CC BY
37УДК 666.94.015.42:536.6:691.54
DOI: 10.31659/0585-430Х-2018-761-7-55-59
В.А. ЛОТОВ, д-р техн. наук (valotov@tpu.ru)
Национальный исследовательский Томский политехнический университет (634050, г. Томск, пр. Ленина, 30)
Периодичность процессов гидратации и твердения цемента
Представлены результаты исследований процессов гидратации и твердения цемента с помощью новой конструкции дифференциального микрокалориметра, позволяющего с высокой точностью фиксировать изменение дифференциальной разницы температуры во времени между сухим (эталон) и увлажненным (проба) цементом. Температура системы является важным термодинамическим фактором, по изменению которого можно судить о характере протекающих процессов. Показано, что процессы гидратации и твердения сопровождаются возникновением нескольких индукционных периодов, в которых происходит перекристаллизация первичных коллоидных продуктов гидратации. Необходимым условием самопроизвольного формирования структуры цементного камня является достижение в индукционных периодах порога перколяции, при котором для дальнейшего протекания процессов в системе цемент-вода должно произойти изменение геометрической формы частиц из округлой, в коллоидном состоянии, в кристаллическое, сопровождающееся уменьшением объема твердой фазы и появлением свободной воды, которая вступает во взаимодействие с негидратированной частью зерен цемента. За счет этого взаимодействие цемента с водой протекает с определенной периодичностью и сопровождаются акустическими колебаниями, что подтверждает протекание процесса диспергирования частиц цемента.
Ключевые слова: цемент, гидратация, твердение, порог перколяции, диспергирование, периодичность процессов, акустические колебания.
Для цитирования: Лотов В.А. Периодичность процессов гидратации и твердения цемента // Строительные материалы. № 7. С. 55-59. DOI: 10.31659/0585-430Х-2018-761-7-55-59
V.A. LOTOV, Doctor of Sciences (Engineering) (valotov@tpu.ru)
National Research Tomsk Polytechnic University (30, Lenina Avenue, Tomsk, 634050, Russian Federation)
Periodicity of Processes of Cement Hydration and Hardening
The results of studies of the processes of cement hydration and hardening with the help of a new design of differential micro-calorimeter, which makes it possible to record with high accuracy the change in the differential temperature difference in time between dry (standard) and wetted (sample) cements, are presented. The temperature of the system is an important thermodynamic factor, by the change in which the nature of the running processes can be judged. It is shown that the processes of hydration and hardening are accompanied by the emergence of several induction periods in which the recrystallization of the primary colloidal hydration products occurs. A necessary condition for the spontaneous formation of the structure of cement stone is the achievement, during the induction periods, of the percolation threshold, at which for further processes in the cement-water system should be a change in the geometric shape of the particles from a round, in the colloidal state, to the crystal, accompanied by a decrease in the volume of the solid phase and the appearance of free water, which interacts with the non-hydrated part of the cement grains. Due to this, the interaction of cement with water occurs at regular intervals and accompanied by acoustic vibrations, which confirms the ongoing of the dispersion process of cement particles.
Keywords: cement, hydration, hardening, percolation threshold, dispersing, periodicity of processes, acoustic vibrations.
For citation: Lotov V.A. Periodicity of processes of cement hydration and hardening. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2018. No. 7, pp. 55-59. DOI: 10.31659/0585-430X-2018-761-7-55-59 (In Russian).
Цемент является важнейшим строительным материалом, и чтобы повысить эффективность его использования, необходимо управлять процессом его взаимодействия с водой, т. е. знать механизм гидратации и твердения. До настоящего времени многие проблемы механизма процессов гидратации и твердения цемента являются дискуссионными и нет однозначных ответов на возникающие вопросы по этим проблемам [1—9]. Выявление механизма гидратации и твердения цемента имеет исключительно важное значение для понимания процессов превращения клинкерных минералов сначала в коллоидное и даже нанодисперсное состояние, а затем снова в кристаллическое. Это понимание необходимо для осознанного и обоснованного выбора внешнего энергетического воздействия на систему цемент—вода, особенно на ранней стадии гидратации цемента, когда начинают развиваться стартовые процессы формирования структуры и прочности цементного камня.
Исходя из уравнения Гиббса AG=AH—TAS при внешнем воздействии на систему цемент—вода в ней возможно протекание процессов, которые приведут к изменению объема системы (АУ), дисперсности (Аб),
количества вещества (Ап), количества электричества (Aq) и температуры (АТ). Из всех изменяющихся параметров системы наиболее точное, прямое инструментальное определение можно выполнить для разности температуры, например между сухим (эталон) и увлажненным (проба) цементом. Такой подход к измерениям АТ реализован авторами в конструкции дифференциального микрокалориметра (ДМК) [10, 11]. ДМК содержит две калориметрические ячейки (КЯ): эталонную, в которую засыпается сухой цемент в количестве 0,5—1 г, и испытательную, в которую также засыпается сухой цемент и после выравнивания температуры между КЯ в испытательную КЯ вводится вода в количестве, обеспечивающем равенство масс обеих КЯ. Например, если в испытательную ячейку вводится 1 г цемента и 0,35 г воды, то масса цемента в эталонной ячейке должна быть равной 1,35 г.
Обе КЯ имеют одинаковую массу и снабжены миниатюрными термометрами сопротивления, сигнал от которых поступает на плечи уравновешенной мостовой схемы, далее с моста сигнал усиливается и поступает на компьютер, который с помощью специальной программы обрабатывает данные и представляет результаты из-
J'iyj ®
научно-технический и производственный журнал
июль 2018
55
1,65 1,6 1,55 1,5 1,45 1,4 1,35 1,3 1,25 1,2 1,15 1,1 1,05 , 1 0,95 [ 0,9 т 0,85
а 0,8
! 0,75 I 0,7 ; 0,65 и 0,6 ; 0,55
: 0,5
0,45 0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0
12 25 44 19 35 25 03 05 43 10 35 54 18 06 11 01 36 28 09 06 46
Время, ч:м:с
Рис. 1. Тепловыделение при гидратации в течение 3 сут
1,3 1,25 1,2 1,15 1,1 1,05 1
0,95 0,9
и
0,85 £ 0,8 Й 0,75 I 0,7 | 0,65 3- 0,6 1 0,55 £ 0,5 0,45 0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0
10 50 16 10 56 11 11 02 23 11 08 35 11 14 47 11 20 59
Время,
Рис. 2. Тепловыделение цемента при смачивании
16 36 57 00 07 14
11 27 11 11 33 24 11 39 36 11 45 47 ч:м:с
твердения, а также выявление возможности возникновения акустических колебаний при взаимодействии цемента с водой.
Характер изменения дифференциальной разности температуры во времени для цемента ЦЕМ 1 42,5 Б представлен на рис. 1. При проведении эксперимента в эталонную КЯ вводилось 1,35 г цемента, а в испытательную КЯ — 1 г цемента и затем вводилось 0,35 г воды (В/Ц=0,35). Необходимо, чтобы температура воды была равной температуре цемента в КЯ. При первичном контакте цемента с водой выделяется теплота смачивания, в результате чего температура материала в испытательной КЯ увеличивается на 1,65оС в течение 6 мин. Действие энталь-пийного фактора АН проявляется сразу после соприкосновения цемента с водой, при котором резко снижается поверхностное натяжение твердой фазы, сопровождаемое выделением теплоты смачивания, инициирующей развитие реакций гидролиза трехкальциевого силиката (CзS). Обменное разложение веществ водой приводит к смещению равновесия в ионном составе диссоциированных молекул воды за счет активного связывания гидроксили-онов при образовании гидроксида кальция и увеличении концентрации ионов водорода (протонов). Реакции гидролиза являются своеобразным энергетическим толчком для начала развития процессов гидратации цемента.
Движущая сила реакций взаимодействия клинкерных минералов с водой предопределяется величиной суммарного теплового эффекта двух составляющих: теплового эффекта гидратации Qr и теплового эффекта диспергирования кристаллической решетки минералов Qд:
мерений в виде графической зависимости АТ=Дт). В дифференциально-термическом анализе (ДТА) также измеряется разность температуры между эталоном и пробой, но эта разность измеряется в условиях непрерывного увеличения температуры, т. е. АТ=ДГ). В микрокалориметрах типа Кальве фиксируется суммарное количество тепла в виде Q=f(т) или dQ/dт=f(т) [12, 13]. Калориметры этого типа целесообразно использовать при исследовании процессов, в которых тепло выделяется в начальное время контакта компонентов в системе твердое—жидкость (Т+Ж) или жидкость—жидкость (Ж+Ж). Если система является реакционноспособной, то процессы взаимодействия компонентов могут происходить через некоторое время после их контакта и могут сопровождаться либо выделением, либо поглощением тепла. Поэтому суммарное количество тепла эндо- и экзоэффектов, выделенного или поглощенного в более поздние сроки взаимодействия, может и не отразиться на термограмме.
Целью настоящей работы является исследование изменения разности температуры между сухим и увлажненным цементом в ДМК в процессе гидратации и
Q=Qг+(-Qд).
Теплота гидратации является положительной, так как образование связи между двумя ионами сопровождается уменьшением энтальпии (экзотермический процесс). Процесс разрушения и диспергирования кристаллической решетки, сопровождающийся разрывом связей в кристалле, всегда связан с поглощением тепла (эндотермический процесс), и величина Qд будет отрицательной. Поэтому через 6 мин интенсивного роста температуры в системе цемент—вода начинают протекать процессы, связанные с поглощением тепла, превышающего тепло гидратации и смачивания. Процессы диспергирования частиц цемента протекают также с момента контакта воды с цементом, и в момент достижения системой максимальной температуры процессы диспергирования становятся преобладающими. В точке перегиба кривой тепловыделения Qд=Qr, после чего кривая резко меняет свое направление, так как Qд>Qr.
Средняя скорость подъема температуры увлажненного цемента составляет 0,275 град/мин, а средняя скорость
научно-технический и производственный журнал 'Й^ОМ^лЛЬНуН "56 июль 2018 ЙЛШ?ШШГ
0,4 0,38 0,36 0,34 0,32 0,3 0,28 0,26 0,24 0,22 0,2 0,18 0,16 0,14 0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0
-0,02
снижения температуры от 1,65 до 0,5оС составляет 0,02 град/мин. По достижении 0,5оС происходит медленное снижение температуры до 0,37оС, а затем вновь наблюдается повышение до 0,5оС. Длительность этого периода составляет 2 ч 20 мин, т. е. в этот период скорость изменения температуры составляет 0,0018 град/мин как при понижении температуры от 0,5оС, так и при повышении от 0,37 до 0,5оС. Такое изменение температуры характерно для индукционного периода гидратации, когда система цемент—вода находится в состоянии термодинамического равновесия (AG=0), а энтальпийный фактор (AH) в уравнении Гиббса равен энтропийному (TAS), т. е. AH=TAS и все тепло, которое выделяется при гидратации, расходуется на диспергирование частиц цемента и увеличение энтропии системы. Начало сроков схватывания системы цемент—вода практически совпадает с началом индукционного периода, в котором образующиеся при гидратации и диспергировании продукты связывают практически всю свободную воду, заполняют все свободное поровое пространство системы и достигают порога перко-ляции при разности температуры между КЯ 0,37оС через 1 ч 10 мин (0,5 длительности индукционного периода).
Для дальнейшего самопроизвольного протекания процессов в образовавшейся к порогу пер-коляции системе цемент—вода должны произойти физико-химические процессы перестройки образовавшейся геометрической структуры, что возможно осуществить через перекристаллизацию первичных продуктов гидратации. К порогу перколяции все свободное поровое пространство системы становится заполненным, и возникновение небольшого избытка продуктов гидратации в замкнутом объеме приводит к увеличению давления, стимулирующего протекание процессов перекристаллизации. Таким образом, после достижения порога перколяции в развивающейся системе цемент—вода наряду с замедленными процессами гидратации и диспергирования начинает происходить перекристаллизация первичных продуктов гидратации с плотностью 1,5—1,7 г/см3 в более стабильные продукты с плотностью 2,5—2,6 г/см3. Процесс перекристаллизации сопровождается изменением геометрической формы частиц продуктов гидратации, появлением свободного порового пространства, свободной воды и тепла кристаллизации, которое стимулирует дальнейшее протекание процессов гидратации и диспергирования негидратированной части зерен цемента.
Первичные продукты гидратации цемента содержат в основном гидроксид кальция, эттрингит с неупорядоченной структурой и гелеобразные гидросиликаты кальция. В процессе перекристаллизации кристаллическая структура этих соединений совершенствуется, портлан-дит и эттрингит образуют первичный кристаллический
%
I Ft J
mu
V,
1 гит
■ \ пцщ
Ifiuq 'Ihm LI WH'fiJfiWrr
1,1 1,05. 1
0,95 0,9' 0,85 0,8 0,75-
0
0,7-[I 0,65-t 0,6-
1 0,55 ™ 0,51 0,45' £ 0,40,35
0,3 0,25 0,2 0,15 0,1
0,05 0
51:40 12:00:10 12:09:04 12:17:58 12:26:46 12:35:40 12:44:34 Время, ч:м:с 3. Тепловыделение в индукционном периоде 12:53:28 13:02:22 13:11:10
А
/
/ч, J '
г -ЛЛ ¥ ;W»
\
\ J
—
13:12:32 22:16:50 07:47:13 17:17:36 02:47:59 12:18:16 21:48:39 07:19:02 16:49:25
Время, ч:м:с
Рис. 4. Тепловыделение при гидратации цемента в течение 93 ч
каркас цементного камня, а гидросиликаты кальция заполняют поровое пространство кристаллического каркаса. Через 12—14 ч с момента контакта цемента с водой кристаллизация продуктов гидратации заканчивается, и это время совпадает с концом сроков схватывания цементного теста, которое превращается в первичный цементный камень с достаточно прочной структурой. По достижении максимума тепловыделения при кристаллизации остатки этого тепла и тепла гидратации стимулируют развитие процессов поверхностного диспергирования оставшихся негидратированных частиц цемента, в результате чего разность температуры снижается от 0,75 до 0,48оС. При одновременно протекающих процессах диспергирования и гидратации вновь образуются первичные продукты гидратации и система вступает примерно через сутки во второй индукционный период с длительностью, превышающей длительность первого периода. Характер протекающих процессов во втором индукционном периоде аналогичен процессам первого индукционного периода. Увеличение длительности периода объясняется уменьшением концентрации реагирующих веществ.
lj научно-технический и производственный журнал
Ы- ® июль 2018 57
Рис. 5. Акустические колебания при гидратации и твердении цемента в течение: а - вода (контроль); б - 1 ч; в - 3 ч; г - 4 ч; д - 36 ч
При дальнейшем протекании процессов цикл «гидратация — диспергирование — накопление продуктов гидратации — перекристаллизация этих продуктов» повторяется многократно, с меньшей интенсивностью в течение длительного времени. Соотношение значений энтальпийного и энтропийного факторов в системе цемент—вода обеспечивает отрицательное значение энергии Гиббса в течение длительного времени процесса гидратации, а различные по знаку тепловые эффекты процессов гидратации и объединения нанодисперсных частиц (+) и поверхностного диспергирования зерен цемента (—), а также протекания эндо- и экзотермических реакций образования гидратированных продуктов стимулируют автоколебательное течение реакций взаимодействия клинкерных минералов с водой, включая индукционный и последующие периоды гидратации цемента. Периодичность процессов выделения и поглощения тепла в системе цемент—вода не позволяет зафиксировать тепловыделение через 1,5—2 сут на микрокалориметрах известных конструкций, так как в этих конструкциях заложен принцип суммирования выделившегося и поглощенного тепла. Математически это можно представить так:
Q=((+АQ)+(-АQ))я¡0.
Масштаб измерений предопределяется величиной первого пика разности температуры (тепловыделения при смачивании). Поэтому чтобы показать возможно-
сти нового ДМК, проведена повторная съемка тепловыделения с раздельной фиксацией изменения температуры в период смачивания, в индукционный период и в период до 93 ч развития процессов гидратации и твердения цемента. Эти термограммы представлены на рис. 2—4. Повышение чувствительности температурной шкалы позволяет более наглядно представить характер колебательных процессов, протекающих в системе цемент—вода, особенно через сутки и в более поздние сроки взаимодействия. Необходимо отметить, что диспергирование частиц цемента происходит в основном за счет протонирования приповерхностных и поверхностных слоев частиц [14]. Протоны, образующиеся при электролитическом разложении молекул воды при первичном контакте с частицами цемента и реакции гидролиза, обладают высокой проникающей способностью, так как их размеры на несколько порядков меньше размеров кристаллической решетки клинкерных минералов. Например, кристаллическая ячейка минерала CзS имеет размер 0,7x2,51 нм; минерала C2S — 0,55x1,12 нм; С3А — 1,53 нм; гидроксилиона ОН- — 0,306 нм; протона Н+ — 1,75-10"6 нм. Протоны, проникающие в кристаллическую решетку минералов, связываются прочной связью с электроотрицательными атомами кислорода и образуют ги-дроксилионы, размеры которых сопоставимы с размерами кристаллической решетки основных минералов, и за счет этого происходит расклинивающее разрушение поверхностного слоя частиц цемента с образованием нанодисперсных гидратированных частиц. В работе [15] установлено, что система цемент—вода с момента соприкосновения ее компонентов генерирует собственные низкочастотные колебания. Вполне вероятно, что эти колебания возникают в процессе расклинивающего разрушения поверхностного слоя частиц цемента.
Результаты испытаний автора подтверждают возникновение собственных акустических колебаний в системе цемент—вода. Исследования проводили с использованием магнитодинамической системы контроля за возникающими колебаниями. Установка состоит из постоянного магнита, магнитопровода и подпружиненной катушки с медным проводом. На катушку устанавливалась пластиковая кювета, в которую засыпался 1 г измельченного клинкера с размером частиц 0,5—1 мм и приливалось 10—12 мл дистиллированной воды (В/Т=10—12). Возникновение акустических колебаний фиксировалось звукозаписывающим устройством; далее сигнал подавался на компьютер, в котором обрабатывался с помощью программного обеспечения и выводился на монитор в виде дорожки звукового изображения.
Общий вид звуковых колебаний в различное время гидратации цемента представлен на рис. 5, из которого следует, что начальный и последующие периоды: гидратации цемента сопровождаются звуковыми колебаниями различ-
научно-технический и производственный журнал
58 июль 2018
ной частоты и интенсивности, что подтверждает протекание процессов диспергирования при гидратации частиц цемента, а также при твердении продуктов гидратации цемента. Расклинивающее разрушение поверхностного слоя частиц цемента с образованием нанодисперсных гидрати-рованных частиц сопровождается микровзрывами и звуковыми колебаниями с частотой от 3—100 Гц до 20 кГц с интенсивностью 3—10 децибел, передающимися через несжимаемую среду (воду) сначала пластиковой кювете, а затем катушке с медным проводом, при взаимодействии которой с магнитным полем возникает электрический сигнал.
Таким образом, использование высокочувствительного способа замера дифференциальной разности температуры позволяет выявить и уточнить характер процессов, протекающих в системе цемент—вода при гидратации и твердении.
Список литературы
1. Вовк А.И. Гидратация C3S и структура C—S—H— фазы: новые подходы, гипотезы и данные // Цемент и его применение. 2012. № 3. С. 89—92.
2. Stark J. Recent advances in the field of cement hydration and microstructure analysis // Cement and Concrete Research. 2011. Vol. 41, pp. 666-678.
3. Thomas J.J. A new approach to modeling the nucleation and growth kinetics of tricalcium silicate hudration // Journal of American Ceram ties. 2007. Vol. 90. No. 10, pp. 3282-3288.
4. Juilland P., Galussi E., Flatt R., Scrivener K. Dissolution theory applied to the induction period in alite hudration // Cement and Concrete Research. 2010. Vol. 40, pp. 831-844.
5. Moser B. Progress in building materials analyses. // Zement Kalk Gips International. 2010. No. 2, pp. 63-72.
6. Jennings H.M. Colloid model of C-S-H and implication to the problem of creep and shrinkage // Journal Concrete Science and Engineering. 2004. Vol. 37, pp. 59-70.
7. Vandamme M., Ulm F.-J. Nanogranular origin of concrete creep // Proceedings of the National Academy of Sciences. 2009. Vol. 106. No. 26, pp. 10552-10557.
8. Pelleng J.M., Kushima A., Shahsavari R. A realistic molecular model of cement hydrates. // Proceedings of the National Academy of Sciences. 2009. Vol. 106. No. 38, pp. 16102-16107.
9. Marchon D., Flatt R.J. Mechanisms of cement hydration // Science and Technology of Concrete Admixtures. 2016, pp. 129-145. https://doi.org/10.1016/B978-0-08-100693-1.00008-4
10. Патент РФ № 2475714 Дифференциальный микрокалориметр и способ измерения тепловыделения / Лотов В.А., Иванов Ю.А. Заявл. 22.09.2010. Опубл. 20.02.2013. Бюл. № 5.
11. Лотов В.А. Использование дифференциального микрокалориметра новой конструкции при исследовании тепловыделения в дисперсных системах // International Conference on Thermal Analysis and Calo-rimetry in Russia (RTAC-2016). St. Petersburg. 2016. Vol. 2, pp. 428-431.
12. Сердюкова А.А., Рахимбаев И.Ш. Влияние водоцемент-ного отношения на кинетику тепловыделения цементов // Цемент и его применение. 2012. № 3. С. 123-130.
13. Ушеров-Маршак А.В., Сопов В.П. Изотермическая калориметрия: стандартный метод изучения кинетики гидратации цемента // Цемент и его применение. 2009. № 5. С. 106-107.
14. Данилов В.В. О механизме гидратации в цементном тесте // Шестой международный конгресс по химии цемента. Т. 2. Кн. 2. Москва. 1976. С. 73-76.
15. Горленко Н.П., Саркисов Ю.С., Кузнецова Т.В. Генерация собственных низкочастотных колебаний в системе «цемент-вода» // Техника и технология силикатов. 2004. № 1. С. 29-34.
Заключение
Возможность фиксации изменения разности температуры между сухим и увлажненным цементом во времени с точностью 0,01—0,1оС в новой конструкции дифференциального микрокалориметра открывает новые возможности при исследовании процессов, происходящих в системе цемент-вода. С помощью этого ДМК можно исследовать эффективность действия различных добавок на процессы гидратации и твердения цемента и целенаправленно воздействовать на эти процессы. Использование магнитодинамической системы контроля за процессами, происходящими в системе цемент-вода, показывает, что взаимодействие ее компонентов сопровождается генерацией акустических колебаний, обусловленных протеканием процессов диспергирования частиц цемента.
References
1. Vovk A.I. Hydration of C3S and the structure of the C-S-H phase: new approaches, hypotheses and data. Tsement i ego primenenie. 2012. No. 3, pp. 89-92. (In Russian).
2. Stark J. Recent advances in the field of cement hydration and microstructure analysis. Cement and Concrete Research. 2011. Vol. 41, pp. 666-678.
3. Thomas J.J. A new approach to modeling the nucleation and growth kinetics of tricalcium silicate hudration. Journal of American Ceramic Societies. 2007. Vol. 90. No. 10, pp. 3282-3288.
4. Juilland P., Galussi E., Flatt R., Scrivener K. Dissolution theory applied to the induction period in alite hudration. Cement and Concrete Research. 2010. Vol. 40, pp. 831-844.
5. Moser B. Progress in building materials analyses. Zement Kalk Gips International. 2010. No. 2, pp. 63-72.
6. Jennings H.M. Colloid model of C-S-H and implication to the problem of creep and shrinkage. Journal Concrete Science and Engineering. 2004. Vol. 37, pp. 59-70.
7. Vandamme M., Ulm F.-J. Nanogranular origin of concrete creep. Proceedings of the National Academy of Sciences. 2009. Vol. 106. No. 26, pp. 10552-10557.
8. Pelleng J.M., Kushima A., Shahsavari R. A realistic molecular model of cement hydrates. Proceedings of the National Academy of Sciences. 2009. Vol. 106. No. 38, pp. 16102-16107.
9. Marchon D., Flatt R.J. Mechanisms of cement hydration. Science and Technology of Concrete Admixtures. 2016, pp. 129-145. https://doi.org/10.1016/B978-0-08-100693-1.00008-4
10. Patent of the Russian Federation № 2475714 Differential microcalorimeter and a method of measurement of heat release / Lotov V.A., Ivanov Yu.A. Declared 22.09.2010. Published 02.20.2013. Bulletin No. 5. (In Russian).
11. Lotov V.A. Use of a differential microcalorimeter of a new design in the study of heat release in disperse systems. International Conference on Thermal Analysis and Calorimetry in Russia (RTAC-2016). St. Petersburg. 2016. Vol. 2, pp. 428-431. (in Russian).
12. Serdyukova A.A., Rakhimbaev I.Sh. Influence ofwater-cement ratio on the kinetics of heat emission of cements. Tsement i ego primenenie. 2012. No. 3, pp. 123-130. (In Russian).
13. Usherov-Marshak A.V., Sopov V.P. Isothermal calorimetry: a standard method for studying the kinetics of cement hydration. Tsement i ego primenenie. 2009. No. 5, pp. 106-107. (In Russian).
14. Danilov V.V. On the mechanism of hydration in a cement test. The Sixth International Congress on Chemistry of Cement. Vol. 2. Book. 2. Moscow. 1976, pp. 73-76. (In Russian).
15. Gorlenko N.P., Sarkisov Yu.S., Kuznetsova T.V. Generation of own low-frequency oscillations in the "cement-water" system. Tekhnika i tekhnologiya silika-tov. 2004. No. 1, pp. 29-34. (In Russian).
J'iyj ®
научно-технический и производственный журнал
июль 2018
59
