофилами Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Т 60 (5)

ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИИ. Серия «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ»

2017

V 60 (5)

IZVESTIYA VYSSHIKH UCHEBNYKH ZAVEDENIY KHIMIYA KHIMICHESKAYA TEKHNOLOGIYA

RUSSIAN JOURNAL OF CHEMISTRY AND CHEMICAL TECHNOLOGY

2017

DOI: 10.6060/tcct.2017605.5523

УДК: 547.793.2, 547.796.1

ПОЛУЧЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ 4-НИТРО-3-(ТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ)-

ФУРАЗАНА С N И О-НУКЛЕОФИЛАМИ

Е.В. Степанова, А.И. Степанов

Елена Владимировна Степанова

Российский государственный гидрометеорологический институт, Малоохтинский пр., 98, Санкт-Петербург,

195196, Россия

е-шай: [email protected]

Андрей Игоревич Степанов *

Специальное конструкторско-технологическое бюро "Технолог", Советский пр., 33-А, Санкт-Петербург,

192076, Россия;

е-шай: [email protected] *

Предложена рациональная четыхстадийная схема синтеза 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана. Синтез включает получение 3-амино-4-(1,2,4-оксадиазол-3-ил)-фуразана конденсацией амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты с триэтилортоформи-атом, восстановительное раскрытие гидразином 1,2,4-оксадиазольного цикла с образованием амидразона 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты. Диазотирование полученного соединения нитритом натрия в уксусной кислоте приводит к получению 3-амино-4-(тет-разол-5-ил)фуразана. Искомый 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразан синтезирован окислением аминогруппы 3-амино-4-(тетразол-5-ил)фуразанараствором 30%-го пероксида водорода в концентрированной серной кислоте с выходом 85%. Увеличение окислительной активности системы H2O2/H2SO4 проведением стадии окисления при повышенной температуре позволило существенно уменьшить расход пероксида водорода и серной кислоты. Искомый 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразан выделен путем частичной нейтрализации реакционной массы ортофосфатом натрия с последующей экстракцией этилацетатом. Суммарный выход 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана в пересчете на исходный амидок-сим 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты составляет 42-48%. Показано, что реакция 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана с рядом N и O-нуклеофильных агентов (азидом натрия, высокоосновными аминами, гидразином, гидроксидом натрия, метанолом в присутствии карбоната калия) приводит к замещению нитрогруппы рассматриваемого соединения на нуклеофил с образованием соответствующих производных 4-И-3-(тетразол-5-ил)фуразана (И = N3, замещенная аминогруппа, NHNH2, ОН, OMe). Рассмотрены некоторые химические свойства полученных соединений. Реакция [3+2]циклоприсоединения 4-азидо-3-(тетразол-5-ил)фуразана (И = N3) с пропаргиловым спиртом использована в синтезе 4-(4-гидроксиме-тил-1,2,3-триазол-1-ил)-3-(тетразол-5-ил)фуразана. Конденсация 3-гидразино-4-(тетра-зол-5-ил)фуразана (И = NHNH2) с карбонильными соединениями в случае проведения реакции с бензальдегидом приводит к получению соответствующего гидразона, с р-дикарбониль-ными соединениями (малоновым диальдегидом, ацетилацетоном) были получены производные пиразола. Синтезированные соединения охарактеризованы методами 1Н и 13 С ядерного магнитного резонанса, ИК спектроскопии и масс-спектроскопии.

Ключевые слова: фуразан, 1,2,5-оксадиазол, тетразол, нуклеофильное замещение

UDC: 547.793.2, 547.796.1

SYNTHESIS AND REACTIVITY OF 4-NITRO-3-(TETRAZOL-5-YL) FURAZAN

WITH N- AND O-NUCLEOPHILES

E.V. Stepanova, A.I. Stepanov

Elena V. Stepanova

Russian State Hydrometeorological University, Malookhtinsky prosp., 98, Saint-Petersburg, 195196, Russia

е-mail: [email protected]

Andrei I. Stepanov *

Special Design-Technological Bureau "Tekhnolog", Sovetskyi prosp., 33A, Saint Petersburg, 192076, Russia

е-mail: [email protected] *

A rational four-stages scheme for the synthesis of 4-nitro-3-(tetrazol-5-yl)furazane is proposed. The synthesis starts from the stage of 3-amino-4-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-furazan preparation by condensation of amidoxime of 4-aminofurazan-3-carboxylic acid with triethyl orthoformate, further reductive ring opening of 1,2,4-oxadiazole cycle. The action of hydrazine results in amidra-zone of 4-aminofurazan-3-carboxylic acid formation. On the next step the diazotization of the resulting compound with sodium nitrite in acetic acid gives 3-amino-4-(tetrazol-5-yl)furazane. At last stage the titled 4-nitro-3-(tetrazol-5-yl)furazan was synthesized by oxidation of the amino group of 3-amino-4-(tetrazol-5-yl)furazan by a solution of 30% hydrogen peroxide in concentrated sulfuric acid with 85% yield. The increase in the oxidative activity of the H2O2/H2SO4 system by carrying out the oxidation stage at an elevated temperature made possible to substantially reduce the consumption of hydrogen peroxide and sulfuric acid. The desired 4-nitro-3-(tetrazol-5-yl)furazan was isolated by partial neutralization of the reaction mixture with sodium orthophosphate, followed by extraction with ethyl acetate. The total yield of 4-nitro-3-(tetrazol-5-yl)furazane in terms of the starting amidoxime of 4-aminofurazan-3-carboxylic acid was 42-48%. It was shown that the reaction of 4-nitro-3-(tetrazol-5-yl)furazan with a number of N- and O-nucleophilic agents (sodium azide, high-basic amines, hydrazine, sodium hydroxide, methanol in the presence ofpotassium carbonate) resulted in the substitution of the nitro group of the selected compound by a nucleophile and formation of corresponding 4-R-3-(tetrazol-5-yl)furazane derivatives (R = N3, substituted amino group, NHNH2, OH, OMe). Some chemical properties of thereby obtained compounds are considered. Thus [3 + 2] cycloaddition reaction of 4-azido-3-(tetrazol-5-yl)furazane (R = N3) with propargyl alcohol was used at the synthesis of 4- (4-hydroxy-methyl-1,2,3-triazol-1-yl)-3-(tetrazol-5-yl)furazane. The condensation of 3-hydrazino-4-(tetrazol-5-yl)furazane (R = NHNH2) with car-bonyl compounds in the case of reaction with benzaldehyde leads to the corresponding hydrazone, with p-dicarbonyl compounds (malonaldehyde, acetylacetone) pyrazole derivatives were obtained. The synthesized compounds are characterized by 1H and 13C nuclear magnetic resonance spectra, by IR and mass spectroscopy.

Key words: furazan, 1,2,5-oxadiazole, tetrazole, nucleophilic substitution Для цитирования:

Степанова Е.В., Степанов А.И. Получение и реакционная способность 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)-фуразана с N- и

О-нуклеофилами. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 5. С. 21-29. For citation:

Stepanova E.V., Stepanov A.I. Obtaining and Reactivity of 4-nitro-3-(tetrazol-5-yl) furazan with N- and О-nucleophiles.

Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 5. P. 21-29.

Одним из существенных стимулов в развитии химии 1,2,5-оксадиазола (фуразанов и фурокса-нов) является возможность использования ряда их производных, особенно содержащих эксплозофор-ные группы (нитро-, азо-, азокси- и азидогруппы) и/или высокоэнтальпийные гетероциклические заместители (например, тетразольный, 1,2,3-триазоль-ный, 1,2,4,5-тетразиновый циклы) в качестве высокоплотных энергоемких материалов [1, 2]. При этом нередко задача синтеза новых энергоемких соединений в ряду производных 1,2,5-оксадиазола превращается в конечную цель исследования, а дальнейшему изучению химических свойств полученных соединений не уделяется должного внимания.

XT

N. >

O

-CN NaN3

DMF

N. N O

Ns ^N O

~NH

I

H2O2/H2SO,

NH

I

1

ON

Co+3(NH3)

3)5 NO'

N

2+

' 2X"

N. .N O

<

Схема 1. Энергоемкие соли пентааммин [4-нитрофуразан-3-(5'-тетразолато-^2')]кобальта(Ш)] (X = O2NNHC(=NH)NHNO2, N3, CIO4)

Scheme 1. Power-hungry salts of pentaammine [4-nitrofurazan-3-(5'-tetrazolato-^2')]cobalt (III) (X = O2NNHC(=NH)NHNO2, N3, CIO4)

Одним из таких примеров является синтезированный во второй половине ХХ в. в СПбТИ(ТУ) [3] 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразан (1). Некоторые спектральные и физико-химические свойства 1 приводятся в работе [4]. Согласно расчетным данным [4] соединение 1 имеет плотность р 1,67 г-см-3, скорость детонации Vd 8258 м-с-1, энтальпию образования AHf,°298 +415,41 кДж-моль-1, интенсивное разложение образца начинается при 224 °С. В работах [5, 6] рассмотрена возможность использования комплексов соединения 1 с пентааммиакатом кобальта(Ш), включающих анион тетразола во внутренней сфере, в качестве «зеленых» инициирующих взрывчатых веществ (ИВВ) (схема 1).

Единственная приведенная в литературе [4] пропись на получение фуразана 1 отличается низкой эффективностью (схема 2). Для проведения стадии окисления соединения 3 используется большой избыток окислителя (в пересчете на 1 моль вводимого в реакцию окисления амина 3 требуется 90 моль 50%-ного раствора пероксида водорода и около 6 кг концентрированной серной кислоты). Высокая растворимость нитропроизводного в реакционной смеси и в воде затрудняет процесс его выделения. Синтез 3-амино-4-цианофуразана (2) [7] также представляет собой весьма трудоемкую процедуру.

Схема 2. Синтез 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана (1) из

3-амино-4-цианофуразана (2) Scheme 2. The synthesis of 4-nitro-3-(tetrazol-5-yl)furazan (1) from 3-amino-4-cyanofurazan (2)

В настоящей работе мы попытались восполнить недостаток информации по методам получения и изучению некоторых химических свойств соединения 1. Предложенная нами альтернативная схема синтеза нитропроизводного 1 основана на рассмотренных ранее [8, 9] химических превращениях амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (4) и представлена на схеме 3. Увеличение окислительной активности системы H2O2/H2SO4 за счет проведения стадии окисления амина 3 при повышенной температуре позволило нам использовать менее концентрированные растворы пероксида водорода и существенно снизить модуль по окислителю (на окисление 1 моль амина 3 мы использовали 4 моль 30%-ного раствора пероксида водорода и 500 мл концентрированной серной кислоты). Согласно предложенной схеме синтеза выход нитропроизводного 1 на стадии окисления достигает 85%, а в пересчете на исходный амидоксим 4 - 42-48%.

N-OH (EtO)3CH

NH,

~1TV

N. .N O

<J

N. .N O

<

^N NH2

NH

hno2

TT

N. .N O

NH

I

H2O2/H2SO4

50-55°C

TT

N4 ✓N

O

NH

I

;N

Схема 3. Синтез 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана (1) из

амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (4) Scheme 3. The synthesis of 4-nitro-3-(tetrazol-5-yl)furazan (1) from 4-aminofurazan-3-carboxylic acid amidrazone (4)

Известно, что производные 3-нитро-1,2,5-оксадиазола легко вступают в реакции нуклеофиль-ного замещения нитрогруппы [10-12]. 4-Нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразан (1) за счет 1Н(2Н) протона тетразольного цикла с учетом наличия в молекуле электроноакцепторных заместителей: фуразано-вого цикла и нитрогруппы, проявляет достаточно

N

H2N

h2n

N

Na2WO4, 20oC

2

3

N

O2N

N

N

N2H4

h2n

h2n

6

5

N

N

h2n

o2n

N

N

3

1

выраженные кислотные свойства (рКа 2,22), сравнимые с орто-фосфорной кислотой (рКа1 2,12). В этом случае реакция с нуклеофильными агентами может быть осложнена снижением подвижности нитрогруппы вследствие вызываемого образованием тетразолат аниона 7 увеличения электронной плотности в рассматриваемой гетероциклической системе и уменьшения степени полярности связи €-N02 (схема 4).

ON

N

<

// NH Nu

ON

^ Г,

2^" ^ N N. ,N N

N

<7 I Nu+

1 7

Схема 4. Реакция солеобразования 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана (1) с нуклеофилами Scheme 4. Salts formation of 4-nitro-3-(tetrazol-5-yl)furazan (1) with nucleophile

В ходе проведенных исследований нами было установлено, что данное обстоятельство следует принять во внимание при расчете необходимого для проведения синтеза количества нуклео-фильного агента, но не является препятствием для протекания реакции замещения нитрогруппы соединения 1 на нуклеофил (схема 5).

N-

HO^ VN N. .N N-IN O о

NH

N

<

Л

1

RRN^ VN ■ N N N'N

3, 10a-e

N

NH

MeO^~. \i-sN

NH

N .N N O

s

^ 4-

N N N'N 11

NH

соли (динатриевая соль и несолевая форма соединения 8 хорошо растворимы в воде). Метоксипро-изводное 9 и аминопроизводные 10а, Ь, d были выделены в виде соответствующих аммониевых солей. Соединение 10e из-за его высокой растворимости в воде удалось выделить только в виде гид-разиниевой соли. 4-Азидо-3-(тетразол-5-ил)фура-зан (11) является достаточно сильной Л^-кислотой (рКа 2,32), по своей силе занимающей промежуточное положение между амино- и нитропроизводным фуразанилтетразола 3 и 1 (рКа 2,53 и 2,22, соответственно), образует малорастворимую в воде соль с гуанилмочевиной [13].

Полученные производные фуразанилтетра-зола могут быть использованы для осуществления их дальнейших химических превращений. В качестве примеров ниже нами рассмотрены реакции конденсации гидразина 10е с карбонильными соединениями и азида 11 с пропаргиловым спиртом (схемы 6, 7). Так конденсация соединения 10е приводит к соответствующему гидразону 12, с Р-ди-карбонильными соединениями образуются производные пиразола 13, 14, а реакция азида 11 с пропаргиловым спиртом - к получению производного 1,2,3-триазола 15.

Р

N Ni % N

NH

I

N

о

AcOH, H+

10e

PhCHO

H+/MeOH

Схема 5. Реакция замещения нитрогруппы 4-нитро-3-(тетра-

зол-5-ил)фуразана (1) на нуклеофил: i NaOH/H2O; ii MeOH/K2CO3; iii RR'NH/MeCN; iv NaN3/MeCN (R = R' = H (3); R = H, R' = Me (10a); R = R' = Me (10b); RR'NH = морфо-лин (10c); RR'NH = пиперидин (10d); R = NH2, R' = Н (10e)) Scheme 5. The substitution reaction of nitrogroup of 4-nitro-3-

(terazol-5-yl)furazan (1) by nucleophile: i NaOH/H2O; ii MeOH/K2CO3; iii RR'NH/MeCN; iv Na№/MeCN (R = R' = H (3); R = H, R' = Me (10a); R = R' = Me (10b); RR'NH = morpholine (10c); RR'NH = piperidine (10d); R = NH2, R' = Н (10e))

Поскольку продукты реакции образуют с избытком нуклеофила хорошо растворимые в воде соли, для их разрушения необходимо последующее подкисление раствора сильными минеральными кислотами. В ряде случаев выделение образующихся в ходе реакции соединения 1 с нуклеофи-лами 4-Н.-производных 3-(тетразол-5-ил)фуразана в кристаллическом виде затруднительно, в этом случае продукты реакции были выделены путем перевода их в солевые формы. Так 4-гидрокси-3-(тетразол-5-ил)фуразан (8) удобно выделять в виде выпадающей при частичном подкислении реакционной массы малорастворимой в воде натриевой

13, 14

PhCH=NNNH-

тт

Ns ^N O

NH

I

N

12

Схема 6. Реакция соединения 10e с карбонильными соединениями (i = (MeO)2CH2(OMe)2, R = H (13); ii = MeCOCftCOMe, R = Me (14))

Scheme 6. The reaction of compound 10e with carbonyl compounds (i = (MeO)2CHCH2CH(OMe)2, R = H (13); ii = MeCOCH2COMe, R = Me (14))

HC=C-OH

HOCH

11

PhMe, 8G-9G°C

N

// W V

N Nx „N N O 16

^NH

N

Схема 7. Реакция соединения 11 с пропаргиловым спиртом Scheme 7. The reaction of compound 11 with propargylic alcohol

Синтезированные соединения охарактеризованы данными инструментального физико-химического анализа. Спектры :Н-ЯМР, 13С-ЯМР, а также ИК спектры приведены в таблице. Масс-спектры некоторых соединений приведены в экспериментальной части.

N

R

N

N

N

Таблица

Спектры ЯМР и ИК спектры синтезированных соединений Table. NMR spectra and IR spectra of compounds obtained_

№ соединения Спектр ЯМР 13С, 5, м. д. Спектр ЯМР *Н, 5, м. д. (J, Гц) ИК спектр (табл. KBr), см-1

фуразан (С3, С4) тетразол (С5) 3-R

1 160,0; 141,3 (лит. [4] 159,6; 140,9) 147,3 (лит. [4] 147,0) - 9,94-9,18 (1Н, уш.с., NH) 3223(NH); 1620(C=N); 1568(NO2); 1397; 1386(NO2); 1329; 1305; 1144; 1115; 1030; 999; 825; 429

3 155,2; 136,3 (лит. [14] 154,8; 135,7) 147,7 (лит. [14] 146,9) - 11,0-9,0(1H, оч.уш.с., NH); 6,60 (2H, с., NH2) (лит. [14] 9,98(1H,, c. NH); 6,18(2H, c, NH2) 3459; 3357; 3122; 3029; 2939; 2840; 2777; 2725; 2629; 2575; 2483; 1699; 1641; 1622; 1503; 1450; 1408; 1392; 1187; 1086; 1034; 996; 982; 883; 516; 481; 419

8 163,2; 140,1 148,6 - 7,64 (1H, уш.с, NH); 6,30 (2H, уш.с, NH2) 3343; 3048; 2937; 2921; 1626; 1607; 1558; 1477; 1366; 1156; 993; 880; 723; 716; 620; 561; 507

8 (Na соль) 163,7; 141,0 149,5 - 4,95 (1H, c, NH) 3557; 2850; 1643; 1613; 1565; 1485; 1383; 1330; 1220; 1163; 1144; 1092; 1069; 998; 949; 883; 772; 736; 726; 709; 581; 552;424

9 (NH4+ соль) 164,7; 138,7 141,0 59,87 (OCH3) 6,80 (5H, оч.уш.с., NH4+); 4,12 (3H, с., OCH3) 3156; 3045; 3035; 2837; 1629; 1570; 1512; 1452; 1396; 1214; 1180; 1153; 1040; 993; 982; 866; 813; 709; 700; 582; 447; 430; 409

10а 156,9; 136,1 147,7 31,26 (NHCH3) 7,51 (1H, оч.уш.с., NH); 6,57 (1H, уш.с., NH); 2,94 (3H, с., CH3) 3382; 3087; 3035; 2997; 2918; 2901; 2881; 2831; 2803; 1626; 1598; 1528; 1497; 1418; 1322; 1225; 1180; 1038; 1019; 989; 882; 583; 573; 522; 425; 410

10b (NH4+ соль) 159,9; 142,6 150,2 40,90 (N(CHb)2) 7,21 (4H, уш.с., NH4+); 2,81(6H, c., 2CH3) 3226; 3169; 2965; 2851; 1587; 1563; 1466; 1439; 1410; 1144; 1134; 1038; 1001; 933; 889; 591;577

10c 160,3; 142,6 159,3 65,73 (CH2OCH2); 49,32 (CH2NCH2) 17,0 (1Н, уш.с, NH); 3,72 (4H, м., CH2OCH2); 3,32 (4H, м, CH2NCH2) 3457; 2931; 2850; 2733; 2685; 2576; 1739; 1551; 1498; 1453; 1376; 1323; 1311; 1267; 1153; 1106; 1068; 1052; 1014; 919; 879; 837; 748; 566; 555

10d 159,8; 143,0 150,5 49,62 (CH2NCH2); 24,95 (2CH2); 23,86 (CH2) 7,23 (4H, уш.с., NH4+); 3,22-3,18 (2H, м, CH2NCH2); 1,54(3H, уш.с. 3CH2) 3242; 3165; 2969; 2933; 2816; 2217; 1537; 1467; 1445; 1436; 1400; 1360; 1331; 1292; 1271; 1219; 1163; 1111; 993; 887; 860; 694; 566; 431

10e, (N2H5+ соль) 159,5; 139,0 150,8 - 7,56 (1H, c., NH); 5,64 (7H, уч.уш.с., NH2 + N2H5+) 3436; 3326; 2921; 1651; 1626; 1578; 1384; 1323; 1168; 1119; 993; 871; 767; 569; 421

11 153,3; 140,0 148,0 - 12,0-9,0 (1, уш.с., NH) 3048; 3006; 2934; 2857; 2836; 2766; 2719; 2663; 2591; 2142(Ns); 1544; 1493; 1396; 1315; 1273; 1237; 1184; 1149; 1049; 1029; 1021; 998; 935; 906; 883; 782; 581; 530; 488; 432

Продолжение таблицы

№ соединения Спектр ЯМР 13С, 5, м. д. Спектр ЯМР *Н, 5, м. д. (J, Гц) ИК спектр (табл. KBr), см-1

фуразан (С3, С4) тетразол (С5) 3-R

12 154,6; 136,4 147,9 146,5(=CH); 134,6(C 1'); 130,2(C4'); 129,3(C3',5'); 127,1 (C2',6') 10,8 (1Н, c.,=NNH); 8,38(1H, c., =CH); 7,58(2H, д. д., J = 7,78 Гц, J2 = 1,51 Гц, Ar); 7,42(3H, м., Ar); 4,33(1H, уш.с., NH-тетр.+Н20) 3437; 3306; 2920; 2852; 1637; 1609; 1597; 1447; 1372; 1086; 1068; 1047; 948; 932; 750; 689; 413

13 152,1; 140,0 147,5 144,6; 133,1; 110,0 8,76(1H, д., J = 2,76 Гц, С5'Н); 7,95(1Н, д., J = 1,76 Гц, С3'Н); 6,73(1Н, д. д., Ji = 2,76 Гц, J2 = 1,76 Гц, С4'Н); 5,79(1H, уш.с., NH); 3319; 2920; 2853; 1630; 1578; 1493; 1424; 1381; 1372; 1224; 1139; 1101; 990; 974; 904; 895; 879; 868; 723; 611; 590

14 152,5; 141,3 151,5 147,3; 143,5; 110,0 13,64 (CH3); 12,19 (CH3) 6,28(1Н, с., СН); 4,86(1H, оч.уш.с., NH); 2,43(3Н, с. С5'СНэ); 2,06(3Н, с. С3'СН3) 3437; 3101; 2920; 2852; 1602; 1584; 1561; 1440; 1419; 1330; 1201; 1075; 1045; 1005; 860; 828; 755; 470

15 (NH4+ соль) 150,0; 144,4 148,5 148,8; 126,2; 55,18 8,98(1H, c, CH); 7,21(4H, уш.с, NH4+); 5,48(1H, c, OH); 4,68(2H, s, CH2) 3315; 3192; 3121; 3080; 2920; 2851; 1593; 1567; 1445; 1416; 1398; 1365; 1264; 1194; 1163; 1147; 1049; 1020; 1005; 990; 904; 863; 771; 687; 606

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ИК спектры записаны на инфракрасном Фурье-спектрометре ФСМ-1201 (таблетки с KBr). Спектры ЯМР 1Н и 13С зарегистрированы на спектрометрах Bruker DRX-400 при 400 и 100 МГц соответственно в ДМСО-^6. Химические сдвиги 1Н и 13С определены относительно сигнала растворителя (5 2,51 и 39,96 м. д. соответственно). Масс-спектры получены на спектрометре Finnigan MAT INCOS 50 (ЭУ, 70 эВ). Мониторинг протекания химических реакций и контроль чистоты полученных соединений проводился на ВЭЖХ хроматографе Shimadzu серии 20 с диодноматричным детектором. Условия анализа: колонка Luna С18(2) 250^4,6 мм 5 ц Phenomenex, США. Подвижная фаза метанол -вода (3:1 об.). Константы диссоциации соединений 1, 3, 11 определены методом потенциометриче-ского титрования в водных растворах 0,1 н. рас-творм NaOH. Элементный анализ выполнен на Perkin-Elmer 2400 анализаторе. Температуры плавления измерены в капилляре. Соединение 3 было синтезировано согласно [8].

Исходное соединение 3, нитропроизводное 1, азидопроизводное 11 потенциально взрывоопасны и требуют при работе с ними соблюдения специальных мер безопасности.

4-Нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразан (1) К 32,6 мл (0,32 моль, 36,3 г) 30%-ного водного раствора H2O2 при интенсивном перемешивании и

внешнем охлаждении приливают по каплям 40,0 мл (0,72 моль, 73,6 г) H2SO4 d 1,84, следя за тем, чтобы температура в растворе не превышала 50-52 °С. Затем присыпают порциями по 2-3 г 12,2 г (0,08 моль) фуразана 3, поддерживая температуру в реакционной смеси 50-55 °С. По окончании дозировки соединения 3 смесь перемешивают при 50-55 °С 1 ч, охлаждают до комнатной температуры и выливают в 50 мл смеси воды со льдом. Смесь частично нейтрализуют добавлением кристаллического ор-тофосфата натрия (100 г, около 0,26 моль) и экстрагируют 4^30 мл этилацетата. Объединенные органические слои промывают 2x10 мл воды, сушат над безводным MgSO4. Растворитель отгоняют в вакууме, оставшееся масло перекристаллизовы-вают из 1,1,1-трихлорэтана. Выход 12,4 г (85%), Тпл 123-124 °С (МеСС1з) (лит. [4] 123-124 (EtOAc)). Масс-спектр, m/z, /отн.: 183(0.2) [М]+; 78 (20); 46 (19); 30 (100) [NO]+; 29 (50).

4-Гидрокси-3-(тетразол-5-ил)фуразан (8)

В 10 мл воды растворяют 1,8 г (0,01 моль) соединения 1, нагревают раствор до 60-65 °С и добавляют по каплям раствор 1,2 г NaOH (0,03 моль) в 5 мл воды. По окончании дозировки реакционную массу перемешивают еще 20 мин, охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют добавлением конц. HCl до рН 3. Выпавший осадок натриевой соли тетразола 8 отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из воды. Выход:

1,6 г (95%), светло-желтый аморфный порошок, Тпл 285 °С (со взрывом) (H2O). Вычислено, %: C 20,46, H 0,57, N 47,73. C3HNNaO2. Найдено, %: C 20,07, H 0,72, N 47,24.

Для получения несолевой формы соединения 8 реакционную массу нейтрализуют HCl до рН < 1 (до получения гомогенной смеси). Отгоняют растворитель в вакууме. Сухой остаток экстрагируют 2^20 мл горячего пропанола-2. Органическую фазу отфильтровывают от осадка неорганических солей. Отгоняют растворитель в вакууме. Полученное масло растворяют в 10 мл диэтилового эфира, сушат над CaCh и осаждают тетразол 8 добавлением 20 мл гептана. Выход 0,95 г (62%), Тпл 144-145 °C (Et2O/C6H14).

4-Метокси-3-(тетразол-5-ил)фуразан (аммониевая соль) (9) В 30 мл метанола растворяют 1,8 г (0,01 моль) соединения 1, присыпают 4 г (0,029 моль) K2CO3 и перемешивают при 50-55 °С 3 ч. Затем реакционную массу разбавляют 30 мл воды, упаривают до половины объема в вакууме, подкисляют до рН1 конц. HCl и экстрагируют выпавшее масло 2^10 мл CH2Cl2. Объединенные органические слои промывают водой (2x20 мл) и экстрагируют 20 мл 10%-го водного раствора аммиака. Водный слой отделяют, упаривают в вакууме, остаток перекристаллизовывают из пропанола-2. Выход: 1,3 г (72%), светло-серый аморфный порошок, Тпл 184-185 °С (i-PrOH) (лит. [9] 184-185°С (i-PrOH)). Масс-спектр, m/z, !отн.: 168 (0.5) [M]+; 167 (6); 140 (16) [M - N2]+; 67 (11); 55 (19); 54 (27); 53 (13); 45 (20); 44 (17); 43 (42); 42 (18); 39 (11); 38 (24); 36 (30); 30 (100); 29 (58).

Реакция 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фура-зана (1) с аминами К раствору 1,83 г (0,01 моль) фуразана 1 в 15 мл ацетонитрила при перемешивании и охлаждении до 5-10 °С добавляют по каплям 0,035 моль соответствующего амина (газообразные при комнатной температуре амины используют в виде коммерчески доступных 27-33% водных растворов). После дозировки амина смесь перемешивают при 45-50 °С 3 ч, отгоняют растворитель в вакууме, остаток растворяют в 10 мл воды и подкисляют до рН1 конц. HCl. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси метанол - вода 1:1 (по об.).

а) 4-Амино-3-(тетразол-5-ил)фуразан (3) 25%-ный раствор аммиака. Выход: 2,3 г (75%), белые мелкие кристаллы, Тпл 211-212 °С (лит. [4] 210-211°C (H2O)). Масс-спектр, m/z (!оТН, %): 153 (11) [M]+; 125 (7) [M - N2]+; 96 (36) [M - H - 2N]+; 58 (17) [H2NCNO]+; 54 (21); 53 (70) [NHC2N]+; 44 (34); 43 (30) [HNCO]+; 40 (23); 39 (24); 38 (25); 30 (100) [NO]+; 29 (48).

б) 4-Лг-Метиламино-3-(тетразол-5-ил)фу-разан (10a) 34%-ный раствор метиламина. Выход: 1,3 г (78%), белые мелкие иглы, Тпл 145-146 °С (МеОН) (лит. [9] 145-146 °С (МеОН)). Масс-спектр, m/z, Icra: 167 (16) [M]+; 139 (0,5) [M - N2]+; 96 (27) [M - CH3 - 2N2]+; 82 (10); 72 (29) [CH3NHCNO]+; 68 (18) [фуразан]+; 67 (21); 55 (19);

53 (67) [NHC2N]+; 52 (12); 44 (28); 43 (16); 42 (100) [CH3NCH]+; 41 (21); 40 (18); 39 (18); 38 (22); 30 (92) [NO]+; 29 (50).

в) 4-Лг,Л'-Диметиламино-3-(тетразол-5-ил)фуразан (аммониевая соль) (10b) 33%-ный раствор диметиламина. Продукт выделяют в виде аммониевой соли. Выход 1,1 г (56%), белые мелкие пластины, Тпл 170-171 °С (i-PrOH) (лит. [9] 170-171 °С (i-PrOH)).Масс-спектр, m/z, IOTH.: 182(0,8) [M + 1]+; 181 (26) [M]+; 153 (1) [M - N2]+; 152 (16) [M - N2 -H]+; 86 (17); 82 (48); 64 (34); 67 (47); 56 (46); 55 (18);

54 (11); 53 (25); 52 (18); 44 (47); 43 (39); 42(100) [CH2NCH2]+; 41 (24); 40 (22); 39 (14); 38 (15); 30 (99) [NO]+; 29 (63).

г) 4-Морфолино-3-(тетразол-5-ил)фура-зан (10c) Морфолин. Выход 1,7 г (79%), длинные иглы, Тпл 201-203 °С (с разл.) (лит. [9] 201-203 °С (МеОН)). Масс-спектр, m/z, Л™.: 223 (0,8) [M]+; 155 (10) [M - CHN4]+; 125(11,8); 96(33,7); 86(28,5) [N(C2H4)2O]+; 85(19,3); 70(20,2); 69(12,8); 67(14,4); 66(26,5); 57(16,0); 56(78,3) [CH2OCH]+; 55(55,8); 54(59,1); 45(80,7) [CH2CH2OH]+; 44(71,1); 42(86,4) [C2H2O]+; 41(50,8); 40(50,8); 39(13,8); 30(100) [NO]+.

д) 4-Пиперидино-3-(тетразол-5-ил)фура-зан (10d) Пиперидин. Продукт выделяют в виде аммониевой соли. Выход 1,8 г (77%), светло бежевый аморфный порошок, Тпл 155-156 °С (с разл.) (i-PrOH). Масс-спектр, m/z, Iara.: 223 (0,7) [M + 2]+; 222 (9,1) [M + 1]+; 221 (78) [M]+; 192 (35) [M - CH2CH2 - H]+; 165 (22) 164 (29); 148 (46); 135 (29); 109 (30); 107 (21); 84 (52); 69 (30); 67 (27); 55 (87) [CH2CHCHNH] ; 53 (32); 42 (53) [CNO]+; 30(28) [NO]+; 29 (50) [CHNH]+; 28 (40) [CH2CH2]+; 27 (42) [CH2CH]+. Вычислено, %: C 40,33, H 5,92, N 47,03. CsHmNsO. Найдено, %: C 39,94, H 5,91, N 46,72.

е) 4-Гидразино-3-(тетразол-5-ил)фуразан (гидразиниевая соль) (10e) К раствору 1,83 г (0,01 моль) 3-нитро-4-(тетразол-5-ил)фуразана (1) в 15 мл ацетонитрила при интенсивном перемешивании и охлаждении до 5-10 °С добавляют по каплям 1,75 г (0,35 моль) гидразингидрата. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, отфильтровывают выпавший осадок и перекристаллизовывают из метанола. Выход 1,3 г (63%), светло-бежевый аморфный порошок, Тпл 187-187 °С (с разл.) (МеОН).

Масс-спектр, m/z (/о™, %): 170 (1,3) [M + 2]+; 168 (15) [M]+; 125 (22); 96 (14); 68 (27); 53 (38); 43 (40) [HNCO]+; 42 (23) [CNO]+; 38 (16); 32 (23); 31 (53); 30 (100) [NO]+; 29 (69). Вычислено, %: С 19,46, H 3,81, N 68,09. C3H7N9O. Найдено, %: С 19,14, H 3,94, N 67,62.

4-Азидо-3-(тетразол-5-ил)фуразан (11) К раствору 1,83 г (0,01 моль) 3-нитро-4-(тетразол-5-ил)фуразана (1) в 15 мл ацетонитрила присыпают 1,62 г (0,025 моль) азида натрия. Реакционную массу перемешивают при 55-60 °С 5 ч, отгоняют растворитель в вакууме, остаток растворяют в 10 мл воды и подкисляют до рН < 1 конц. HCl, охлаждают до 0 °С. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды. Выход 1,1 г (62%), белые призмы, Тпл 102,5-103,5 °С (Н2О) (лит. [13] 102,5-103,5 °С (Н2О)). Масс-спектр, m/z (/оТн, %): 179 (0,9) [М]+; 151 (8) [М - N2]+; 67 (10); 30 (100) [NO]+; 29 (33).

Для получения соли 4-азидо-3-(тетразол-5-ил)фуразана (11) с гуанилмочевиной реакционную массу не подкисляют HCl, а обрабатывают горячим раствором 1,51 г (0,01 моль) сульфата гуанилмоче-вины в 20 мл воды. Выпавший после охлаждения реакционной смеси осадок отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из воды. Выход 2,4 г (85%), бежевый аморфный порошок, Тпл 204-206 °С (с разл.) (Н2О). Спектр Щ-ЯМР, 5, м.д: 9,76(1H, уш.с., NH); 8,14(4H, уш.с, 2NH2); 7,18(2H, уш.с, NH2). Спектр 13С-ЯМР, 5, м.д: 152,8; 143,6 (фура-зан); 148,8 (тетразол); 155,9; 154,8 (гуанилмоче-вина). ИК спектр (KBr), v, см-1: 3412; 3362; 3191; 2180(N3); 2141(N3); 1745; 1704; 1608; 1528; 1400; 1352;1231;1189;1119; 998; 941; 908; 888; 781; 770; 719; 695;590;492;454.

4-(Бензилиденгидразино)-3-(тетразол-5-ил)фуразан (12) К 20 мл этанола присыпают 1 г (0,005 моль) гидразиниевой соли 10е, добавляют 1,6 г (0,015 моль) бензальдегида, 0,5 мл уксусной кислоты и перемешивают при 30 °С 1 ч. Реакционную массу разбавляют 30 мл воды, отделяют выпавший осадок фильтрованием и перекристаллизовывают из метанола. Выход 0,74 г (57%), светло-желтые мелкие кристаллы неправильной формы, Тпл 128-129 °С (МеОН). Вычислено, %: C 46,88, H 3,15, N 43,73. C10H8N8O. Найдено, %: C 47,25, H 3,64, N 44,12.

4-(Пиразол-1-ил)-3-(тетразол-5-ил)фура-зан (13) К 20 мл этанола добавляют 1 г (0,005 моль) гидразиниевой соли 10е, 1,8 г (0,011 моль) 1,1,3,3-тетраметоксипропана. Смесь нагревают при перемешивании до 40 °С и подкисляют конц. HCl до рН3. Затем продолжают перемешивание при этой температуре 2 ч. Растворитель упаривают в вакууме,

остаток промывают 15 мл воды и перекристаллизо-вывают из метанола. Выход 0,72 г (71%), желтые пластинки неправильной формы, Тпл 180-181 °С (МеОН). Масс-спектр, m/z (Л™, %): 205 (0,5) [М+1]+; 204 (2,0) [М]+; 118 (30); 91 (30); 68 (19); 66 (14); 64 (20); 53 (27) [NHC2N]+; 52 (27); 41 (17); 40 (18); 39 (34) [C3Hi]+; 38 (29); 30 (100) [NO]+; 29 (27); 28 (24); 26 (19). Вычислено, %: C 35,30, H 1,97, N 54,89. CeHNsO. Найдено, %: C 35,57, H 2,13, N 55,15.

4-(3,5-Диметилпиразол-1-ил)-3-(тетразол-5-ил)фуразан (14) К 15 мл уксусной кислоты добавляют 1 г (0,005 моль) гидразиниевой соли 10e, 1,1 г (0,011 моль) ацетилацетона. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. Растворитель упаривают в вакууме, остаток промывают 15 мл воды и перекристаллизовывают из метанола. Выход 0,80 г (69 %), длинные желтые иглы, Тпл 175-176 °С (МеОН). Масс-спектр, m/z (/оТН, %): 233 (1,4) [М + 1]+; 232 (11,0) [М]+; 204 (14) [М - NO]+; 146 (13); 134 (12); 122 (21); 95 (100) [3,5-диметилпиразол - Н]+; 80 (17); 78 (22); 67 (44); 66 (32); 65 (29); 54 (19); 53 (28) [NHC2N]+; 52 (17); 51 (17); 42 (53) [CNO]+; 41 (35); 40 (25); 39 (75); 38 (17); 30 (100) [NO]+. Вычислено, %: C 41,38, H 3,47, N 48,26. C8H8N8O. Найдено, %: C 41,54, H 3,67, N 48,47.

4-(4-Гидроксиметил-1,2,3-триазол-1-ил)-3-(тетразол-5-ил)фуразан (15) (аммониевая соль) В 15 мл толуола растворяют 1 г (0,0056 моль) азида 11, добавляют 0,5 г (0,009 моль) пропаргило-вого спирта и перемешивают при 80-90 °С 5 ч. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, упаривают в вакууме, остаток растворяют в 10 мл CH2Q2. Полученный раствор экстрагируют 10 мл 3N водным раствором аммиака. Отделяют водную фазу и упаривают в вакууме досуха. Остаток растворяют в 2 мл горячего пропанола-2, добавляют 10 мл CCl4, нагревают до кипения и медленно упаривают до начала выпадения кристаллического осадка. Охлаждают до комнатной температуры, отделяют выпавший осадок и перекристал-лизовывают из смеси пропанол-2/CCL (1:10). Выход 0,69 г (49%), светло-бежевые мелкие кристаллы, Тпл 187-188 °С (МеОН). Вычислено, %: C 28,57, H 3,20, N 55,54. C6H8N:0O2. Найдено, %: C 28,23, H 3,39, N 55,92.

ВЫВОДЫ

Предложенная схема получения 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана (1) существенно увеличивает синтетическую доступность соединения. На основании проведенных исследований химических свойств 4-нитро-3-(тетразол-5-ил)фуразана (1) нами было показано, что данное соединение может

представлять не только интерес в качестве энергоемкого соединения, но также является ценным син-

ЛИТЕРАТУРА

1. Pagoria P.F., Lee G.S., Mitchell A.R., Schmidt R.D. A review of energetic material synthesis. Thermochim. Acta. 2002. V. 384. P. 187-204. DOI: 10.1016/S0040-6031(01)00805-X.

2. Пятаков Д.А., Чернышев В.М. Высокоэнергетические материалы на основе азотсодержащих гетероцик-лов. Новочеркасск: Изд-во НОК. 2013. 84 с.

3. Мельникова С.Ф., Целинский И.В. Производные 1,2,5-оксадиазола как энергонасыщенные соединения. Изв. СПбГТИ (ТУ). 2013. Т. 47. С.25-29.

4. Wang B., Zhang G., Huo H., Fan Y., Fan X. Synthesis, Characterization and Thermal Properties of Energetic Compounds Derived from 3-Amino-4-(tetrazol-5-yl)furazan. Chin. J. Chem. 2011. V. 29. P. 919-924. DOI: 10.1002/cjoc.201190189.

5. Илюшин М А., Шугалей И.В., Целинский И. В., Га-рабаджиу А.В. Некоторые экологические проблемы использования энергонасыщенных соединений для средств инициирования и пути их решения. Экол. химия.

2012. Т. 21. № 3. С. 154-163.

6. Ilyushin M.A., Tselinsky I.V., Shugalei I.V. Environmentally Friendly Energetic Materials for Initiation Devices. Centr. Europ. J. Energet. Mater. 2012. 9(4). P. 293-327.

7. Андрианов В.Г., Еремеев А.В. Синтез и свойства 4-амино-3-цианофуразана. Химия гетероцикл. соединений. 1994. С. 693-696.

8. Степанов А.И., Санников В. С., Дашко Д.В., Астра-тьев А.А. Использование амидоксима 4-аминофура-зан-3-карбоновой кислоты в органическом синтезе (обзор). Изв.СПбГТИ(ТУ). 2014. Т. 51. С. 32-46.

9. Степанов А.И., Санников В.С., Дашко Д.В., Росляков А.Г., Астатьев А.А., Степанова Е.В. Новый способ получения и некоторые химические свойства амид-разонов 4^-фуразан-3-карбоновой кислоты. Хим. гетероцикл. соед. 2015. Т. 51. С. 350-360.

10. Sheremetev A.B., Mantseva E.V., Aleksandrova N.S., Kuz'min V.S. Khmel'nitskii L.I. Reaction of Nitrofurazans with Sulfur Nucleophiles. Mendeleev Commun. 1995. V. 5. P. 25-27. DOI: 10.1070/MC1995v005n01ABEH000445.

11. Sheremetev A.B., Aleksandrova N.S. An Efficient synthesis of hydroxyfurazans. Mendeleev Commun. 1998. V. 6. P. 238-239. DOI: 10.1070/MC1998v008n06ABEH001045.

12. Sheremetev A.B., Kulagina V.O., Alexandrova N.S., Dmitriev D.E., Strelenko Y.A. Dinitro Trifurazanes with Oxy, Azo, and Azoxy Bridges. Propell. Expl., Pyrotechn. 1998. V. 23. P. 142-149. DOI: 10.1002/(SICI)1521-4087(199806)23:3<142::AID-PREP142>3.0.m;2-X.

13. Степанов А.И., Санников В.С., Дашко Д.В., Росляков А.Г., Астратьев А. А., Степанова Е.В., Алиев З.Г., Гончаров Т.К., Алдошин С.М. 3-Азидо-4-(тетразол-5-ил)-фуразан. Хим. гетероцикл. соед. 2017. Т. 53 (6/7). URL: http://hgs.osi.lv/index.php/hgs/issue/view/117.

14. Gao L., Yang H., Wu B., Cheng G., Lu C. New Synthetic Route of Five Furazan Derivatives. Chin. J. Energet. Materials.

2013. V. 21. N 2. P. 226-229. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.02.014.

Поступила в редакцию (Received) 16.01.2017 Принята к опубликованию (Accepted) 06.04.2017

тоном для получения ряда 4^-производных 3-(тет-разол-5 -ил)фуразана

REFERENCES

1. Pagoria P.F., Lee G.S., Mitchell A.R., Schmidt R.D. A review of energetic material synthesis. Thermochim. Acta. 2002. V. 384. P. 187-204. DOI: 10.1016/S0040-6031(01)00805-X.

2. Pyatakov D.A., Chernyshev V.M. High-energy materials based on nitrogen-containing heterocycles. Novocherkassk: Izd-vo NOK. 2013. 84 p. (in Russian).

3. Mel'nikova S.F., Tselinsky I.V. Derivatives of 1,2,5-oxadiazole as energetic compounds. Izv. SPb GTI (TU). 2013. V. 47. P. 25-29-46 (in Russian).

4. Wang B, Zhang G., Huo H., Fan Y., Fan X. Synthesis, Characterization and Thermal Properties of Energetic Compounds Derived from 3-Amino-4-(tetrazol-5-yl)fura-zan. Chin. J. Chem. 2011. V. 29. P. 919-924. DOI: 10.1002/cjoc.201190189.

5. Ilyushin M.A., Shugalei I.V., Tselinsky I.V., Garaba-dzhiu A.V. Some ecological problems on the usage of energetic materials for initiation devices and the routs to their solution. Ekol. Khimiya. 2012. V. 21. N 3. P. 154-163 (in Russian).

6. Ilyushin M.A., Tselinsky I.V., Shugalei I.V. Environmentally Friendly Energetic Materials for Initiation Devices. Centr. Eu-rop. J. Energet. Mater. 2012. 9(4). P. 293-327.

7. Andrianov V,G., Eremeev A.V. Synthesis and properties of 4-amino-3-cyanofurazan. Chem. Heterocycl. ^mp. 1994. P. 608-611. DOI: 10.1007/BF01169844.

8. Stepanov A.I., Sannikov V.S., Dashko D.V., Astrat'ev A.A. Amidoxime 4-aminofurazan-3carboxylic acid in organic synthesis (review). Izv. SPb GTI (TU). 2014. V. 51. P. 32-46 (in Russian). DOI: 10.15217/issn1998984-9.2014.25.32.

9. Stepanov A.I., Sannikov V.S., Dashko D.V., Roslakov A.G., Astrat'ev A.A., Stepanova E.V. A new preparative method and some chemical properties of 4-R-furazan-3-car-boxylic acid amidrazones. Khim. Geterotsykl. Soed. 2015. V. 51. P. 350-360 (in Russian). DOI: 10.1007/s10593-015-1707-4.

10. Sheremetev A.B., Mantseva E.V., Aleksandrova N.S., Kuz'min V.S. Khmel'nitskii L.I. Reaction ofNitrofurazans with Sulfur Nucleophiles. Mendeleev Commun. 1995. V. 5. P. 25-27. DOI: 10.1070/MC1995v005n01ABEH000445.

11. Sheremetev A.B., Aleksandrova N.S. An Efficient synthesis of hydroxyfurazans. Mendeleev Commun. 1998. V. 6. P. 238239. DOI: 10.1070/MC1998v008n06ABEH001045.

12. Sheremetev A.B., Kulagina V.O., Alexandrova N.S., Dmitriev D.E., Strelenko Y.A. Dinitro Trifurazanes with Oxy, Azo, and Azoxy Bridges. Propell. Expl., Pyrotechn. 1998. V. 23. P. 142-149. DOI: 10.1002/(SICI)1521-4087(199806)23:3<142::AID-PREP142>3.0.CO;2-X.

13. Stepanov A.I., Sannikov V.S., Dashko D.V., Roslyakov A.G., Astrat'ev A.A., Stepanova E.V., Aliev Z.G., Goncharov T.K., Aldoshin S.M. 3-Azido-4-(tetrazol-5-yl)furazan. Chem. Heterocycl. Comp. 2017. V. 53 (6/7). URL: http://hgs.osi.lv/index.php/hgs/issue/view/! 17 (in Russian).

14. Gao L., Yang H., Wu B., Cheng G., Lu C. New Synthetic Route of Five Furazan Derivatives. Chin. J. Energet. Materials. 2013. V. 21. N 2. P. 226-229. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.02.014.