CC BY
4
УДК 546.865+547.53.024+548.312.5
DOI: 10.14529/chem230402
ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРА(ПАРА-ТОЛИЛ)СУРЬМЫ p-Tol4SbX (X = Br, OC(O)PhPhH, OSO2C6H2Me3-2,4J6)
В.В. Шарутин
Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия
Строение соединений тетра(пара-толил)сурьмы /»-To^SbX [X = Br (1), OC(O)Ph-PhH (2), 0802С6Ме3-2,4,б (3)] установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1-3 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя арильными лигандами в экваториальной плоскости, при этом аксиальные углы CSbX составляют 174,75(8), 175,13(9) и 174,51(6)°. Данные РСА: (1) [C28H28BrSb, M = 566,16; моноклинная сингония, пр. гр. P2j/n; параметры ячейки: a = 9,868(6) A, b = 23,312(11) А, с = 12,106(6) А; в = 113,15(2)°, V = 2561(2) A3, Z = 4; р(выч.) = 1,469 г/см3; ц = 2,649 мм-1; F(000) = 1128,0; обл. сбора по 29: 6,4-56,76°; -13 < h < 13, -31 < к < 31, -16 < l < 16; всего отражений 42998; независимых отражений 6359 (Rmt = 0,0346); GOOF = 1,080; R-фактор 0,0325]; (2) [C41H3902Sb, M = 685,47; моноклинная сингония, пр. гр. С2/с; параметры ячейки: a = 28,186(13) A, b = 15,116(6) А, с = 17,629(8) А; в = 91,73(2)°, V = 7507(6) A3, Z = 8; р(выч.) = 1,213 г/см3; ц = 0,765 мм-1; F(000) = 2816,0; обл. сбора по 29: 6,572-56,996°; -37 < h < 37, -20 < к < 20, -23 < l < 23; всего отражений 116806; независимых отражений 9489 (Rint = 0,0492); GOOF = 1,102; R-фактор 0,0363]; (3) [C37H3903SSb, M = 685,49; моноклинная сингония, пр. гр. P2Jn; параметры ячейки: a = 12,172(4) A, b = 18,802(5) А, с = 15,433(6) А; в = 108,744(12)°, V = 3345(2) A3, Z = 4; р(выч.) = 1,361 г/см3; ц = 0,921 мм-1; F(000) = 1408,0; обл. сбора по 29: 5,96-63,02°; -16 < h < 17, -27 < к < 27, -22 < l < 21; всего отражений 138835; независимых отражений 11081 (Rmt = 0,0373); GOOF = 1,045; R-фактор 0,0304]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1-3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2182608, 2149953, 2171918; [email protected]; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Ключевые слова: пента(пара-толил)сурьма, реакции с кислотами, бромид, бензоат, мезитиленсульфонат, тетра(пара-толил)сурьма, особенности строения, рентгеност-руктурный анализ
Введение
Возрастающий интерес к органическим соединениям сурьмы во многом определяется растущим потенциалом их применения в самых разнообразных областях практической деятельности: в качестве лекарственных препаратов, биоцидов, фунгицидов, в качестве реагентов и компонентов каталитических систем при полимеризации, в тонком органическом синтезе, в качестве антиоксидантов и др. [1]. Одними из наиболее исследованных сурьмаорганических соединений являются фенильные производные пятивалентной сурьмы общей формулы P^SbX (Х - электроотрицательная группа) [2]. В меньшей степени изучены подобные толильные производные [3-25].
В молекулах органических соединений сурьмы(У) центральный атом содержит пять электронных пар на валентной оболочке. Согласно теории ОЭПВО (отталкивание электронных пар валентных орбиталей) предпочтительной конфигурацией для пяти отталкивающихся точек (электронных пар), расположенных на поверхности сферы, является тригональная бипирамида. Отличительная особенность этой конфигурации - то, что экваториальные электронные пары должны быть расположены ближе к центральному остову, чем аксиальные, исходя из баланса между взаимным отталкиванием и притяжением электронных пар. В рамках модели жестких сфер для молекул с пятью электронными парами на валентной оболочке центрального атома оказывается возможной любая структура, промежуточная между квадратной пирамидой и тригональной би-пирамидой с валентными углами между экваториальными связями в интервале от 90 до 120°.
Тригональная бипирамида оказывается энергетически немногим более стабильной, чем квадратная пирамида [26].
В производных сурьмы общей формулы Ar4SbX электроотрицательный лиганд Х всегда находится в аксиальном положении, что полностью согласуется с теорией ОЭПВО, причем чаще всего происходит увеличение длины связи Sb-X, по сравнению с суммой ковалентных радиусов связанных между собой атомов. Это наблюдается, например, в хлоридах тетрафенил- и тетра-и-толилсурьмы [3, 27], где расстояния Sb-Cl равны 2,740(6) и 2,72(1) А соответственно, что значительно больше суммы ковалентных радиусов атомов Sb и Cl (2,40 А) [28]. Аналогичное удлинение связи Sb-Br (2,965 А [29]; 2,950 А [30]) наблюдается для бромидов тетрафенил- и тетра(иара-толил)сурьмы (сумма ковалентных радиусов атомов Sb и Br равна 2,55 А [28]).
В настоящей работе изучены особенности строения производных тетра(иара-толил)сурьмы: ^-ToUSbX [X = Br (1), OC(O)PhPhH (2), OSO2C6Me3-2,4,6 (3)].
Экспериментальная часть
Соединения 1-3 синтезировали по методике, описанной в [1], из эквимолярных количеств пента(иара-толил)сурьмы и кислоты в растворе бензола. После перекристаллизации целевого продукта из смеси бензол-октан (1:2 объем.) получали бесцветные кристаллы 1-3, которые анализировали методами элементного анализа, РСА и ИК-спектроскопии.
ИК-спектры соединений записывали на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffrnity-iS; образец готовили таблетированием с KBr (область поглощения 4000-400 см-1).
Рентгеноструктурный анализ проводили на автоматическом четырехкружном дифрактомет-ре Bruker D8 QUEST (Mo К-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор). Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [31]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXL/PC [32] и OLEX2 [33]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Кристаллографические данные и результаты уточнения структур приведены в таблице.
Таблица
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1-3
Параметр 1 2 3
1 2 3 4
Формула C28H28BrSb C41H39O2Sb CsvHsgOsSSb
М 566,16 685,47 685,49
Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная
Пространственная группа P21/n C2/c P2\/n
а, А 9,868(6) 28,186(13) 12,172(4)
ь, А 23,312(11) 15,116(6) 18,802(8)
С, А 12,106(6) 17,629(8) 15,433(6)
а, град. 90,00 90,00 90,00
в, град. 113,15(2) 91,73(2) 108,744(12)
у, град. 90,00 90,00 90,00
V, А3 2561(2) 7507(6) 3345(2)
I 4 8 4
р(выч.), г/см3 1,469 1,213 1,361
ц, мм-1 2,649 0,765 0,921
Я000) 1128,0 2816,0 1408,0
Размер кристалла (мм) 0,39 х 0,3 х 0,12 0,5 х 0,4 х 0,06 0,45 х 0,28 х 0,06
Область сбора данных по 28, град. 6,4-56,76 6,572-56,996 5,96-63,02
Интервалы индексов отражений -13 < h < 13, -31 < к < 31, -16 < l < 16 -37 < h < 37, -20 < к < 20, -23 < l < 23 -16 < h < 17, -27 < к < 27, -22 < l < 21
Измерено отражений 42998 116806 138835
Независимых отражений 6359 9489 11081
Окончание таблицы
1 2 3 4
Отражений с I > 2ст(1) 5068 7621 8404
Переменных уточнения 275 473 386
GOOF 1,080 1,102 1,045
R-факторы по F2 > 2ct(F2) R1 = 0,0325, WR2 = 0,0665 R1 = 0,0363, WR2 = 0,0987 R1 = 0,0304, WR2 = 0,0708
R-факторы R1 = 0,0494, R1 = 0,0516, R1 = 0,0504,
по всем отражениям WR2 = 0,0734 WR2 = 0,1083 wR2 = 0,0795
Остаточная
электронная плотность (min/max), е/А3 -0,71/0,54 -0,66/0,80 -0,73/0,32
Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1—3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2182608, 2149953, 2171918; depo-sit@ccdc. cam .ac.uk; http://www.ccdc.cam. ac .uk).
Обсуждение результатов
Кристаллическая структура бромида тетра(пара-толил)сурьмы была ранее определена в [29, 30]. В настоящей работе строение указанного производного сурьмы уточнено до R = 3,25 %. Установлено, что ароматические кольца в экваториальной плоскости имеют пропеллерную кон-формацию, при этом углы между плоскостями циклов и экваториальной плоскостью равны 13,51; 34,96; 67,75° (рис. 1).
Рис. 1. Строение бромида тетра(лара-толил)сурьмы p-Tol4SbBr (1)
Большое значение одного из углов является, вероятно, причиной возникновения внутримолекулярного контакта между атомом брома и мета-атомом водорода толильного кольца Вг-Н(15) (2,95 А) при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов атомов 3,1 А [28]). Стремлением к увеличению сокращенного расстояния можно объяснить наблюдаемое искажение аксиального угла С(1)8ЬБг [174,75(8)°], которое при идеальном значении последнего было бы еще короче. Нарушение линейности фрагмента ВгёЬС(1) происходит за счет отклонения связи Sb-Br в сторону толильного кольца С(11)-С(17), находящегося практически в экваториальной плоскости. Атом Sb выходит из экваториальной плоскости [С3] к атому углерода аксиальной толильной группы на 0,287 А, вследствие чего углы Вг(1^ЬСед [79,01(8)-88,40(8)°] меньше идеального значения (90°), а углы С^ЬС^ [96,83(11)—99,11(11)°] - больше. Сумма углов в экваториальной плоскости
равна 354,4°, при этом их значения различаются между собой [114,66(11), 117,44(11), 122,44(12)°]. Отношение длины аксиальной связи Sb-Cax [2,153(3) А] к среднему значению экваториальных связей Sb-Ceq [2,103(3), 2,108(3), 2,118(3) А] равно 1,02, т. е. приближается к 1. Все наблюдаемые параметры демонстрируют тенденцию фрагмента С^Ь к переходу в тетраэдриче-скую структуру. Расстояние Sb-Br [2,9637(15) А] превышает сумму ковалентных радиусов атомов Sb и Вг (2,55 А [28]), что свидетельствует о координационном характере связи.
В описаных ранее структурах карбоксилатов тетра(пара-толил)сурьмы атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными карбок-си- и толильной группами с дополнительной координацией атома кислорода карбонильной группы на атом металла [8, 16-18, 20, 22, 25, 34, 35], при этом внутримолекулярные расстояния 8Ь-0(=С) в их молекулах значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов сурьмы и кислорода (3,58 А) [29], однако в сурьмаорганических производных фумаровой кислоты подобная координация отсутствует [36]. Аксиальные углы OSbС и суммы углов CSbC в экваториальной плоскости близки к значениям 180 и 360°.
Установлено, что в кристалле сольвата ^-То148Ь0С(0)РЬРЬН (2) присутствуют молекулы бензола, разупорядоченные по трем положениям; атомы сурьмы имеют искаженную тригональ-но-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными карбоксильной группой и атомом углерода одной из толильных групп (рис. 2).
Рис. 2. Строение сольвата бензоатотетра(лзрз-толил)сурьмы с бензолом р-То14ЭЬОС(0)РИ-РИН (2)
Искажение координационного полиэдра атома сурьмы в 2 проявляется в выходе центрального атома из экваториальной плоскости в сторону аксиального атома углерода С(31) на 0,196 А, что сопровождается уменьшением суммы углов в экваториальной плоскости (357,43°) по сравнению с 360°, при этом интервалы изменения углов СSbC составляют 115,17(11)-125,62(11)°. То-лильные кольца в экваториальной плоскости имеют пропеллерную конформацию, при этом углы между плоскостями циклов и экваториальной плоскостью равны 10,71; 51,23; 62,02°. Наличие карбоксильной группы в ацилатах тетраарилсурьмы допускает реализацию в этих соединениях дополнительной внутримолекулярной координации атома сурьмы с карбонильным кислородом, т. е. увеличение координационного числа атома сурьмы до 6. Расстояние между атомом сурьмы и карбонильным кислородом, формально не связанными друг с другом, в соединении 2 составляет 3,272 А при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов атомов сурьмы и кислорода равной 3,70 А [29]. Взаимодействие атомов Sb•••O=С в 2 подтверждается увеличением экваториальных углов (со стороны контакта) до 125,62(11)° и уменьшением двух других углов [115,17(11), 116,64(11)°] по сравнению с идеальным значением 120°. Таким образом, внутримолекулярный контакт приводит к существенным искажениям в координационной сфере атомов сурьмы. Необходимо отметить, что внутримолекулярные контакты Sb•••O(=C) в монокарбоксилатах тетрарилсурьмы изме-
няются в интервалах 2,594-3,309 А [37]. Длина связи Sb-O(1) (2,246(2) А) значительно превышает по значению длины экваториальных связей Sb-C (2,113(3)-2,120(3) А). Отношение растояний Sb-X к сумме ковалентных радиусов атомов-партнеров в соединениях (X = Br 1, O 2)
одинаково (1,16), что позволяет рассматривать комплексы 1 и 2 как тесные ионные пары с тет-ра(пара-толил)стибониевыми катионами [р-^^Ь] и анионами Х .
Согласно одному из правил, сформулированных в рамках теории ОЭПВО, увеличение электроотрицательности лиганда коррелирует с увеличением длины его связи с центральным атомом, поэтому можно ожидать, что замена электроотрицательного лиганда Х в комплексах на аренсульфонатную группу приведет к увеличению ионного характера связи Sb-O. Действительно, в бензолсульфонате тетра(пара-толил)сурьмы расстояние Sb-O составляет 2,400(7) А [39], а в толуолсульфонате тетра(пара-толил)сурьмы длина Sb-O равна 2,404 А [7,9]. В синтезированном мезитиленсульфонате тетра(пара-толил)сурьмы (3) длина Sb-O(1) равна 2,5424(14) А, а отношение dsb-O/ЦrSb + Го) = 1,23, что свидетельствует о более ионном характере этой связи по сравнению с комплексами 1 и 2. С учетом координации сульфонатного лиганда атом сурьмы в 3 имеет сильно искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода и углерода в аксиальных положениях (рис. 3).
Аксиальный угол O(1)Sb(1)C(41) равен 174,51(6)°. Атом сурьмы выходит из экваториальной плоскости к аксиальному атому углерода С(41) на 0,33 А, поэтому углы CeqSb(1)Cax больше 90° (97,32(7)°-101,66(7)°). Толильные кольца в экваториальной плоскости имеют пропеллерную конформацию, при этом углы между плоскостями циклов и экваториальной плоскостью равны 25,15, 27,27, 72,42°. Сумма валентных углов CSbC в экваториальной плоскости составляет 352,44(7)°, их значения изменяются в интервале 108,62(7)°-131,56(7)°. Аксиальная связь Sb(1)-С(41) (2,1396(19) А) длиннее экваториальных связей Sb(1)-C(1,11,21) (2,1067(19), 2,1046(18), 2,1182(18) А). Отношение длины аксиальной связи к среднему значению экваториальных связей (2,1098 А) равно 1,014, т. е. приближается к единице. Расстояние Sb(1)-O(1) в 3 близко к аналогичному расстоянию в бензолсульфонате тетра(пара-толилсурьмы (2,400(7) А) [3 8]. Наличие координационной связи Sb(1)—O(1) в 3 приводит к искажению валентных углов при атоме серы в мезитиленсульфонатном лиганде по сравнению с тетраэдрическим (углы OSO и OSC изменяются
в интервалах 110,13(9)°-115,55(11)° и 105,20(8)°-108,66(9)° соответственно). В мезитиленсульфонатном лиганде соединения 3 связи S-O неравноценны: связь S(1)-O(1) (1,4833(14) А) длиннее двух других S(1)=O(2) (1,4438(16) А) и S(1)=O(3) (1,4408(15) А).
Я
Рис. 3. Строение 2,4,6-триметилбензолсульфоната тетра(пара-толил)сурьмы p-ToÍ4SbOSO2C6H2(Me3-2,4,6) (3)
Заключение
Таким образом, искажение тригонально-бипирамидальной конфигурации молекул ^-Tol4SbX в сторону тетраэдрической и удлинение связи Sb-Х определяется электроотрицательностью группы Х. При этом следует также учитывать эффекты кристаллической упаковки и стерические затруднения в молекулах, вызванные объемом заместителя Х, однако малое число примеров в этом ряду не позволяло провести более точную корреляцию.
Список источников
1. Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут. М.: Наука, 1976. 483 с.
2. Шарутин В.В., Поддельский А.И., Шарутина О.К. // Коорд. химия. 2020. Т. 46, № 10. С. 579. DOI: 10.31857/S0132344X20100011.
3. Акатова К.Н., Бочкова Р.И., Лебедев В.А. и др. // Докл. АН СССР. 1983. Т. 268, № 6. С.1389.
4. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Пакусина А.П. и др. // Коорд. химия. 2005. Т. 31, № 2. С. 117. EDN: HRZYJR.
5. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Платонова Т.П. и др. // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 1. С. 13. EDN: OOFNKD.
6. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Панова Л.П. и др. // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67, №. 9. С. 1531.
7. Шарутин В.В., Пакусина А.П., Егорова И.В. и др. // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 5. С. 336. EDN: OOFOOD.
8. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Пакусина А.П. и др. // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67, № 9. С. 1536. EDN: PFLFSA.
9. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Тарасова Т.А. и др. // Журн. общ. химии. 1999. Т. 69, № 12. С.1979.
10. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Платонова Т.П. и др. // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 11. С. 1932. EDN: BAWNYU.
11. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Молокова О.В. и др. // Коорд. химия. 2002. Т. 28, № 8. С. 581-590. EDN: QEXAWC.
12. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Молокова О.В. и др. // Журн. общ. химии. 2001. Т. 71, № 8.С. 1317.
13. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Осипов П.Е. и др. // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 6. С. 931.
14. Сопшина Д.М. // Вестник ЮУрГУ. Сер. «Химия». 2022. Т. 14, № 1. С. 50. DOI: 10.14529/chem220106.
15. Ефремов А.Н., Шарутин В.В. // Вестник ЮУрГУ. Сер. «Химия». 2021. Т. 13, № 1. С. 47. DOI: 10.14529/chem210105.
16. Шарутина О.К. // Вестник ЮУрГУ. Сер. «Химия». 2021. Т. 13, № 4. С. 63. DOI: 10.14529/chem210404.
17. Сенчурин В.С., Орленко Е.Д. // Вестник ЮУрГУ. Сер. «Химия». 2019. Т. 11, № 2. С. 66. DOI: 10.14529/chem190207.
18. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Бондарь Е.А. и др. // Коорд. химия. 2002. Т. 28, № 5. С. 356. EDN: EOICYB.
19. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. и др. // Журн. неорг. химии. 2017. Т. 62, № 10. С. 1330. DOI: 10.7868/S0044457X17100075.
20. Шарутин В.В., Шарутина О.К. // Журн. неорган. химии. 2017. Т. 62, № 7. С. 925. DOI: 10.7868/S0044457X17070224.
21. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. и др. // Журн. неорган. химии. 2016. Т. 61, № 8. С. 1017. DOI: 10.7868/S0044457X16080146.
22. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. // Журн. структ. химии. 2020. Т. 61, № 9. С. 1490. DOI: 10.26902/JSC_id60682.
23. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. // Журн. неорган. химии. 2020. Т. 65, № 1. С. 49. DOI: 10.31857/S0044457X20010158.
24. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. и др. // Журн. неорган. химии. 2020. Т. 65, № 4. С. 482. DOI: 10.31857/S0044457X20040170.
25. Шарутин В.В. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2023. Т. 15, № 1. С. 50. DOI: 10.14529/chem23 0105.
26. Гиллеспи Р., Харгиттаи И. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул. М.: Мир. 1992. С.75.
27. Лебедев В.А., Бочкова Р.И., Кузьмин Э.А. и др. // Докл. АН СССР. 1981. Т. 260, № 5. С.1124.
28. Бацанов С.С. // Журн. неорган. химии. 1991. Т. 36, Вып. 12. С. 3015.
29. Ferguson G., Glidewell C., LloydD., Metcalfe S. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1988. P. 731.
30. Шарутин В.В., Шарутина О.К. // Журн. общ. химии. 2014. Т. 84, № 3. С. 457.
31. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and processing software for the SMART system. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
32. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An integrated system for solving, refining and displaying crystal structures from diffraction data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
33. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Cryst. 2009. Vol. 42. P. 339. DOI: 10.1107/S0021889808042726
34. Шарутин В.В., Галиуллина Д.Р., Головин М.С. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2023. Т. 15, № 2. С. 66. DOI: 10.14529/chem230205
35. Галиуллина Д.Р., Ефремов А.Н. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2022. Т. 14, № 3. С. 23. DOI: 10.14529/chem220303
36. Шарутин В.В., Семенова А.Д. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2023. Т. 15, № 2. С. 44. DOI: 10.14529/chem230203
37. Cambridge Crystallographic Database. Release 2022. Cambridge. [email protected]; http://www.ccdc.cam.ac.uk
38. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. // Журн. неорган. химии. 2013. Т. 58. № 11. С. 1454. DOI: 10.7868/S0044457X13110196
Шарутин Владимир Викторович - доктор химических наук, главный научный сотрудник управления научной и инновационной деятельности, Южно-Уральский государственный университет (Челябинск). E-mail: [email protected].
Поступила в редакцию 25 июля 2023 г.
DOI: 10.14529/chem230402
FEATURES OF THE STRUCTURE OF TETRA(PARA-TOLYL)ANTIMONY DERIVATIVES p-Tol4SbX (X = Br, OC(O)PhPhH, OSO2C6H2Me3-2,4,6)
V.V. Sharutin, [email protected]
South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation
The structure of tetra(para-tolyl)antimony compounds p-Tol4SbX [X = Br (1), OC(O)Ph-PhH (2), OSO2C6Me3-2,4,6 (3)] was established by X-ray diffraction analysis (XRD). According to the X-ray diffraction data, the antimony atoms in complexes 1-3 have a distorted trigonal bipyramidal coordination with three aryl ligands in the equatorial plane, while the axial angles CSbX are 174.75(8), 175.13(9), and 174.51(6)°. The X-ray diffraction data: (1) [C28H28BrSb, M = 566.16; monoclinic syngony, sp. gr. P2x/n; cell parameters: a = 9.868(6) Â, b = 23.312(11) Â, c = 12.106(6) Â; P = 113.15(2)°, V = 2561(2) Â3, Z = 4; pcafc = 1.469 g/cm3; I = 2.649 mm-1; F(000) = 1128.0; region 29 collection: 6.4-56.76°; -13 < h < 13, -31 < k < 31, -16 < l < 16; total reflections 42998; independent reflections 6359 (Rint = 0.0346); GOOF = 1.080; R-factor 0.0325]; (2) [C41H39O2Sb, M = 685.47; monoclinic syngony,
sp. gr. C2/c; cell parameters: a = 28.186(13) A, b = 15.116(6) A, c = 17.629(8) A; p = 91.73(2)°, V = 7507(6) A3, Z = 8; pcalc = 1.213 g/cm3; | = 0.765 mm-1; F(000) = 2816.0; region 29 collection: 6.572-56.996°; -37 < h < 37, -20 < k < 20, -23 < l < 23; total reflections 116806; independent reflections 9489 (Rint = 0.0492); GOOF = 1.102; R-factor 0.0363]; (3) [C37H39O3SSb, M = 685.49; monoclinic syngony, sp. gr. P2j/n; cell options: a = 12.172(4) A, b = 18.802(5) A, c = 15.433(6) A; p = 108.744(12)°, V = 3345(2) A3, Z = 4; pcalc = 1.361 g/cm3; | = 0.921 mm-1; F(000) = 1408.0; region 29 collection: 5.96-63.02°; -16 < h < 17, -27 < k < 27, -22 < l < 21; total reflections 138835; independent reflections 11081 (Rint = 0.0373); GOOF = 1.045; R-factor 0.0304]. Complete tables of atomic coordinates, bond lengths, and bond angles for compounds 1-3 have been deposited at the Cambridge Crystallographic Data Center (CCDC 2182608, 2149953, 2171918; [email protected]; http://www.ccdc.cam. ac.uk).
Keywords: penta(para-tolyl)antimony, reactions with acids, bromide, benzoate, mesitylene sulfonate, tetra(para-tolyl)antimony, structural features, X-ray diffraction analysis
Received 25 July 2023
ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ
Шарутин В.В. Особенности строения производных тетра(иара-толил)сурьмы />-То14БЬХ (X = Вг, 0С(0)РЬРШ, 0802С6Н2Ме3-2,4,б) // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2023. Т. 15, № 4. С. 109-116. Б01; 10.14529/сИеш230402
FOR CITATION
Sharutin V.V. Features of the structure of tetra(para-tolyl)antimony derivatives p-Tol4SbX (X = Br, OC(O)Ph-PhH, OSO2C6H2Me3-2,4,6). Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2023;15(4):109-116. (In Russ.). DOI: 10.14529/chem230402
