Научная статья на тему 'ПОЛУЧЕНИЕ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ НАНОЧАСТИЦ НА ОСНОВЕ FE3O4'

ПОЛУЧЕНИЕ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ НАНОЧАСТИЦ НА ОСНОВЕ FE3O4 Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
222
41
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
НАНОЧАСТИЦЫ ОКСИДА ЖЕЛЕЗА / МАГНЕТИТ / ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ НАНОЧАСТИЦЫ / IRON OXIDE NANOPARTICLES / MAGNETITE / LUMINESCENT NANOPARTICLES

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Сычев Никита Евгеньевич, Зайцева Мария Павловна, Мурадова Айтан Галандар Кызы, Юртов Евгений Васильевич, Зайцев Владимир Борисович

Получены флуоресцентные композиционные наночастицы Fe3O4 с размером «ядра» от 10 до 110 нм и исследованы их спектрально-оптические характеристики. Предложен способ связывания наночастиц Fe3O4 с производным флуоресцеина (этиловый эфир - О - (2-(3-аминопропил) триметоксисилан этил) флуоресцеина) посредством предварительного модифицирования поверхности наночастиц диоксидом кремния.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Сычев Никита Евгеньевич, Зайцева Мария Павловна, Мурадова Айтан Галандар Кызы, Юртов Евгений Васильевич, Зайцев Владимир Борисович

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

PREPARATION OF FLUORESCENT Fe3O4 NANOPARTICLES

Fluorescent composite Fe3O4 nanoparticles with a core size from 10 to 110 nm were obtained and their spectral-optical characteristics were investigated. A method of binding Fe3O4 nanoparticles with a fluorescein derivative (ethyl ether - O- (2- (3-aminopropyl) trimethoxysilane ethyl) fluorescein) is proposed by preliminary surface modification of the nanoparticles with silicon dioxide.

Текст научной работы на тему «ПОЛУЧЕНИЕ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ НАНОЧАСТИЦ НА ОСНОВЕ FE3O4»

УДК 66.091.1

Сычев Н.Е., Зайцева М.П., Мурадова А.Г., Юртов Е.В., Зайцев В.Б. ПОЛУЧЕНИЕ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ НАНОЧАСТИЦ НА ОСНОВЕ FesO4

Сычев Никита Евгеньевич, магистр кафедры наноматериалов и нанотехнологии;

Зайцева Мария Павловна, аспирант, ведущий инженер кафедры наноматериалов и нанотехнологии, e-mail: zaytseva.maria. [email protected]

Мурадова Айтан Галандар кызы, к.х.н., доцент кафедры наноматериалов и нанотехнологии, e-mail: [email protected];

Юртов Евгений Васильевич, чл.-корр. РАН, д.х.н., профессор, заведующий кафедрой наноматериалов и нанотехнологии, e-mail: [email protected]

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Россия, 125480, Москва, ул. Героев Панфиловцев, д. 20

Зайцев Владимир Борисович, к.ф.-м.н., доцент кафедры общей физики и молекулярной электроники, e-mail: [email protected];

МГУ имени М.В. Ломоносова 119991, ГСП-1, Москва, Ленинские горы, дом 1, строение 2, Физический Факультет

Получены флуоресцентные композиционные наночастицы Fe3O4 с размером «ядра» от 10 до 110 нм и исследованы их спектрально-оптические характеристики. Предложен способ связывания наночастиц Fe3O4 с производным флуоресцеина (этиловый эфир - О - (2-(3-аминопропил) триметоксисилан этил) флуоресцеина) посредством предварительного модифицирования поверхности наночастиц диоксидом кремния. Ключевые слова: наночастицы оксида железа, магнетит, флуоресцентные наночастицы

PREPARATION OF FLUORESCENT Fe3O4 NANOPARTICLES

Sychev N.E., Zaytseva M.P., Muradova A.G., Yurtov E.V., Zaytsev V.B.* D. Mendeleev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, Russia *Lomonosov Moscow State University, Moscow, Russia

Fluorescent composite Fe3O4 nanoparticles with a core size from 10 to 110 nm were obtained and their spectral-optical characteristics were investigated. A method of binding Fe3O4 nanoparticles with a fluorescein derivative (ethyl ether - O-(2- (3-aminopropyl) trimethoxysilane ethyl) fluorescein) is proposed by preliminary surface modification of the nanoparticles with silicon dioxide.

Keywords: iron oxide nanoparticles, magnetite, luminescent nanoparticles.

Введение

Флуоресцентные магнитные частицы находят широкое применение в различных областях. Суспензии с флуоресцентными магнитными микрочастицами, используют в качестве пенетрантов для магнитной дефектоскопии. Флуоресцентные наночастицы применяются в качестве меток для различного рода клеток (раковых, стволовых, и т.д.) [1-2].

Известны способы связывания частиц оксидов металлов с различными флуоресцентными красителями как путем физической адсорбции, так и хемосорбцией.

Существует большое разнообразие

флуоресцентных красителей. Среди их разнообразия следует выделить доступный и дешевый краситель флуоресцеин. Флуоресцеин в чистом виде

используют для связывания с магнитными частицами путем физической адсорбции.

Разработка композиционных магнитных наночастиц химически связанных с производным флуоресцеина является актуальной задачей.

Целью данной работы является получение флуоресцентных композиционных магнитных наночастиц различной дисперсности и исследование их фотолюминесцентных свойств.

Экспериментальная часть В работе были получены наночастицы оксидов железа с различной дисперсностью: от 10 до 110 нм [3, 4]. Рентгеноструктурные исследования полученных нанопорошков показали, что все образцы представляют собой однофазный Fe3O4.

На первом этапе была проведена реакция этерификации флуоресцеина [5]. Схема реакции представлена на рисунке 1.

ДМФ,Т=60°С

С2Н5

С2Н5

Рис. 1 Схема реакции получения этилового эфира - О - (2- бромэтил) флуоресцеина

Брали навеску флуоресцеина (10 ммоль, 3,32 г) и растворяли в этаноле. Добавляли по каплям концентрированную серную кислоту (2,5 мл). Полученную суспензию термостатировали при температуре 78°С в течение 14 часов. Далее суспензию охлаждали до комнатной температуры, добавляли 3 г льда и 10 г №2С03. Суспензию фильтровали, промывали водой и 2% раствором К2С03. Полученный осадок растворяли в 1% растворе уксусной кислоты, далее фильтровали, сушили при температуре 70°С, далее многократно перекристализовывали и подвергали лиофильной сушке в течение 24 часов. На выходе получали оранжевые кристаллы, выход продукта составил 2 г.

На втором этапе проводили реакцию с этилбромидом. Для этого смесь этилбромида (1,15 мл, 13 ммоль), К,К-диметилформамида (ДМФ, 15 мл) и этилового эфира флуоресцеина (2,3 г) выдерживали при температуре 60 °С в течение 3 ч. Затем в систему добавляли насыщенный раствор №С1 для выделения осадка. Осадок фильтровали, промывали водой, 1% раствором КОН и высушивали. На выходе получили красно-оранжевые кристаллы.

ИК-спектр полученного соединения представлен на рисунке 2. Помимо пиков, характерных для флуоресцеина, наблюдается присутствие пиков с частотой 590 см-1, что соответствует валентным колебаниям связи брома с углеродом \^(С-Вг) и 1735 см-1 -валентным колебаниям связи молекулы этилбромида с этиловым эфиром флуоресцеина v(O-

С).

На третьем этапе проводили модификацию флуоресцеина 3-аминопропилтриметоксисиланом (АПТМС).

Для этого брали этиловый эфир - О - (2- бромэтил) флуоресцеина (0,153 гр) смешивали с ацетонитрилом (6 мл) и 1,38гр АПТМС, при температуре 73-75 °С, в течение 2 часов. В систему добавляли 3 мл хлористого метилена, для выделения осадка. Полученный осадок несколько раз промывали водой, сушили при 70 °С до

полного удаления растворителя. Получали на выходе этиловый эфир - О - (2-(3-аминопропил) триметоксисилан этил) флуоресцеина (производное флуоресцеина).

Л,__

Рис. 2 ИК-спектр этилового эфира - О - (2- бромэтил) флуоресцеина

На последнем этапе осуществляли связывание производного флуоресцеина с поверхностью наночастиц оксидов железа различной дисперсности. Брали навеску наночастиц Бе304(20, 80 нм), заранее покрытых оболочкой БЮ2, (0.045г) и добавляли в бидистиллированную воду (7мл), подвергали ультразвуковому воздействию. После этого, к дисперсии добавляли КБ^ОН (У=2мл) и изопропиловый спирт (89мл). Далее вводили ТЭОС (0,6мл), этиловый эфир - О - (2-(3-аминопропил) триметоксисилан этил) флуоресцеина (0,098 гр) подвергали перемешиванию на верхнеприводной мешалке (К=1000об/мин) в течение 24 часов. Полученные частицы отделяли центрифугированием, несколько раз промывали дистиллированной водой, после чего высушивали при температуре 70 °С.

ИК-спектр полученного соединения представлен на рисунке 3. Как видно из рисунка, в спектре присутствуют следующие пики: 1750 см-1 -характерное колебание С=0 связей в сложных эфирах; 1618, 1430 см-1 - ножничные колебания N-H связей. Наличие полос в области 1630-1510 см-1, свидетельствует о взаимодействии vCN и vC0, и говорит образовании вторичного амина ; 1560-1457 см-1 - характерные колебания ароматического, ксантенового колец флуоресцеина; 1384, 1388 см-1 валентные симметричные колебания vs(C-O-O-); 1091, 948 см-1 - Колебания мостиковых атомов кислорода в Si-O-Si и Si-0 связях. Наличие представленных пиков на спектре, говорит об успешном образовании структуры, типа Feз04@Si02-этиловый эфир - О - (2-(3-аминопропил) триметоксисилан этил) флуоресцеина.

Были проведены исследования

фотолюминесцентных свойств полученных соединений. Спектры фотолюминесценции снимались на спектрометре Perkin Elmer LS 55.

На рисунке 4 приведены спектры фотолюминесценции для образцов Fe304@Si02-этиловый эфир - О - (2-(3-аминопропил) триметоксисилан этил) флуоресцеина (размер ядра Fe304 23 и 80 нм). Как видно из рисунка, при возбуждении на длине волны 240 нм, наблюдается максимум флуоресценции в области 400 нм и более слабая флуоресценция в области 530 нм.

При одинаковом возбуждении на длине волны 400 - 500 нм суммарный квантовый выход этилового эфира - О - (2- бромэтил) флуоресцеина на частицах 23 нм сравним с тем, что получено на частицах 80 нм. Но на меньших по размеру частицах, как видно из спектра, значительная часть молекул красителя образует димеры с более длинноволновой полосой флуоресценции (рис.5).

400 500

Длина волны, нм

Рис. 4 Спектры фотолюминесценции для образцов Ее304@8Ю2-этиловый эфир - О - (2-(3-аминопропил) триметоксисилан этил) флуоресцеина (размер ядра 80 и 23 нм). Длина волны возбуждения 240 нм

500 550 600 550

Длина волны, нм

Рис. 5 Сравнение спектров фотолюминесценции для

образцов Fe3O4@SiO2- этиловый эфир - О - (2-(3-аминопропил) триметоксисилан этил) флуоресцеина с разным размером ядра.

Длина волны возбуждения 480 нм

При одинаковом возбуждении на длине волны 400 - 500 нм суммарный квантовый выход этилового эфира - О - (2- бромэтил) флуоресцеина на частицах 23 нм сравним с тем, что получено на частицах 80 нм. Но на меньших по размеру частицах, как видно из спектра, значительная часть молекул красителя образует димеры с более длинноволновой полосой флуоресценции (рис.5).

Список литературы

1. Peng Y. K. et al. Multifunctional silica-coated iron oxide nanoparticles: a facile four-in-one system for in situ study of neural stem cell harvesting //Faraday discussions. - 2015. - Vol. 175. - P. 13-26.

2. Yang H. et al. VCAM-1-targeted core/shell nanoparticles for selective adhesion and delivery to endothelial cells with lipopolysaccharide-induced inflammation under shear flow and cellular magnetic resonance imaging in vitro //International journal of nanomedicine. - 2013. - Vol. 8. - P. 1897.

3. Muradova A.G., Zaytseva M.P., Sharapaev A.I., Yurtov E.V. Influence of temperature and synthesis time on shape and size distribution of Fe304 nanoparticles obtained by ageing method // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2016. Vol. 509. P. 229-234.

4. M.P. Zaytseva, A.G. Muradova, A.I. Sharapaev, E.V. Yurtov, I. S. Grebennikov, A. G. Savchenko, Fe304/Si02 Core Shell Nanostructures: Preparation and Characterization // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2018. Vol. 63, No. 12, Р. 1684-1688.

5. X.-L. Du, H.-Sh. Zhang, Y.-H. Deng, H. Wang, Design and synthesis of a novel fluorescent reagent, 6-oxy-(ethylpiperazine)-9-(2-methoxycarbonyl) fluorescein, for carboxylic acids and its application in food samples using high-performance liquid chromatography // Journal of Chromatography A. 2008. Vol. 1178. P. 92-100.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.