CC BY
100
УДК 547.53
ПЕНТАФЕНИЛСУРЬМА И ПЕНТАФЕНИЛВИСМУТ КАК ФЕНИЛИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ В РЕАКЦИЯХ С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ ЭЛЕМЕНТОВ (ОБЗОР)
В.В. Шарутин, О.К. Шарутина
Представлены результаты по фенилированию органических производных элементов пентафе-нильными соединениями сурьмы и висмута. Большое внимание уделено реакциям перераспределения лигандов с участием производных сурьмы (V) и висмута (V) общей формулы РЬ3ЕХ2 (Е = 8Ь, Ы; X - электроотрицательный лиганд). Обсуждено влияние условий проведения реакций на строение и выход целевого продукта.
Ключевые слова: пентафенилсурьма, пентафенилвисмут, перераспределение, лиганд.
Введение
Реакции перераспределения лигандов известны для органических соединений некоторых элементов, например, именно по этой схеме можно осуществить синтез органилмеркургалогени-да (из диорганилртути и дигалогенидов ртути) [1]. Подобные реакции обмена лигандами с участием органических производных сурьмы (V) или висмута (V) до 1996 года были неизвестны.
Фенилирование органических соединений сурьмы (V)
Из сполна замещенных производных пятиковалентных элементов 15 группы наиболее известными являются пентаарильные соединения сурьмы и висмута. Поскольку в указанных соединениях концентрация органических радикалов при центральном атоме максимальна, то перераспределения лигандов следовало ожидать более всего в реакциях с их участием. Такая реакция была впервые осуществлена на примере взаимодействия пентафенилсурьмы с дигалогенидами трифенилсурьмы, при этом имело место образование единственного продукта - галогенида тет-рафенилсурьмы с выходом до 99 % [2]:
РЬ58Ь + РЬз8ЬХ2 ^ 2 Р^ЬХ X = Б, С1, Бг
Взаимодействие реагентов протекает в ароматическом углеводороде при комнатной температуре в течение суток, при нагревании (90-100 °С) полнота превращения достигается за 1-2 ч.
Возможность фенилирования пентафенилсурьмой других производных пятивалентной сурьмы общей формулы РЬз8ЬХ2 (Х - электроотрицательный лиганд) была исследована в работах [221]. Установлено, что взаимодействие пентафенилсурьмы с дироданидом трифенилсурьмы [2], динитратом трифенилсурьмы (толуол, 90 °С, 2 ч) [з] и дитиоцианатом трифенилсурьмы (толуол, 90 °С, 1 ч) [4] происходит по той же схеме. Подобные превращения осуществляются с пентаа-рилсурьмой и дикарбоксилатами [5-12], дисульфонатами [13-17], диоксиматами [18-23], дифенолятами триарилсурьмы [24-26], динитритом трифенилсурьмы [27] и диперренатом трифенилсурьмы [28]:
РЬ58Ь + РЬз8ЬХ2 ^ 2 РЬ48ЬХ X = ОС(О)Я, 0802Я’, ОКСЯЯ’, ОАг, ОКО, ОЯеОз
В зависимости от природы лиганда Х исчезновение пентаарилсурьмы из реакционной смеси происходило при нагревании (90 °С) через 0,25-2 ч. Единственным продуктом реакции являлись производные общей формулы РЬ^ЬХ с высоким, а иногда с количественным выходом.
Взаимодействие пентафенилсурьмы с бис(бензилокси)трифенилсурьмой и бис(трифенил-силокси)трифенилсурьмой, проведенное в аналогичных условиях, приводило к образованию бен-зилокситетрафенилсурьмы и трифенилсилокситетрафенилсурьмы соответственно [29].
Усложнение радикала Х в производных сурьмы общей формулы РЬ^ЬХ2 не приводило к изменению схемы реакции перерапределения лигандов. Так, показано, что пентафенилсурьма реагирует с бис(дифенацилфосфинатом) трифенилсурьмы в растворе ароматического углеводорода при комнатной температуре с образованием дифенацилфосфината тетрафенилсурьмы с выходом 76 % [30].
Установлено, что наличие потенциальных координирующих центров в электроотрицательных заместителях Х не меняет схемы реакции перераспределения лигандов [31, 22]. Однако увеличение объема электроотрицательного заместителя уменьшает выход целевого продукта, а бис(2-нафталинсульфонат) трифенилсурьмы не реагирует с пентафенилсурьмой даже при многочасовом нагревании. Это можно объяснить тем, что объемные заместители затрудняют образование промежуточного лабильного ионного комплекса, через который, как предполагается, протекает образование соединения РЬ^ЬХ:
РЬ58Ь + РЬз8ЬХ2 ^ [РЬ48Ь]+ [РЬ48ЬХ2]- ^ 2 РЬ48ЬХ
Однако выделить указанные промежуточные соединения авторам не удалось. В то же время несколько иные комплексы типа [К48Ь][Я8ЬИа15]- или [К48Ь][Я28ЬНа14]-, в которых анион имеет шестикоординированный атом сурьмы с пятью или четырьмя электроотрицательными заместителями были охарактеризованы [33, 34]. Очевидно, что комплексы, образующиеся в реакции перераспределения на первой стадии, являются неустойчивыми из-за нестабильности аниона, содержащего объемные заместители при атоме сурьмы.
Способ синтеза соединений общей формулы РЬ^ЬХ по реакции перераспределения лигандов весьма привлекателен из-за высокого выхода конечного продукта, количество которого достигает двух молей из расчета на один моль исходной пентафенилсурьмы.
Использование в реакциях перераспределения радикалов соединений общей формулы РЬ^ЬХ2, в которых лиганды Х имеют столь различную природу, позволяет сделать вывод о том, что реакция перераспределения радикалов с участием пентафенилсурьмы имеет общий характер, т. е. является универсальной для фенильных соединений пятивалентной сурьмы.
Установлено, что реакция перераспределения радикалов успешно протекает между пентафе-нилсурьмой и производным сурьмы, содержащим бидентатный лиганд [35, 36]:
РЬ58Ь + РЬз8ЬЬ ^ (РЬ48Ь)2Ь Ь = СОз, 8О4
По мере нагревания реакционной смеси количество исходного карбоната или сульфата трифе-нилсурьмы, плохо растворимых в толуоле, уменьшалось; при охлаждении раствора наблюдалось образование кристаллов карбоната и сульфата тетрафенилсурьмы соответственно.
Перераспределение лигандов происходит и при взаимодействии пентафенилсурьмы с ц-оксобис[(нитрато)трифенилсурьмой], в результате которого имеет место образование ц-оксобис(тетрафенилсурьмы) и нитрата тетрафенилсурьмы [37]:
2 РЬ58Ь + (РЬз8ЬКОз)2О ^ (РЬ48Ь)2О + 2 РЬ48ЬШз
Нитрат тетрафенилсурьмы был выделен из реакционной смеси с выходом 98 %. Однако при проведении реакции в присутствии кислорода воздуха вместо ц-оксобис(тетрафенилсурьмы) был получен с высоким выходом карбонат тетрафенилсурьмы. Специальным опытом подтверждено, что в растворе ароматического углеводорода (РЬ48Ь)2О количественно превращается в карбонат тетрафенилсурьмы [38]:
РЬ58Ь + О2 ^ (РЬ48Ь)2О (РЬ48Ь)2О + СО2 ^ (РЬ48Ь)2СОз
Установлено, что реакция пентафенилсурьмы с ц-оксобис[(аренсульфонато)-трифенилсурь-мой] в толуоле (20 °С, 24 ч) приводит к перераспределению фенильных и аренсульфонатных групп при атомах сурьмы [39]:
2 PhsSb + (РЬз8Ь0802Аг)20 ^ [(Ph4Sb)2O] + 2 РЬ48Ь0802Аг Лг = СбНзМе2-2,5
Из реакционной смеси были выделены аренсульфонат тетрафенилсурьмы и ц-оксобис-(тетрафенилсурьма) с выходами 71 и 70 % соответственно.
Показано, что по аналогичной схеме пентафенилсурьма реагирует с бис^^-диалкилдитио-карбаматами) трифенилсурьмы [40]:
Ph5Sb + Ph3Sb[S(S)CNAlk2b ^ 2 Ph4SbS(S)CNAlk2 Лік = Me, Et
Пентафенилсурьма и бис(О, О-диалкилдитиофосфаты трифенилсурьмы реагируют при нагревании в растворе ароматического углеводорода с образованием О, О-диалкилдитиофосфата тетрафенилсурьмы [41]:
Ph5Sb + PhзSb[S(S)P(ОR)2]2 ^ 2 Ph4SbS(S)P(OR)2 R = Et, Pr, 7-Pr, Bu, ?-Bu
ИК спектр и температура плавления полученного О, О-диалкилдитиофосфата тетрафенилсурьмы совпадали с аналогичными характеристиками вещества, синтезированного из хлорида тетрафенилсурьмы и О, О-диалкилдитиофосфата калия [42].
Пентаалкильные соединения сурьмы являются донорами алкильных групп в подобных реакциях перераспределения лигандов. Так, пентаалкилсурьма реагирует с дигалогенидами триалкил-сурьмы с образованием с высоким выходом (до 93 %) галогенидов тетраалкилсурьмы [42]:
Alk5Sb + Alk3SbHah ^ [A^SbHA^SbHah]- ^ A^SbHal Лік = Me, Hal = I; Alk = Bu, Hal = Br
Способность пентафенилсурьмы фенилировать тригалогениды дифенилсурьмы общей формулы Ph2SbX3 (X = Cl, Br) установлена в работах [40, 43]. Показано, что при мольном соотношении пентафенилсурьмы и тригалогенида дифенилсурьмы 2:1 (толуол, 90 °С, 1 ч) образуется гало-генид тетрафенилсурьмы с выходом до 95 %. При мольном соотношении реагентов 1:1 была получена смесь галогенида тетрафенилсурьмы (до 98 %) и дигалогенида трифенилсурьмы (до 99 %), которую разделяли, пользуясь их различной растворимостью в органических растворителях:
2 Ph5Sb + Ph2SbХз ^ 3 Ph4SbХ
Ph5Sb + Ph2SbХз ^ [Ph4Sb]+[PhзSbХз]- ^ Ph4SbХ + PhзSbХ2
Х = Cl, Br
Перераспределение лигандов происходит и при взаимодействии пентафенилсурьмы с ц-оксобис[(2,4,6-трибромфеноксо)трифенилсурьмой], однако в присутствии углекислого газа образуются ароксид тетрафенилсурьмы и карбонат тетрафенилсурьмы [40]:
2 Ph5Sb + [Ph3Sb(OC6H2Br3-2,4,6)bO + СО2 ^ 2 Ph4SbOC6H2Br3-2,4,6 + (Ph4Sb)2СOз
По аналогичной схеме реагирует пентафенилсурьма с ц-оксобис[(нитрито)-трифенилсурь-мой] [40]:
2 Ph5Sb + [Ph3SbNO2]2O + СО2 ^ 2 Ph4SbNO2 + (Ph4Sb)2СOз
Найдено, что взаимодействие пентафенилсурьмы с хлоркарбоксилатами трифенилсурьмы приводит к образованию хлорида тетрафенилсурьмы и карбоксилата тетрафенилсурьмы [44]:
Ph5Sb + Ph3Sb(Cl)OC(O)R ^ Ph4SbCl + Ph4SbOC(O)R R = C6H2Cl3-2,4,6; C4H3S
Ранее указанные карбоксилаты тетрафенилсурьмы получали по реакции замещения из бромида тетрафенилсурьмы и натриевой соли карбоновой кислоты в толуоле (кипячение с обратным холодильником, 8 ч) [45].
Авторы работы [46] синтезировали соединения пятивалентной сурьмы общей формулы РЬ^ЬУХ из диоксимата трифенилсурьмы и дибромида трифенилсурьмы в растворе бензола:
РЬз8ЬБг2 + РЬз8Ь(ОК=СКЯ’)2 ^ 2 РЬз8Ь(Бг)(ОК=СЯЯ’)
Я = Н, СН3, Я’= С5Н^-2
Несколько позже из бис(ацетофеноноксимата) трифенилсурьмы и дихлорида трифенилсурьмы в толуоле (90 °С, 1 ч) был получен хлороацетофеноноксимат трифенилсурьмы РЬ38Ь(С1)ОКС(Ме)РЬ с выходом 92 % [47]:
РЬз8ЬС12 + РЬз8Ь(ОКСМеРЬ)2 ^ 2 РЬз8Ь(С1)ОКС(Ме)РЬ
Показано, что пентафенилсурьма реагирует с хлороацетофеноноксиматом трифенилсурьмы в аналогичных условиях с образованием хлорида тетрафенилсурьмы и ацетофеноноксимата тетра-фенилсурьмы, которые разделяли дробной кристаллизацией:
РЬ58Ь + РЬз8Ь(С1)ОКСМеРЬ ^ РЬ^ЬОКСМеРЬ + РЬ^ЬС1
Фенилирование органических соединений висмута (V)
Реакции пентафенилвисмута с бис(аренсульфонатами) трифенилвисмута приводили к образованию аренсульфонатов тетрафенилвисмута с выходом 75-82 % [48-50]:
РЬ5Б1 + РЬ3Б1(О8О2Лг)2 ^ 2 РЬ4БЮ8О2Лг
Лг = С6Н4Ме-4; С6НзМе2-2,4; С6НзМе2-2,5
Реакции проводили в растворе толуола при 20 °С (нагревание недопустимо в связи с термической нестабильностью пентафенилвисмута), при этом наблюдалось исчезновение фиолетовой окраски раствора, характерной для пентафенилвисмута, и образование крупных кристаллов целевого продукта.
Введение в реакцию с пентафенилвисмутом бис(алкансульфонатов), бис(нафталинсульфона-тов) и бис(4-оксибензолсульфоната) трифенилвисмута не оказывает влияния на схему протекания реакции [51]; увеличение объема аренсульфонатного лиганда в случае сульфонафтильных производных несколько снижает выход (до 53 %) целевого продукта [52]:
РЬ5Б1 + РЬ3Б1(О8О2Я)2 ^ 2 РЬ4БЮ8О2Я Я = РИ; СН2РИ; С5Н„; /-С5Н„; СБз; С^Н7-1; С10Н7-2; С6НзМе2-3,4; С6Н4(ОН-4)
Общий характер реакций перераспределения лигандов в ряду арильных соединений пятивалентного висмута был доказан на примерах реакций пентафенилвисмута с диароксидами, бис(трихлорацетатом), диперренатом, динитритом и дифторидом трифенилвисмута.
Так, взаимодействие пентафенилвисмута с диароксидами трифенилвисмута (толуол, 20 °С) протекает с образованием ароксида тетрафенилвисмута [53-56]:
РЬ5Б1 + РЬ3Б1(ОЛг)2 ^ 2 РЬ4БЮЛг Лг = С6Н2(Бг2-2,6)(С1-4); С6Н2С1з-2,4,6; С6НзБг2-2,4; С6ЩБг2-2,6)(Ш2-4); С6ЩШ2Ъ-2,4; С6НзС12-2,6; С6Н2(КО2)з-2,4,6; С6Н2(Бг2-2,6)(Ме-4); С6Н2Бгз-2,4,6; С6Н2(Бг2-2,6)(^-Би-4)
Взаимодействие дихлорида и дибромида трифенилвисмута с пентафенилвисмутом протекает с количественным образованием трифенилвисмута и галоидбензола, являющихся продуктами разложения неустойчивых при обычных условиях галогенидов тетрафенилвисмута.
Следует отметить, что реакции перераспределения радикалов с участием пентафенилвисмута протекают в более мягких условиях, чем подобные реакции соединений пятивалентной сурьмы, что можно объяснить меньшей прочностью связи Б1-С по сравнению со связью 8Ь-С.
Таким образом, пентафенилвисмут в указанных выше реакциях проявляет себя в качестве более эффективного, чем пентафенилсурьма, фенилирующего агента, конвертирующего с высоким выходом производные общей формулы Ph3BiX2 в соединения висмута общей формулы Ph4BiX.
Возможность перехода органического радикала с атома сурьмы на атом висмута и наоборот была исследована в немногих работах. Найдено, например, что пентафенилсурьма реагирует с производными висмута общей формулы Ph3BiX2 с образованием ониевых соединений сурьмы [57, 58]:
Ph5Sb + Ph3BiHal2 ^ P^SbHal + [Ph4BiHal]
Hal = Cl, Br
Реакции проводили в растворе бензола или толуола при комнатной температуре в течение 24 ч или на кипящей водяной бане в течение 1 ч. Во всех реакциях выход сурьмаорганического соединения был практически количественным. Хлорид и бромид тетрафенилвисмута неустойчивы даже при комнатной температуре и из реакционной смеси выделяли лишь продукты их разложения - трифенилвисмут и галоидбензол. Карбоксилаты тетрафенилвисмута также не были выделены из продуктов реакции пентафенилвисмута с дикарбоксилатами трифенилвисмута; из реакционной смеси были выделены лишь трифенилвисмут и фениловые эфиры карбоновых кислот.
В свою очередь, пентафенилвисмут фенилирует дигалогениды трифенилсурьмы до галоге-нида тетрафенилсурьмы [57]:
Ph5Bi + Ph3SbHal2 ^ Ph4SbHal + [Ph4BiHal]
Hal = Cl, Br
Реакции протекают в растворе ароматического углеводорода при комнатной температуре в течение нескольких минут. При этом образуются галогенид тетрафенилсурьмы, трифенилвисмут и галоидбензол с практически количественными выходами.
Взаимодействие пентафенилсурьмы с ц-оксобис(3,4-диметилбензолсульфонатотрифенил-висмутом) исследовано в работе [59]. Установлено, что продуктами реакции (толуол, 20 “С, 24 ч) являются 3,4-диметилбензолсульфонат тетрафенилсурьмы (82 %) и трифенилвисмут (79 %). Образование последнего, по мнению авторов, можно объяснить разложением неустойчивого ц-оксобис(тетрафенилвисмута), получающегося в результате реакции перераспределения лигандов:
2 Ph5Sb + [Ph3BiOSO2Ar]2O ^ 2 Ph4SbOSO2Ar + [(Ph4Bi^O]
[(Ph4Bi)2O] ^ 2 Ph3Bi + Ph-O-Ph Ar = C6H3Me2-3,4
Найдено, что взаимодействие пентафенилсурьмы и сульфата трифенилвисмута (толуол, 90 “С,
1 ч) сопровождается образованием крупных кристаллов сульфата бис(тетрафенилсурьмы) [60] :
2 Ph5Sb + 2 Ph3BiSO4 ^ (Ph4Sb)2SO4 + (Ph4Bi^SO4
Таким образом, в указанных реакциях пентафенилсурьма и пентафенилвисмут ведут себя как фенилирующие агенты, с помощью которых происходит конверсия органических соединений сурьмы и висмута общей формулы Ph3MX2 (M = Sb, Bi) в производные Ph4MX. К достоинствам способа синтеза производных сурьмы и висмута общей формулы Ph4MX следует отнести легкость выполнения синтеза и высокий выход целевого продукта.
Арилирование органических соединений сурьмы (III) и висмута (III) арильными соединениями сурьмы (V) и висмута (V)
Впервые реакция фенилирования трифенилстибина пентафенилвисмутом была описана в работе [61]. Продуктом указанной реакции является цвиттер-ион, образование которого авторы объясняют взаимодействием трифенилстибина с дегидробензолом, выделяющимся при разложении неустойчивого пентафенилвисмута:
РЬ5В1
РЬ3В1 + РШ +
+ РЬ3БЬ
► РЬ3БЬ
+
Полученный биполярный ион представляет собой бесцветное вещество, разлагающееся при нагревании свыше 250 °С. Его строение доказано реакциями с хлороводородом, бензиловым спиртом, галоидными алкилами. Например, при взаимодействии биполярного иона с хлороводородом образуется хлорид тетрафенилсурьмы.
Позднее было установлено, что продуктом окисления трифенилстибина избыточным количеством пентафенилвисмута является пентафенилсурьма [62]. Однако, пентафенилвисмут не фени-лирует стибины с объемными заместителями, такие как тринафтил- и трицимантренилстибин.
Интерес представляло исследование реакций перераспределения лигандов между соединениями висмута разных степеней окисления. Установлено, что в результате взаимодействия пентафенилвисмута с аренсульфонатами дифенилвисмута (эфир, 20 °С, 1 ч) происходит фенилиро-вание производного трехвалентного висмута и образование аренсульфонатов тетрафенилвисмута (65-74 %) и трифенилвисмута (68-95 %) [63, 64]:
Синтез аренсульфонатов тетрафенилвисмута (68-72 %) и аренсульфонатов дифенилвисмута (78-98 %) наблюдается при взаимодействии пентафенилвисмута с бис(аренсульфонатами) фе-нилвисмута (эфир, 20 °С, 1 ч) [65]:
РЬ5В1 + РЬВ1(0802Лг)2 ^ РЬ4ВЮ802Лг + РЬ2ВЮ802Лг
В результате взаимодействия пентафенилсурьмы с аренсульфонатом дифенилвисмута (или пента-и-толилсурьмы с аренсульфонатом ди-и-толилвисмута) (эфир, 20 °С, 48 ч) происходит перераспределение лигандов между атомами сурьмы и висмута и образование триарилвисмута (8897 %) и аренсульфоната тетраарилсурьмы с выходом до 99 % [66, 67]:
По аналогичной схеме реагируют пентафенилсурьма и бис(аренсульфонаты) фенилвисмута (эфир, 20 °С, 48 ч), при этом образуются аренсульфонаты тетрафенилсурьмы (95-99 %) и арен-сульфонаты дифенилвисмута (73-78 %) [60, 68, 69]:
РЬ58Ь + РЬВ1(0802Лг)2 ^ РЬ48Ь0802Лг + РЬ2ВЮ802Лг
При взаимодействии пентафенилсурьмы с дибензоатом трифенилвисмута в растворе толуола наблюдалось образование бензоата тетрафенилсурьмы, при этом из реакционной смеси были выделены трифенилвисмут (50 %) и фениловый эфир бензойной кислоты (48 %), являющиеся, по-видимому, продуктами разложения промежуточно образующегося бензоата тетрафе-нилвисмута [70]:
РЬ5В1 + РЬ2ВЮ802Лг ^ РЬ4ВЮ802Лг + РЬ3В1 Лг = РЬ; С6Н3Ме2-3,4; С6Н4Ме-4
Лг58Ь + Лг2ВЮ802Лг’ ^ Лг3В1 + Лг48Ь0802Лг’
Лг = РЬ; С6Н4Ме-4;
Лг’ = РЬ; С6Н3Ме2-3,4; С6Н3Ме2-2,5; С6Н3Ме2-2,4; С6Н4Ме-4
РЬ58Ь + РЬ3В1(0С(0)РЬ)2 ^ РЬ48Ь0С(0)РЬ + РЬ3В1 + РЬС(0)0РЬ
Аналогичная реакция пентафенилсурьмы с бис(трихлорацететом) трифенилвисмута приводила к образованию трихлорацетата тетрафенилсурьмы с выходом 85 %.
Реакция бис(аренсульфонатов) трифенилвисмута с трифенилсурьмой (толуол, 25 °С, 1218 ч) сопровождается изменением степеней окисления атомов сурьмы и висмута, при этом с атома висмута на атом сурьмы переходят одновременно и фенильный, и аренсульфонатный лиганды [71]:
Ph3Bi(OSÜ2Ar)2 + PhsSb ^ Ph2BiOSÜ2Ar + Ph4SbOSÜ2Ar Ar = СбНзМе2-2,4; СбНзМе2-2,5
Выходы аренсульфонатов тетрафенилсурьмы составили 91 и 89 % соответственно. Аренсульфо-наты дифенилвисмута были выделены с выходами 64 и 58 % соответственно [71, 72].
При мольном соотношении реагентов 1:2 в этих же условиях образуются бис(аренсульфонаты) фенилвисмута - мелкокристаллические вещества с высокими температурами плавления, плохо растворимые в органических растворителях.
В реакциях дибромида и динитрата трифенилвисмута с трифенилсурьмой (толуол, 100 °С, 4 ч) соединение висмута является одновременно и фенилирующим и окисляющим агентом [60]. Образование трифенилвисмута в этих реакциях, как считают авторы, можно объяснить диспро-порционированием в условиях реакции производных трехвалентного висмута несимметричного строения:
Ph3BiX2 + Ph3Sb ^ Ph4SbX + Ph2BiX
3 Ph2BiX ^ 2 Ph3Bi + BiX3 X = Br, NO3
Бромид и нитрат тетрафенилсурьмы были выделены с выходами 90 и 86 % соответственно, три-фенилвисмут - с выходом до 95 %.
Иначе реагирует трифенилсурьма с диацетатом и дифторидом трифенилвисмута. Так, взаимодействие трифенилсурьмы с диацетатом трифенилвисмута привело к образованию трифенил-висмута (39 %) и диацетата трифенилсурьмы (24 %). Среди других продуктов реакции были идентифицированы ацетат тетрафенилсурьмы (36 %) и диацетат фенилвисмута (35 %) [65]:
^ Ph3Sb[OC(O)CH3]2 + Ph3Bi
2 Ph3Bi[OC(O)CH3]2 + 2 Ph3Sb -
Ph4SbOC(O)CH3 + / PhBi[OC(O)CH3]2 + / Ph3Bi
Взаимодействие дифторида трифенилвисмута с трифенилсурьмой приводит к образованию трифенилвисмута и дифторида трифенилсурьмы. Однако при разделении продуктов реакции методом колоночной хроматографии вместо дифторида трифенилсурьмы был выделен оксифторид трифенилсурьмы (82 %), который, как показано специальным опытом, количественно образовывался при хроматографировании на оксиде алюминия или силикагеле дифторида трифенилсурь-мы [73, 74]:
Ph3BiF2 + Ph3Sb ^ Ph3SbF2 + Ph3Bi Ph3SbF2 + H2O ^ Ph3Sb(OH)F + HF
Показано, что трифенилсурьма реагирует с бис(аренсульфонатами) трифенилвисмута с образованием аренсульфоната тетрафенилсурьмы и аренсульфоната дифенилвисмута [75]:
Ph3Bi[OSO2Ar]2 + Ph3Sb ^ Ph2BiOSO2Ar +Ph4SbOSO2Ar Ar = C6H3Me2-2,4; C6H3Me2-2,5
Таким образом, показано, что соединения пятивалентного висмута окисляют производные сурьмы(Ш), при этом происходит переход на атом сурьмы с атома висмута либо органического и электроотрицательного лигандов, либо двух электроотрицательных лигандов.
Фенилирование органических соединений олова, германия, кремния и ртути пентафенилсурьмой и пентафенилвисмутом
Элементоорганические соединения получают, как правило, с помощью реакций алкилирова-ния и арилирования галогенидов элементов. В качестве арилирующих и алкилирующих агентов чаще всего используют органические соединения металлов I, II групп, реже другие элементоорганические соединения. Например, трифенилвисмут можно применять для получения фенильных производных четырехвалентного германия [76, 77].
В монографии [78] приведены всего несколько примеров алкилирования (арилирования) органических соединений Al, B, Sn пентаорганилсурьмой. В зависимости от типа взятого алюминийор-ганического соединения и соотношения реагентов образуются комплексные стибониевые соли различного состава, например [(QH^Sb^Al^H^CVJ- (где n = 0^3) или [(C2H5)4Sb]+[(C2H5)4Al]-. С трифенилбором пентаорганилсурьма также дает устойчивый комплекс ионного строения [R4Sb]+[RBPh3]- (R = CH3, C6H5). Взаимодействие (CH3)5Sb с (CH3)3SnF или (CH3)3SnOH приводит к образованию тетраметилолова и фторида или гидроксида тетраметилсурьмы соответственно.
Найдено, что пентафенилсурьма способна фенилировать галогениды трибутилолова до фе-нилбутильных соединений олова, образующихся с выходом до 94 % [79, 80]:
Ph5Sb + Bu3SnHal ^ Ph4SbHal + Bu3SnPh Hal = Cl, Br
В подобной реакции с дигалогенидами дибутилолова при мольном соотношении исходных реагентов 1:1 имеет место замена одного атома галогена на фенильную группу и образование фенилдибутилгалогенида олова с выходом до 82 %; в реакционной смеси также присутствует в качестве побочного продукта дифенилдибутилолово (по данным ПМР-спектров не более 2-3 %) [81]:
Ph5Sb + Bu2SnHal2 ^ Ph4SbHal + Bu2SnPhHal Hal = Cl, Br
Взаимодействие указанных выше реагентов в соотношении 2:1 приводило к синтезу только ди-фенилдибутильных соединений олова с выходом до 87 %:
2 Ph5Sb + Bu2SnHal2 ^ 2 Ph4SbHal + Bu2SnPh2 Hal = Cl, Br
Реакции протекают в растворе толуола уже при комнатной температуре, при этом наблюдается образование крупных кристаллов галогенида тетрафенилсурьмы.
Показано, что пентафенилсурьма фенилирует хлорид трифенилолова или дихлорид дифени-лолова по аналогичным схемам. Установлено, что фенилирование алкилгалогенидов германия протекает аналогичным образом, но в более жестких условиях (100 °С, 2 ч). Хлорид трифенил-кремния реагирует с пентафенилсурьмой с образованием тетрафенилсилана (83 %) при нагревании (100 °С) в течение 3 ч. Введение электроотрицательных атомов фтора в фенильные кольца при атоме кремния способствует успешному взаимодействию пентафенилсурьмы с бромидом трис(пентафторфенил)кремния, которое в этом случае протекает в течение 1 ч при 90 °С с образованием тетраарилкремния несимметричного строения (61 %) [81].
Взаимодействие пентабутилсурьмы с бромидом трифенилолова в растворе толуола приводит к образованию бутилтрифенилолова с выходом 87 % [82]:
Bu5Sb + Ph3SnBr ^ Bu4SbBr + Ph3SnBu
По сходной схеме пентафенилсурьма фенилирует соединения ртути: фенилмеркурхлорид и ферроценилмеркурхлорид [83]:
2 Ph5Sb + 2 ArHgCl ^ 2 Ph4SbCl + Ph2Hg + Ar2Hg Ar = Ph, C5H4FeC5H5
Образование в последнем случае диферроценилртути и дифенилртути можно объяснить реакциями диспропорционирования образующихся ртутьорганических соединений.
Пентафенилвисмут, также как и пентафенилсурьма, фенилирует галогениды триорганилоло-ва (толуол, 20 °С, 1 ч) до фенилорганильных соединений олова, образующихся с выходом до 94 % [84]:
РЬ5В1 + Я38иХ ^ Я38иРЬ +РЬ3В1 + РЬХ Я = РЬ, Ви; X = С1, Вг
Пентафенилвисмут фенилирует хлорид трифенилкремния и бромид трифенилкремния (толуол, 20 °С, 1 ч) до тетрафенилкремния (25 и 27 % соответственно), а бромид трис(пентафтор-фенил)кремния до трис(пентафторфенил)фенилкремния с выходом 65 %.
В подобной реакции пентафенилвисмута с дигалогенидами диорганилолова или германия при мольном соотношении реагентов 1:1 имеет место замена одного атома галогена на фениль-
ную группу и образование фенилдиорганилгалогенида олова или германия с выходом до 85 %:
РЬ5В1 + Я2ЕХ2 ^ Я2ЕРЬХ + РЬ3В1 + РЬХ Е = 8п, Ое; Я = РЬ, Ви; X = С1, Вг
Взаимодействие указанных выше реагентов при соотношении 2:1 (мольн.) приводило к синтезу дифенилдиорганильных соединений олова или германия с выходом до 87 %:
2 РЬ5В1 + Я2ЕХ2 ^ Я^РЬ + 2 РЬ3В1 + 2 РЬХ Е = 8п, Ое; Я = РЬ, Ви; X = С1, Вг
Пентафенилвисмут фенилирует и фенилмеркурхлорид, и ферроценилмеркурхлорид (толуол, 20 °С, 1 ч):
2 РЬ5В1 + 2 Лг^С1 ^ 2 РЬ3В1 + 2 РЬС1 + РЬ2^ + Лг2^
Лг = РЬ; С5Н4БеС5Н5
Заключение
Пентафенилсурьма и пентафенилвисмут являются удобными фенилирующими агентами в реакциях с элементоорганическими соединениями. Применение указанных реагентов для получения фенильных соединений элементов IV, V групп как симметричного, так и несимметричного строения представляет большой интерес.
К достоинствам пентафенилсурьмы как фенилирующего агента следует отнести ее устойчивость к влаге воздуха, термо- и фотоустойчивость, хорошую растворимость в органических растворителях, высокий выход получаемых фенилсодержащих элементоорганических соединений. Фенилирование органических соединений элементов пентафенилвисмутом протекает в более мягких условиях, чем при использовании пентафенилсурьмы, с более высокими выходами целевых продуктов, при этом окончание реакции легко определяется по изменению цвета реакционной среды.
Литература
1. Шарутин, В.В. Именные реакции в химии элементоорганических соединений / В.В. Шару-тин, В.С. Сенчурин. - Челябинск.: Издат. центр ЮУрГУ, 2011. - 427 с.
2. Способ получения солей тетрафенилстибония общей формулы РЬ48ЬХ [X = С1, Вг, 0С(0)РЬ, 8СК] / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. -1996. - Т. 66, вып. 10. - С. 1755-1756.
3. Синтез и строение нитрата тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Л.П. Панова и др. // Журн. общ. химии. - 2002. - Т. 72, вып. 1. - С. 45-48.
4. Строение галогенидов тетраарилсурьмы и изотиоцианата тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. - 2005. - Т. 31, № 2. - С. 117-124.
5. Реакции пентаарилсурьмы с диацилатами триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина,
А.П. Пакусина, В.К. Бельский // Журн. общ. химии. - 1997. - Т. 67, вып. 9. - С. 1536-1541.
6. Синтез фторбензоатов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.А. Бондарь и др. // Журн. общ. химии. - 2002. - Т. 72, вып. 3. - С. 419-420.
7. Синтез и строение пентафторбензоата тетрафенилсурьмы и нитрата тетра-и-толилсурьмы /
B.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.А.Бондарь и др. // Коорд. химия. - 2001. - Т. 27, № 6. -
C. 423-427.
8. Синтез и строение фторбензоатов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. - 2002. - Т. 28, № 5. - С. 356-363.
9. Синтез и строение бензоата тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, вып. 12. - С. 1997-1999.
10. Синтез и строение ниацината тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова и др. // Журн. общ. химии. - 2003. - Т. 73, вып. 2. - С. 234-237.
11. Синтез и строение феноксиацетата и этилмалоната тетрафенилсурьмы РЬ48Ь0С(0)Я [Я = СН20РЬ, СН2С(0)0С2Н5] / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О П. Задачина и др. // Коорд. химия. - 2004. - Т. 30, № 6. - С. 426-431.
12. Синтез и строение 1-адамантанкарбоксилата тетрафенилсурьмы и бис(1-адамантанкарбо-ксилата) трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, В. С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. - 2009. - Т. 79, вып. 10. - С. 1636-1643.
13. Сульфонаты тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Л.П. Панова, В.К. Бельский // Журн. общ. химии. - 1997. - Т. 67, вып. 9. - С. 1531-1535.
14. Синтез и строение 4-метилбензолсульфоната тетра-и-толилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Т.А. Тарасова и др. // Журн. общ. химии. - 1999. - Т. 69, вып. 12. - С. 1979-1981.
15. Синтез и строение органосульфонатов тетра- и трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. - 2004. - Т. 30, № 1. - С. 15-24.
16. Синтез и строение 2,4-диметилбензолсульфоната тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Т.А. Тарасова и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, вып. 8. - С. 1311-1314.
17. Синтез и строение сурьма- и висмуторганических производных 4-сульфофенола и 2,4дисульфофенола / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. - 2007. -Т. 33, № 3. - С. 176-183.
18. Синтез и строение оксиматов тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, № 12. - С. 1990-1996.
19. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Журн. общ. химии. -2001. - Т. 71, вып. 8. - С. 1317-1321.
20. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Журн. общ. химии. - 2002. - Т. 72, № 6. - С. 956-961.
21. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Коорд. химия. - 2002. - Т. 28, № 8. - С. 581-590.
22. Оксиматы тетра- и триарилсурьмы. Синтез и строение / О.В. Молокова, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина и др. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. - 2004. -Т. 5, № 3. - С. 28-33.
23. Шарутин, В.В. Синтез и строение салицилальдоксиматов тетра- и трифенилсурьмы /
B.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова // Журн. неорган. химии. - 2012. - Т. 57, № 6. -
C.902-907.
24. Новый метод синтеза арокситетраарильных соединений сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, П.Е. Осипов, О.В. Субачева // Журн. общ. химии. - 2001. - Т. 71, вып. 6. -С. 1045-1046.
25. Арокситетраарильные соединения сурьмы. Синтез, строение и термическое разложение /
B.В. Шарутин, О.К. Шарутина, П.Е. Осипов и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, вып. 6. -
C.931-936.
26. Сурьмаорганические производные 2,4,6-трибромфенола / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, М.А. Пушилин и др. // Журн. общ. химии. - 2003. - Т. 73, вып. 4. - С. 573-577.
27. Синтез и строение нитрита тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В. Егорова и др. // Коорд. химия. - 2002. - Т. 28, № 12. - С. 883-886.
28. Синтез и строение перрената тетрафенилсурьмы и хлората тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.А. Фастовец и др. // Журн. неорган. химии. - 2009. - Т. 54, № 3. -С.436-442.
29. Шарутин, В.В. Реакции пентафенилсурьмы с бис(бензилокси)трифенилсурьмой и бис(трифенилсилокси)трифенилсурьмой / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина // Бутлеровские сообщения. - 2012. - Т. 29, № 2. - С. 31-32.
30. Синтез и строение дифенацилфосфината тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, С.А. Смирнова, Г.К. Фукин // Коорд. химия. - 2004. - Т. 30, № 6. - С. 421-425.
31. Синтез и строение дикарбоксилатов триарилсурьмы Ar3Sb[OC(O)R]2 (Ar = Ph, и-Tol; R = 2-C4H3O, 3-C5H4N / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. -
2003. - Т. 29, № 10. - С. 750-759.
32. Синтез и строение 2-фуроината и бензоата тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Т.П. Платонова и др. // Коорд. химия. - 2002. - Т. 28, № 11. - С. 803-808.
33. Wieber, M. Darstellung von Pentahalogenomethyl- und -phenylantimonaten (V), Trihalogeno-methylantimonaten (III) und Tetrahalogenophenylstiboranen / M. Wieber, J. Walz // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1990. - Bd. 583. - S. 102-112.
34. Dehnicke, K. Darstellung und Schwingungsspektren der Komplexionen (Cl5Sb)2F, (Cl5Sb)2CN und CH3SbCl4N3 / K. Dehnicke, H.G. Nadler // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1976. - Bd. 426, N. 3. -
S. 253-259.
35. Карбонат тетрафенилсурьмы. Синтез и строение / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Т.П. Платонова и др. // Журн. общ. химии. -2001. - Т. 71, вып. 10. - С. 1637-1640.
36. Платонова, Т.П. ^отез, строение и некоторые реакции арильных соединений сурьмы (V): дис. ... канд. хим. наук / Т.П. Платонова; ДВГУ. - Владивосток. 2002. - 124 с.
37. Синтез и строение соединений сурьмы (Ar3SbX)2O / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Н.В. Насонова и др. // Металлоорганическая химия на рубеже XXI века: тез. докл. молодеж. шк.-конф. - М., 1999. - С. 117.
38. Синтез, строение и реакции ц-оксо-бис(тетрафенилсурьмы) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Коорд. химия. - 2001. - Т. 27, № 9. - С. 710-716.
39. Синтез, строение и реакции соединений сурьмы (Ar3SbX)2O, X = Hal, NO2, NO3, OSO2R, OC(O)R’, OAr’ / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, Н.В. Насонова и др. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. - 2002. - № 11. - С. 13-22.
40. Шарутин, В.В. Пентафенилсурьма в реакциях фенилирования органических соединений пятивалентной сурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина // Бутлеровские сообщения. - 2011. -Т. 28, № 17. - С. 60-63.
41. Шарутин, В.В. О,О-Диалкилдитиофосфаты тетра- и трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, М. А. Иванов // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 28, № 19. - С. 51-53.
42. Пакусина А.П. Особенности химического поведения и строения арильных соединений сурьмы: дис. ... д-ра хим. наук / А.П. Пакусина; Иркут. ин-т химии. - Иркутск, 2006. - 323 с.
43. Фенилирование органических соединений сурьмы пентафенилсурьмой. Строение хлорида тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. -
2003. - Т. 29, № 2. - С. 95-98.
44. Шарутин, В.В. Пентафенилсурьма в реакциях фенилирования хлоркарбоксилатов трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, М.В. Васильева // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 28, № 17. -
С. 70-72.
45. Synthesis, characterization and crystal structures of tri- and tetraphenylantimony (V) compounds containing arylcarbonyloxy moiety / Quan Li, Yin Han-dong, Cui Ji-chun et al. // J. Organomet. Chem. -2009. - Vol. 694. - P. 3708-3717.
46. Syntetic, spectroscopic and structural aspects of Triphenylantimony (V) complexes with internally functionaalized oxsimes: Crustal and molecular structure of [Ph3Sb{ON=C(Me)C5H4N-2}2] /
А. Gupta, R.K. Sharma, R. Bohra et al. // Polyhedron. - 2002. - Vol. 21. - P. 2387-2392.
47. Шарутин, В.В. Хлороацетофеноноксимат трифенилсурьмы: синтез, молекулярная и кристаллическая структуры, взаимодействие с пентафенилсурьмой / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 28, № 19. - С. 45-50.
48. Синтез и строение аренсульфонатов тетрафенилвисмута / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, И.В. Егорова и др. // Журн. общ. химии. - 1999. - Т. 69, вып. 9. - С. 1470-1473.
49. Аренсульфонаты тетра- и трифенилвисмута. Синтез и строение / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, И.В. Егорова и др. // Изв. АН. Сер. хим. - 1999. - № 12. - С. 2350-2354.
50. Синтез и кристаллическая структура гидрата бензолсульфоната и 3,4-диметилбензолсуль-фоната тетрафенилвисмута / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, Т.К. Иваненко и др. // Коорд. химия. -
2003. - Т. 29, № 7. - С. 502-507.
51. Синтез и строение арильных соединений висмута / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, О.К. Шарутина и др. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. -
2004. - № 1. - С. 16-25.
52. Синтез и строение сульфонатов тетрафенилвисмута / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, Т.К. Иваненко и др. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. - 2003. -№ 2. - С. 13-17.
53. Синтез и строение 2,4,6-трибромфенокситетрафенилвисмута / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, И.В. Егорова и др. // Коорд. химия. - 2004. - Т. 30, № 12. - С. 935-938.
54. Шарутин, В.В. Новый способ синтеза ароксидов тетрафенилвисмута / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, Т.В. Циплухина // Журн. общ. химии. - 2004. - Т. 74, вып. 2. - С. 343-344.
55. Новый способ синтеза ароксидов тетрафенилвисмута / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, Т.В. Циплухина и др. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. -
2004. - № 1. - С. 28.
56. Синтез и строение ароксидов тетрафенилвисмута / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. - 2008. - Т. 34, № 2. - С. 89-96.
57. Реакции пентафенилвисмута и -сурьмы с элементоорганическими соединениями Ph3EX2 (E = Sb, Bi; X = F, Cl, Br, NO3) / В.В.Шарутин, О.К.Шарутина, И.В.Егорова, Л.П.Панова // Журн. общ. химии. - 1998. - Т. 68. - Вып. 2. - С. 345-346.
58. Синтез и строение 4-метилбензолсульфоната тетра-и-толилсурьмы / В.В. Шарутин,
A.П. Пакусина, И.В. Егорова и др. // Коорд. химия. - 2003. - Т. 29, № 5. - С. 336-340.
59. Шарутин, В.В. Пентафенилвисмут как фенилирующий агент в реакциях с производными пятивалетного висмута Ph3Bi(Br)OAr, (Ph3BiOAr)2O (Ar = C6H2(NO2)3-2,4,6) и (Ph3BiOSO2C6H3Me2-2,4)2O / В.В. Шарутин, Т.В. Циплухина, М.В. Васильева // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 28, № 17. - С. 64-66.
60. Новый метод синтеза сульфата бис(тетрафенилсурьмы) / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, О.К. Шарутина, Т.К.Иваненко // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. - 2002. - № 9. - С. 65-66.
61. Разуваев, Г. А. Исследование реакций пентафенилвисмута и пентафенилсурьмы / Г. А. Ра-зуваев, Н А. Осанова, В.В. Шарутин // Докл. АН СССР. - 1978. - Т. 238, № 2. - С. 361-363.
62. Шарутин, В.В. Роль стерических факторов в процессах термического разложения пента-фенильных соединений фосфора, сурьмы и висмута / В.В. Шарутин // Журн. общ. химии. -1988. - Т. 58, вып. 10. - С. 2305-2311.
63. Шарутин, В.В. Пентафенильные соединения висмута, сурьмы и фосфора в реакциях фенилирования висмуторганических соединений / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, Т.К. Иваненко // Ученые записки БГПУ. - Благовещенск: Изд-во БГПУ- 2001. - Т. 19. - С. 38-42.
64. Синтез и строение 2,4-метилбензолсульфоната тетрафенилвисмута / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, Т.К. Иваненко и др. // Коорд. химия. - 2003. - Т. 29, № 5. - С. 341-345.
65. Егорова, И.В. Арильные соединения висмута. Синтез, строение, применение: дис. ... д-ра хим. наук / И.В. Егорова; Нижегородский ун-т. - Нижний Новгород, 2008. - 298 с.
66. Реакции арилирования соединениями сурьмы (V) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, И.В. Егорова, В.С. Сенчурин // Ученые записки БГПУ. - Благовещенск: Изд-во БГПУ. - 1999. -Т. 18.- С. 19-22.
67. Арилирование аренсульфонатов арил- и диарилвисмута пентаарилсурьмой / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, И.В. Павлушкина, Т.К. Иваненко // Химия органических соединений кремния и серы: тез. докл. всерос. симп. - Иркутск: Изд-во ИрИХ, 2001. - С. 175.
68. Арилирование аренсульфонатов арил- и диарилвисмута пентаарилсурьмой / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, И.И. Павлушкина, Т.К. Иваненко // Химия органических соединений кремния и серы: тез. докл. всерос. симп. - Иркутск: Изд-во ИрИХ, 2001. - С. 175.
69. Шарутин, В.В. Арилирование аренсульфонатов арил- и диарилвисмута пентаарилсурьмой /
B.В. Шарутин, И.В. Егорова, И.И. Павлушкина, Т.К. Иваненко // Журн. общ. химии. - 2002. -Т. 72, вып. 12. - С. 2033-2034.
70. Взаимодействие пентафенилсурьмы с диацилатами трифенилвисмута / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, И.В. Егорова и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, вып. 6. - С. 937-939.
71. Взаимодействие бис(аренсульфонатов) трифенилвисмута с трифенилстибином / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, И.И. Павлушкина и др. // Химия и химическое образование: тез. докл. II Междунар. симп. - Владивосток. - 2000. - С. 193-194.
72. Аренсульфонаты дифенилвисмута. Синтез и строение / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, М.В. Житкевич и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, вып. 5. - С. 737-739.
73. Синтез и строение арильных соединений висмута / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, О.К. Шарутина и др. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. -
2004. - Т. 5, №1. - С. 16-25.
74. Синтез фтор(окси)трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, О.К. Шарутина и др. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. - 2002. - № 9. - С. 62.
75. Взаимодействие бис(аренсульфонатов) трифенилвисмута с трифенилстибином / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, И.И. Павлушкина и др. // Журн. общ. химии. - 2001. - Т. 71, вып. 1. -
С. 87-90.
76. Получение диарилгалогенидов германия из триарилвисмута и диоксанатов дигалогенгер-мания / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, К.В. Павлов, В.В. Щербинин // Журн. общ. химии. -1994. - Т. 64, вып. 4. - С. 4101.
77. Шарутин, В.В. Взаимодействие дигалогенидов триарилсурьмы и -висмута с дигалогени-дами германия / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Н.А. Викторов // Журн. общ. химии. - 1995. -Т. 65, вып. 2. - С. 345.
78. Кочешков, К.А. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут / К.А. Кочешков,
A.П. Сколдинов, Н.Н. Землянский. - М.: Наука, 1976. - 483 с.
79. Арилирование оловоорганических галогенидов пентаарилсурьмой и пентафенилвисму-том / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин, Т.А. Ковалева // Металлоорганическая химия на рубеже XXI века: тез. докл. молодеж. шк.-конф. - М., 1999. -С. 118.
80. Арилирование оловоорганических галогенидов пентаарилсурьмой и пентафенилвисму-том / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, вып. 1. - С. 69-70.
81. Шарутина, О.К. Арильные соединения сурьмы. Синтез, строение, реакционная способность: дис. ... д-ра хим. наук / О.К. Шарутина; Иркут. ин-т химии. - Иркутск, 2001. - 287 с.
82. Шарутин, В.В. Реакции пентабутилсурьмы с органилгалогенидами олова и сурьмы /
B.В. Шарутин, А.П. Пакусина, В.С. Сенчурин // Строение и реакционная способность кремний-органических соединений: тез. докл. V Всерос. етмп. - Иркутск, 2001. - С. 80.
83. Реакции пентафенилсурьмы и пентафенилфосфора с арилмеркурхлоридами / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, Б.И. Петров, О.К. Шарутина // Журн. общ. химии. - 2003. - Т. 73, вып. 8. -
C.1398.
84. Пентафенилсурьма и -фосфор в реакциях фенилирования органических соединений ртути, кремния, олова и висмута / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. химии. - 2003. - Т. 73, вып. 2. - С. 222-223.
Поступила в редакцию 11 мая 2Q12 г.
PENTAPHENYLANTIMONY AND PENTAPHENYLBISMUTH AS PHENYLATION AGENTS IN THE REACTIONS WITH ORGANIC COMPOUNDS OF ELEMENTS (REVIEW)
The results for the phenylation of organoelement derivatives by pentaphenylantimony and pentaphenylbis-muth are represented. Much attention is paid to the ligand redistribution reactions involving the derivatives of an-timony(V) and bismuth(V) of the general formula Ph3EX2 (E = Sb, Bi; X - electronegative ligand). The influence of reaction conditions on the structure and yield of the desired product.
Keywords: pentaphenylantimony, pentaphenylbismuth, redistribution, ligand.
Sharutin Vladimir Viktorovich - Dr. Sc. (Chemistry), Professor, Organic Chemistry Subdepartment, South Ural State University. 76, Lenin avenue, Chelyabinsk, 454080.
Шарутин Владимир Викторович - доктор химических наук, профессор, кафедра органической химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76.
E-mail: vvsharutin@rambler.ru
Sharutina Olga Konstantinovna - Dr. Sc. (Chemistry), Professor, Organic Chemistry Subdepartment, South Ural State University. 76, Lenin avenue, Chelyabinsk, 454080.
Шарутина Ольга Константиновна - доктор химических наук, профессор, кафедра органической химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76.
E-mail: sharutinao@mail.ru
