Научная статья на тему 'ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ СОСТАВА СЫРЬЯ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ОТДЕЛЬНЫХ СТАДИЙ ВЫДЕЛЕНИЯ БУТАДИЕНА-1,3 ИЗ БУТИЛЕН-БУТАДИЕНОВОЙ ФРАКЦИИ МЕТОДОМ ХЕМОСОРБЦИИ НА РАСХОДНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ БУТАДИЕНА'

ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ СОСТАВА СЫРЬЯ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ОТДЕЛЬНЫХ СТАДИЙ ВЫДЕЛЕНИЯ БУТАДИЕНА-1,3 ИЗ БУТИЛЕН-БУТАДИЕНОВОЙ ФРАКЦИИ МЕТОДОМ ХЕМОСОРБЦИИ НА РАСХОДНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ БУТАДИЕНА Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
207
17
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ / ACETYLENE HYDROCARBONS / АЗЕОТРОПНАЯ ОСУШКА / AZEOTROPIC DRYING / БУТАДИЕН-1 / BUTADIENE-1 / БУТИЛЕН-БУТАДИЕНОВАЯ ФРАКЦИЯ / BUTYLENE-BUTADIENE FRACTION / BUTYLENE-ISOBUTYLENE FRACTION / ХЕМОСОРБЦИЯ / CHEMISORPTION / CONSUMPTION FACTOR / МЕДНО-АММИАЧНЫЙ РАСТВОР АЦЕТАТА ЗАКИСИ МЕДИ / COPPER-AMMONIACAL SOLUTION OF CUPROUS OXIDE ACETATE / ГИДРИРОВАНИЕ / HYDROGENATION / ИЗОБУТИЛЕН-БУТИЛЕНОВАЯ ФРАКЦИЯ / ISOBUTYLENE-BUTYLENE FRACTION / ПРОИЗВОДСТВО БУТАДИЕНА / PRODUCTION OF BUTADIENE / РЕКТИФИКАЦИЯ / RECTIFICATION / БУТИЛЕН-ИЗОБУТИЛЕНОВАЯ ФРАКЦИЯ / РАСХОДНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Насыров И.Ш., Шурупов О.К., Шелудченко В.А., Захаров В.П., Умергалин Т.Г.

Вовлечение углеводородного сырья С4, характеризующегося пониженным содержанием бутадиена и повышенным содержанием примесей легких C1-3 и тяжелых C5+ углеводородов, приводит к увеличению расходного коэффициента по выделению бутадиена из сырья. В данной работе проводится анализ влияния состава сырья и отдельных стадий технологического процесса в производстве бутадиена на расходный коэффициент. Путем анализа расчетных значений расходного коэффициента по выделению бутадиена определены ключевые стадии процесса и факторы, которые значительно влияют на расходный коэффициент в целом по производству.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Насыров И.Ш., Шурупов О.К., Шелудченко В.А., Захаров В.П., Умергалин Т.Г.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

EVALUATION OF INFLUENCE OF RAW MATERIAL COMPOSITION AND TECHNOLOGICAL PARAMETERS OF SEVERAL STAGES OF BUTADIENE-1,3 EXTRACTION FROM BUTYLENE-BUTADIENE FRACTION BY THE CHEMOSORPTION METHOD ON THE BUTADIENE CONSUMPTION COEFFICIENT

The involvement of C4 hydrocarbons, characte-rized by a low content of butadiene and an increased content of C1-3 and heavy C5+ impurities, leads to an increase in the consumption factor for the isolation of butadiene from the raw material. In this paper, the effect of the composition of raw materials and some stages of technological process in the production of butadiene on the consumption factor is analyzed. By analyzing the calculated values of the consumption factor for isolation of butadiene, the key stages of the process and factors that significantly affect the consumption factor as a whole for production.

Текст научной работы на тему «ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ СОСТАВА СЫРЬЯ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ОТДЕЛЬНЫХ СТАДИЙ ВЫДЕЛЕНИЯ БУТАДИЕНА-1,3 ИЗ БУТИЛЕН-БУТАДИЕНОВОЙ ФРАКЦИИ МЕТОДОМ ХЕМОСОРБЦИИ НА РАСХОДНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ БУТАДИЕНА»

УДК 678

И. Ш. Насыров (к.х.н., зам. дир.) 1, О. К. Шурупов(дир.) 1 , В. А. Шелудченко (гл. инж.) 2, В. П. Захаров (д.х.н., проф., проректор по научной работе) 3, Т. Г. Умергалин (д.т.н., проф.) 4,

Ф. Б. Шевляков (к.т.н., доц.) 4

ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ СОСТАВА СЫРЬЯ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ОТДЕЛЬНЫХ СТАДИЙ ВЫДЕЛЕНИЯ БУТАДИЕНА-1,3 ИЗ БУТИЛЕН-БУТАДИЕНОВОЙ ФРАКЦИИ МЕТОДОМ ХЕМОСОРБЦИИ НА РАСХОДНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ БУТАДИЕНА

1 ООО «Управляющая Компания «ТАУ НефтеХим» 450110, г. Стерлитамак, ул. Техническая, 14, тел. (3473)439653, e-mail: nasyrov.ish@skstr.ru 2 ОАО «Стерлитамакский нефтехимический завод»» 450110, г. Стерлитамак, ул. Техническая, 10, тел. (3473)439653

3 Башкирский государственный университет

450076, г. Уфа, ул. Заки Валиди, 32, тел. (3472)2726105, e-mail: ZaharovVP@bashedu.ru 4 Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра газохимии и моделирования химико-технологических процессов 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов 1, тел. (3472)2420837, e-mail: umergalin2010@yandex.ru

I. Sh. Nasyrov 1, O. K. Shurupov 1, V. A. Sheludchenko 2, V. P. Zakharov 3, T. G. Umergalin 4, F. B. Shevlyakov 4

EVALUATION OF INFLUENCE OF RAW MATERIAL COMPOSITION AND TECHNOLOGICAL PARAMETERS OF SEVERAL STAGES OF BUTADIENE-1,3 EXTRACTION FROM BUTYLENE-BUTADIENE FRACTION BY THE CHEMOSORPTION METHOD ON THE BUTADIENE CONSUMPTION COEFFICIENT

1 LLC «Management Company «TAU Neftekhim»» 14, Technicheskaya str., 453110, Sterlitamak, Russia, ph. (3473)439653, e-mail: nasyrov.ish@skstr.ru

2 JSC «Sterlitamak Petrocheical Plant» 10, Technicheskaya str., 453110, Sterlitamak, Russia, ph. (3473)439653, e-mail: nasyrov.ish@skstr.ru

3 Bashkir State University 32, Validy str., 450076, Ufa, Russia, ph. (3472)2726105, e-mail: ZaharovVP@bashedu.ru

4 Ufa State Petroleum Technological University

1, Kosmonavtov Str., 450062, Ufa, Russia, ph. (3472)2420837, e-mail: umergalin2010@yandex.ru.

Вовлечение углеводородного сырья С4, характеризующегося пониженным содержанием бутадиена и повышенным содержанием примесей легких С1-3 и тяжелых С5+ углеводородов, приводит к увеличению расходного коэффициента по выделению бутадиена из сырья. В данной работе проводится анализ влияния состава сырья и отдельных стадий технологического процесса в производстве бутадиена на расходный коэффициент. Путем анализа расчетных значений расходного коэффициента по выделению

The involvement of C4 hydrocarbons, characterized by a low content of butadiene and an increased content of C1-3 and heavy C5+ impurities, leads to an increase in the consumption factor for the isolation of butadiene from the raw material. In this paper, the effect of the composition of raw materials and some stages of technological process in the production of butadiene on the consumption factor is analyzed. By analyzing the calculated values of the consumption factor for isolation of butadiene, the

Дата поступления 21.10.17

бутадиена определены ключевые стадии процесса и факторы, которые значительно влияют на расходный коэффициент в целом по производству.

Ключевые слова: азеотропная осушка; ацетиленовые углеводороды; бутадиен-1,3; производство бутадиена; бутилен-бутадиеновая фракция; бутилен-изобутиленовая фракция; гидрирование; изобутилен-бутиленовая фракция; медно-аммиачный раствор ацетата закиси меди; расходный коэффициент; ректификация; хемосорбция

key stages of the process and factors that significantly affect the consumption factor as a whole for production.

Key words: acetylene hydrocarbons; azeotropic drying; butadiene-1,3; butylene-butadiene fraction; butylene-isobutylene fraction; chemisorption; consumption factor; copper-ammoniacal solution of cuprous oxide acetate; hydrogenation; isobutylene-butylene fraction; production of butadiene; rectification.

Промышленными способами получения бутадиена-1,3 (бутадиена) является метод дегидрирования бутана и выделение из фракции С4 пиролиза углеводородов 1. Для разделения смеси углеводородов фракции С4, различающихся ненасыщенностью химических связей, распространена экстрактивная ректификация с использованием таких растворителей, как ацетонитрил, К,К-диметилформамид или N метилпирролидон 2-4.

В производстве бутадиена в ОАО «Стерли-тамакский нефтехимический завод» бутадиен выделяется из фракции С4 пиролиза углеводородов, называемой бутилен-бутадиеновой фракцией (ББФ) марки А, методом хемосорбции.

ББФ марки А состоит из следующих компонентов (% мас.):

- легкие углеводороды Сз- не более 0.7

- бутадиен не менее 40.0

- ебутилен не реглам. 6.28 - 11.71

- изобутилен не реглам. 22.11 - 43.15

- —-цис-бутилен не реглам. 1.37 - 7.86

- (--транс-бутилен не реглам. 2.87 - 10.04

- н-бутан не реглам. 3.89 - 25.53

- изобутан не реглам. 1.18 - 7.35

- тяжелые углеводороды С5+ не более 0.5

В виде примесей в ББФ присутствуют:

- метилаллен

- этилацетилен (ЭА)

- винил ацетилен (ВА)

- винил циклогексен

не реглам. не реглам. не реглам. не реглам.

0.069 - 0.67 0.05 - 0.59 0.02 - 1.66 0.0004 - 0.С

В связи с недостаточным количеством ББФ на рынке сырья, в производство бутадиена вовлекаются также другие товарные фракции С4 от разных производителей с меньшим содержанием бутадиена и содержанием легких и тяжелых компонентов, превышающим нормируемые в ББФ значения, которые перерабатываются в смеси с ББФ марки А. Названия этих фракций — бутилен-изобутиленовая фракция (БИФ), изобутилен-бутиленовая фракция (ИБФ) и др.

Технологическая цепочка производства бутадиена состоит из следующих стадий (рис. 1):

- очистка ББФ методом ректификации от тяжелых углеводородов С5+ и легких углеводородов С3-, влаги и метанола;

- очистка ББФ от ацетиленовых углеводородов (АУ) гидрированием на селективном катализаторе;

- выделение бутадиена из ББФ методом хемосорбции с использованием медно-аммиач-ного раствора (МАР) ацетата закиси меди;

- отмывка бутадиена от аммиака водой.

На колонне 1 очистки ББФ от легких углеводородов С3- и тяжелых углеводородов С5+ методом ректификации бутадиен выводится из состава целевого потока в составе отдувок и с кубовым продуктом. В составе отдувок содержание бутадиена доходит до 35% мас., в кубовом продукте содержание бутадиена достигает 3.5% мас.

На колонне азеотропной осушки 2 сырье очищается от влаги и метанола, являющихся ядами для катализатора гидрирования. На данной технологической стадии бутадиен также уносится с отдувками, где его содержание достигает 20—25 % мас.

Стадия гидрирования ББФ предназначена для селективной очистки от ацетиленовых углеводородов (АУ). Необходимость гидрирования АУ в ББФ обусловлена тем, что на стадии хемосорбции АУ, взаимодействуя с МАР, приводят к ухудшению его рабочих свойств, образуя ацетилениды меди, которые ограниченно растворимы в растворе МАР. Ацетиле-ниды меди в сухом виде обладают свойством детонировать при нагревании. Кроме этого, АУ способствуют образованию полимерных соединений в системе хемосорбции. Частично АУ, особенно этилацетилен, из сырья ББФ удаляются на колонне ректификации с кубовым продуктом в составе тяжелых углеводородов С5+. Остальные АУ (ЭА+ВА) каталитически гидрируются до нормируемого остаточного содержания не более 0.02% мас. В процессе гидрирования АУ имеет место неселективное гидрирование бутадиена в бутилены. Уменьшение со-

Рг

Рис. 1. Принципиальная технологическая схема выделения и очисти бутадиена методом хемосорбции:

1 и 3 — колонны ректификации ББФ для очистки от легких углеводородов С3- и тяжелых углеводородов С5+, АУ, влаги и метанола; 2 — емкость с дистиллятом; 4 — емкость с легкими углеводородами, водой и метанолом; 5 — реакторы гидрирования; 6 — емкость с очищенной от АУ фракцией ББФ; 7 — колонна хемосорбции; 8 — колонна десорбции бутадиена из МАР; 9 — колонна ректификации бутадиена-возврата от тяжелых углеводородов; 10 — емкость с дистиллятом бутадиен-возврата. МАР — медно-аммиачный водный раствор ацетата закиси меди; ББФ — бутилен-бутадиеновая фракция; АУ — ацетиленовые углеводороды С3—С4; БИФ — бутилен-изобутиленовая фракция; Бутадиен-возврат — неконвертирован-ный бутадиен из цеха полимеризации. Тяжелые углеводороды — стирол и тяжелые углеводороды, поступающие с возвратным бутадиеном из цеха полимеризации; Отдувки — углеводороды С2—С4, в т.ч. бутадиен; Рецикловый ББФ — скомпримированные из отдувок бутадиенсодержащие сжиженные газы.

держания бутадиена на стадии гидрирования АУ достигает 3.0% абс. и более в зависимости от селективности катализатора, его пробега, температуры сырья и давления в реакторах. Необходимо отметить, что часть АУ в процессе гидрирования переходит в бутадиен. На практике количество образующегося из АУ бутадиена намного ниже, чем количество гидрируемого в бутилены бутадиена. В результате такого гидрирования наблюдается уменьшение концентрации бутадиена в ББФ. Поэтому кажущееся уменьшение количества бутадиена на стадии гидрирования АУ принимается за его потери.

На стадии хемосорбции ББФ делится на бутадиен и бутилен-изобутиленовую фракцию (БИФ). При этом в потоке БИФ установлена норма по содержанию бутадиена не более 0.5% мас. Фактическое содержание бутадиена в БИФ определяет расходный коэффициент бутадиена из ББФ на данной стадии и вносит свой вклад в итоговое значение расходного коэффициента. Вывод бутадиена с БИФ рассматривается как потери из целевого потока - бутадиена.

Изменения состава сырья и содержащихся в нем примесей, в связи с изменением сырьевой базы, отражаются на технологических параметрах процесса, и, в итоге, на расходном коэффициенте получения бутадиена по сравнению с ранним периодом применения сырья стабильного качества. Поэтому обоснование расходного

коэффициента выделения бутадиена из ББФ при использовании разного качества сырья для производства бутадиена марки А и марки Б является актуальной задачей. Ниже анализируется степень влияния углевородного состава сырья и основных технологических параметров на отдельных стадиях процесса при выделении бутадиена марок А и Б из ББФ на его расходный коэффициент, определенный расчетным путем. Расчет изменения расходного коэффициента от стадии к стадии позволяет определить ключевые стадии технологического процесса, на которых имеют место нецелевые потери бутадиена, и искать пути изменения технологического режима, использования оптимального углеводородного состава сырья или конструкционного изменения используемых аппаратов.

Расчетный расходный коэффициент выделения бутадиена из ББФ (Р) находили как отношение количества бутадиена в составе поступающего углеводородного сырья на технологический процесс, выраженного в тоннах, к количеству бутадиена в выходящем целевом потоке по отдельным стадиям: ректификации (РД гидрирования (Р2)> хемосорбции (Р3). В целом по производству расходный коэффициент по бутадиену равен произведению расходных коэффициентов в каждой технологической стадии производства:

Р'г = Р1 ' Р2 ' Ра-Расходный коэффициент по стадиям Р1, Р2, Ра рассчитывали как отношение бутадиена на выходе к поступающему бутадиену на рассматриваемой стадии: С''

бутадиен 1 <л<л ¿^ех

Р = -

С б

т/т

бутадиен 100

о

где С' и С" — содержание бутадиена в выходящем и входящем углеводородном потоке технологической стадии, соответственно, % мас.;

Овы» Овс — расход углеводородной фракции выходящего и входящего углеводородного потока, т/ч.

Далее, при рассмотрении расходных коэффициентов, его размерность не указывается, при этом подразумевается, что это т/т.

В расчетах расходного коэффициента в стадии очистки ББФ от легких углеводородов С3- и тяжелых углеводородов С5+ методом ректификации приняты среднестатистические значения технологических параметров, приведенные в табл. 1. В значениях технологических параметров на последующих стадиях технологической цепочки — гидрирования АУ в ББФ и хемосорбции учитываются изменения фракции ББФ (нагрузку, содержание бутадиена) на предыдущих стадиях выделения бутадиена (табл. 2 и а).

Таблица 1

Параметры технологического процесса выделения бутадиена на стадии очистки ББФ от легких углеводородов С3- и тяжелых углеводородов С5+ методом ректификации

Технологический параметр Значение

Нагрузка по ББФ на колонну ректификации, т/ч 10.0

Содержание бутадиена в ББФ на ректификации, % мас. 45.0

Бутадиен в кубе колонны ректификации, % мас. 2.0

Откачка тяжелых углеводородов с колонны ректификации, т/ч 1.0

Так, при снижении нагрузки на 1.0 т/ч расходный коэффициент увеличивается на 0.0005 и становится равным 1.00496. При снижении содержания бутадиена в ББФ на 10% мас. (т.е. до 35% мас.) расходный коэффициент увеличивается на 0.00128 и становится равным 1.00575. Результаты расчета расходного коэффициента при увеличении и уменьшении концентрации бутадиена представлены в виде ряда:

% мас. 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55

Р. 1.00446 1.00437 1.00427 1.0042 1.0041 1.0040 1.0039 1.00386 1.00379 1.0037 1.0036

% мас. 45 44 43 42 41 40 39 38 37 36 35

Р1 1.00446 1.00460 1.00467 1.0048 1.0049 1.0050 1.0052 1.0053 1.00544 1.0056 1.00575

Результаты и их обсуждение

Стадия очистки ББФ методом ректификации от тяжелых углеводородов С5+ и легких углеводородов С3-, влаги и метанола

Расчетный расходный коэффициент выделения бутадиена на данной стадии очистки на основе значений параметров табл. 1 и 2 составляет 1.00446. При изменении параметров технологического процесса этот коэффициент меняется. В какой степени они оказывают влияние, продемонстрировано ниже примерами.

Увеличение откачки кубовых продуктов колонны ректификации до 1.1 т/ч увеличивает расходный коэффициент до 1.00491, снижение откачки до 0.9 т/ч уменьшает расходный коэффициент до 1.00402. Увеличение содержания бутадиена в кубовых продуктах колонны ректификации на 1.0% мас. (до 3.0% мас.) увеличивает расходный коэффициент до 1.00671, его снижение на 1.0% мас. уменьшает расходный коэффициент до 1.00223.

Количество выводимого кубового продукта из колонны ректификации также зависит от содержания трудно гидрируемого компонента ЭА в сырье. Процесс ректификации в колонне обеспечивает содержание ЭА во фракции ББФ, поступающего на узел гидрирования в пределах 0.03—0.07 % мас. Это значение достигается на колонне ректификации путем распределения ЭА от исходного количества ЭА, а именно: 80—85 % выводится кубовым продуктом, а 15—20 % — дистиллятом колонны (емкость 2 на рис. 1).

Таким образом, основным технологическим параметром, влияющим на увеличение расходного коэффициента выделения бутадиена на стадии очистки ББФ от легких углеводородов С3- и тяжелых углеводородов С5+ методом ректификации, является увеличение содержания бутадиена в кубовых продуктах колонны и снижение нагрузки бутадиенсодер-жащего сырья.

Стадия очистка ББФ от ацетиленовых углеводородов (АУ) гидрированием на селективном катализаторе

Наибольшее влияние на расходный коэффициента оказывают потери бутадиена при гидрировании АУ. По условиям расчета принято, что после стадии очистки ББФ от легких и тяжелых углеводородов методом ректификации на стадии очистки от тяжелых углеводородов

образуется 1.0 т/ч кубового продукта, и после вычета этого количества на узел гидрирования АУ в ББФ поступает 9.0 т/ч сырья (табл. 2).

Таблица 2

Параметры технологического процесса гидрирования

Технологический параметр Значение

Нагрузка по ББФ на узел гидрирования, т/ч 9.0

Содержание бутадиена в ББФ на гидрирование, % мас. 49.78

Потери бутадиена на стадии гидрирования АУ, % абс. 3.5

Потери бутадиена на стадии гидрирования определяются содержанием ацетиленовых углеводородов в сырье. При уровне трудно гидрируемого компонента ацетиленовых углеводородов - этилацетилена (ЭА) 0.08% мас. в расчетах приняты потери бутадиена, равные 3.5% абс.

При заданной нагрузке 9.0 т/ч и потерях бутадиена 3.5% абс. расходный коэффициент составил 1.07563. При изменении параметров технологического процесса этот коэффициент меняется. Так, при снижении потерь бутадиена при гидрировании до 2.0% абс., значение расходного коэффициента снизится до 1.04186. Изменение нагрузки меняет расходный коэффициент незначительно. Так, уменьшение нагрузки на 1.0 т/ч снижает коэффициент до 1.07467, увеличение на 1.0 т/ч увеличивает до 1.07642.

Таким образом, основные потери бутадиена на узле гидрирования определяются содержанием ЭА во фракции ББФ после стадии ректификации.

Следует отметить, что потери бутадиена в составе отдувок на колонне 1 и 3 (рис. 1) составляют 0.10—0.15 т/ч, после стадии гидрирования до 0.025 т/ч, что также вносит вклад в значения расходного коэффициента. Технологией производства бутадиена предусмотрен узел компримирования газов-отдувок, после которого бутадиенсодержащие сжиженные газы в виде рециклового ББФ в смеси с исходным ББФ возвращаются в колонну ректификации 1. Поэтому потери бутадиена в составе отдувок в расчете расходного коэффициента не учитывались.

Стадия выделения бутадиена методом хемосорбции с использованием медно-аммиач-ного раствора (МАР) ацетата закиси меди

Для расчета расходного коэффициента бутадиена на стадии хемосорбции приняты технологические параметры — нагрузка и содержание бутадиена — с предыдущей стадии: нагрузка ББФ после последнего реактора узла гидрирования — 9.0 т/ч, содержание бутадиена

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

в ББФ 46.28% мас. Расчет выполнен для товарного бутадиена марки Б — 98.0% мас., бутадиен в составе фракции БИФ 0.4% мас. (табл. 3). По принятым условиям на стадии хемосорбции расходный коэффициент составляет 1.00460.

Таблица 3

Параметры технологического процесса выделения бутадиена хемосорбцией

Технологический параметр Значение

Нагрузка по ББФ на хемосорбцию, т/ч 9.0

Содержание бутадиена в ББФ на хемосорбцию, % мас. 46.28

Бутадиен в БИФ (верх колонны хемосорбции), % мас. 0.40

Выделение бутадиена марки Б, % мас. 98.0

Бутадиен-возврат с аппарата 10, т/ч 1.0

Содержание бутадиена в бутадиене-возврате, % мас. 90.0

Влияние изменения технологических параметров на расходный коэффициент рассмотрены на следующем примере:

- переход на выработку бутадиена марки А (не менее 99.3% мас.) приводит к увеличению расходного коэффициента до 1.00466;

- увеличение содержания бутадиена во фракции БИФ (до 0.8% мас. при выработке бутадиена марки А) увеличивает значение расходного коэффициента до 1.00939.

Поток возвратного бутадиена из цеха полимеризации с аппарата 10 также влияет на расходный коэффициент бутадиена. При нагрузке бутадиена-возврата на хемосорбцию 1.0 т/ч и содержании бутадиена 90.0% мас. расходный коэффициент по стадии хемосорбции составляет 1.00385.

Увеличение расхода бутадиена-возврата до 1.1 т/ч снижает расходный коэффициент до 1.00378. Увеличение содержания бутадиена в возвратном потоке после аппарата 10 с 90 до 95 % мас. или снижение до 85% мас. расходный коэффициент изменяет до 1.00377 и 1.00393 соответственно.

Таким образом, на стадии хемосорбции увеличение расходного коэффициента происходит как при увеличении содержания бутадиена в составе фракции БИФ по причине отклонения от стабильного технологического режима или при переходе с выпуска бутадиена марки Б на марку А, так и при низком содержании бутадиена в составе сырья.

В табл. 4 приведены расчетные значения расходных коэффициентов по вышеописанному принципу с применением параметров табл. 1. В табл. 4 демонстрируется степень влияния отдельно каждого параметра на расходный коэффициент.

Стадия отмывки бутадиена от аммиака водой

Пары бутадиена, содержащие аммиак с верха колонны десорбции 8 поступают на стадию отмывки бутадиена от аммиака циркуляционной водой. Циркуляционная вода подается охлажденной до 40 оС. В присутствии аммиака увеличивается растворимость бутадиена в воде, что связано с образованием водородных связей между атомами водорода молекулы аммиака и делокализованными р-электронами бутадиена. При этом, высаливающий эффект с повышением концентрации аммиака возрастает, а с повышением температуры понижается и при 45 оС становится мало заметным. При концентрации аммиака в воде 0—0.01 моль/л и температуре 40 оС растворимость бутадиена практически не изменяется и составляет 0.05% 5.

Таким образом, потери бутадиена на стадии отмывки от аммиака в выводимой из рецикла воде 80—100 м3/месяц составляют 0.04—0.05 т/ месяц. По этой причине в расчете расходного коэффициента эта стадия не рассматривается.

Таким образом, на основании проведеных исследований можно сделать следующие выводы:

По степени влияния на расходный коэффициент технологические стадии процесса производства бутадиена из ББФ можно расположить в ряд:

Литература

1. Ахмадиев А.Л., Поникаров С.И. Установка вакуумного дегидрирования углеводородов // Вестник Казанского технологического университета.- 2010.- №7.- С.171-173.

2. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация.- Л.: Химия, 1971.- 432 с.

3. Бушин, А.Н., Бушин А.Н., Степанова В.А., Степанова В.А., Мартынова Е.Г., Мартынова Е.Г., Петровская Е.Д., Петровская Е.Д. Процессы выделения и очистки бутадиена.- М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1971.- 89 с.

4. Павлов С.Ю. Выделение и очистка мономеров для синтетического каучука.- Л.: Химия, 1987.- 230 с.

5. Смирнова Е.А., Латыпова О.И., Побегалова Д.Н. Растворимость ненасыщенных углеводородов в водных и водно-аммиачных растворах электролитов // Изв. вузов. Серия: Химия и Химическая технология.- 2008.- Т.51, №8.-С.22-24.

гидрирование > хемосорбция > очистка ББФ методом ректификации от тяжелых углеводородов С5+ и легких углеводородов С3-, влаги и метанола.

Значительные потери бутадиена на стадии гидрирования АУ могут быть снижены за счет подбора селективного катализатора гидрирования, а также обеспечения содержания ЭА в пределах 0.03—0.07 % мас. в сырье на стадию гидрирования.

На стадии хемосорбции при наработке бутадиена марки А расходный коэффициент выделения бутадиена из ББФ увеличивается из-за увеличения доли бутадиена в составе фракции БИФ. Снизить расходный коэффициент можно путем увеличения содержания бутадиена в составе сырья.

Основной причиной потерь бутадиена на стадии очистки ББФ методом ректификации от тяжелых углеводородов С5+ и легких углеводородов С3-, влаги и метанола является вывод бутадиена в составе кубовых продуктов, который определяется содержанием ЭА во фракции ББФ. Снизить расходный коэффициент на стадии ректификации возможно при использовании сырья с низким содержанием ЭА и подбором технологического режима на колонне ректификации.

References

1. Akhmadiev A.L., Ponikarov S.I. Ustanovka vakuumnogo degidrirovaniya uglevodorodov [Installation of vacuum dehydrogenation of hydrocarbons]. Vestnik Kazanskogo tekhnologiches-kogo universiteta [Bulletin of Kazan Technological University], 2010, no.7, pp.171-173.

2. Kogan V.B. Azeotropnaya i ekstraktivnaya rektifikatsiya [Azeotropic and extractive rectification]. Leningrad, Khimiya Publ., 1971, 432 p.

3. Bushin A.N., Bushin A.N., Stepanova V.A., Stepanova V.A., Martynova E.G., Martynova E.G., Petrovskaia E.D., Petrovskaia E.D. Pro-tsessy vydeleniya i ochistki butadiena [Processes of isolation and purification of butadiene]. Moscow, TsNIITENeftekhim Publ., 1971, 89 p.

4. Pavlov S.Yu. Vydelenie i ochistka monomerov dlya sinteticheskogo kauchuka [Isolation and purification of monomers for synthetic rubber]. Leningrad, Khimiya, 1987, 230 p.

5. Smirnova E.A., Latypova O.I., Pobegalova D.N. Rastvorimost' nenasyshchennykh uglevodo-rodov v vodnykh i vodno-ammiachnykh rastvo-rakh elektrolitov [Solubility of unsaturated hydrocarbons in aqueous and aqueous-ammoniacal solutions of electrolytes]. Izvestiya vysshikh uchebnykh zavedenii. Seriya: Khimiya i Khimicheskaya tekhnologiya [News of higher educational institutions. Chemistry and Chemical Technology], 2008, vol.51, no.8, pp.22-24.

Таблица 4

Влияние технологических параметров на расходный коэффициент

Технологический параметр Расходный коэффициент Количественное изменение параметра Влияние изменения параметра на расходный коэффициент Расходный коэффициент при измененном параметре Отклонение расходного коэффициента при измененном параметре

Стадия очистки ББФ методом ректификации от тяжелых углеводородов С5+ и легких углеводородов Сз-, влаги и метанола

Нагрузка Повышение 1 т/ч Снижение расходного коэффициента 1.00406 -0.0004

10 т/ч Снижение Увеличение расходного коэффициента 1.00496 0.0005

Содержание С4Н6 Повышение 1% Снижение расходного коэффициента 1.00437 -0.0001

45% мас. 1.00446 Снижение Увеличение расходного коэффициента 1.00457 0.0001

Откачка у/в С5 Повышение 0.1 т/ч Увеличение расходного коэффициента 1.00491 0.00 045

и АУ 1.0 т/ч Снижение Снижение расходного коэффициента 1.00402 -0.00045

Содержание С4Н6 в кубовых продук- Повышение 1.0% Увеличение расходного коэффициента 1.00671 0.00 225

тах 2.0% мас. Снижение Снижение расходного коэффициента 1.00223 -0.00224

Стадия гидрирования АУ

Нагрузка Повышение 1 т/ч Увеличение расходного коэффициента 1.07642 0.00 080

9 т/ч 1.07563 Снижение Снижение расходного коэффициента 1.07467 -0.00096

Потери С4Н6 Повышение 1.5% Увеличение расходного коэффициента 1.11166 0.03 603

3.5% абс. Снижение Снижение расходного коэффициента 1.04186 -0.03377

Стадия хемосорбции без бутадиен-возврата

Нагрузка Повышение 1 т/ч Увеличение расходного коэффициента 1.00469 0.00 009

9 т/ч Снижение Снижение расходного коэффициента 1.00449 -0.00011

Содержание С4Н6 Повышение 10% Снижение расходного коэффициента 1.00291 -0.00170

46.28% мас. 1.00460 Снижение Увеличение расходного коэффициента 1.00738 0.00 277

Бутадиен-1,3 товарный 98.0% Повышение до 99.3% Увеличение расходного коэффициента 1.00466 0.00 006

Снижение до 97.0% Снижение расходного коэффициента 1.00456 -0.00004

С4Н6 в БИФ Повышение 0.3% Увеличение расходного коэффициента 1.00811 0.00 351

0.4% Снижение Снижение расходного коэффициента 1.00114 -0.00346

Стадия хемосорбции + бутадиен -возврат

Нагрузка с апп. 10 Повышение 0.1 т/ч Снижение расходного коэффициента 1.00378 -0.00007

1.0 т/ч 1.00385 Снижение Увеличение расходного коэффициента 1.00391 0.00 006

Содержание С4Н6 Повышение 5% Снижение расходного коэффициента 1.00377 -0.00008

90% мас. Снижение Увеличение расходного коэффициента 1.00393 0.00 008

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.