CC BY
14
УДК 546.865+547.53.024+548.312.5
DOI: 10.14529/chem230105
СИНТЕЗ И ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРА(ПАРА-ТОЛИЛ)СУРЬМЫ
В.В. Шарутин
Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия
Взаимодействием пента(пара-толил)сурьмы с оксимами и карбоновыми кислотами в бензоле синтезированы оксиматы и карбоксилаты тетра(пара-толил)сурьмы ^-Tol4SbX (X = ON=CHR, R = CHCHPh (1), C6H4(Br-3) (2); X = OC(O)R', R' = CH2OC6H3C12-2,4 (3), CF2CF2C(O)OH (4). Строение соединений 1-4 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1-3 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя арильными лигандами в экваториальной плоскости, при этом аксиальные углы CSbO составляют 178,94(5), 174,4(2) и 176,95(5)°. Кристалл 4 состоит из искаженных тетраэдрических катионов тетра(пара-толил)стибония (углы CSbC 106,6(2)°-112,46(19)°) и однозарядных анионов тетрафторэтандиовой кислоты. Данные РСА: (1) [C37H36NOSb, M = 632,42; триклинная сингония, пр. гр. P—1; параметры ячейки: a = 10,789(4) Ä, b = 10,811(5) Ä, с = 14,558(5) Ä; а = 73,389(18)°, ß = 75,201(15)°, у = 87,55(2)°, V = 1572,3(11) Ä3, Z = 2; р(выч.) = 1,336 г/см3; ц = 0,906 мм-1; F(000) = 648,0; обл. сбора по 29: 6,04-75,9°; -18 < h < 18, -18 < к < 18, -25 < l < 25; всего отражений 115476; независимых отражений 16980 (Rmt = 0,0449); GOOF = 1,003; R-фактор 4,58 %];
(2) [C35H33NOSbBr, M = 685,28; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 10,719(18) Ä, b = 10,731(13) Ä, с = 15,85(2) Ä; а = 101,53(4)°, ß = 92,31(8)°, у = 119,11(5)°, V = 1541(4) Ä3, Z = 2; р(выч.) = 1,477 г/см3; ц = 2,219 мм-1; F(000) = 688,0; обл. сбора по 29: 5,5-77,08°; -16 < h < 16, -17 < к < 17, -25 < l < 25; всего отражений 60962; независимых отражений 12480 (Rmt = 0,0604); GOOF = 1,429; R-фактор 10,99 %];
(3) [C36H33O3C12Sb, M = 706,27; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 10,621(5) Ä, b = 11,016(5) Ä, с = 15,809(9) Ä; а = 103,55(2)°, ß = 108,00(2)°, у = 98,34(2)°, V = 1662,1(14) Ä3, Z = 2; р(выч.) = 1,411 г/см3; ц = 1,024 мм-1; F(000) = 716,0; обл. сбора по 29: 5,68-60,22°; -14 < h < 14, -15 < к < 15, -22 < l < 22; всего отражений 110814; независимых отражений 9738 (Rint = 0,0348); GOOF = 1,041; R-фактор 2,74 %]; (4) [C32H29F4O4Sb, M = 675,30; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 10,223(15) Ä, b = 12,011(14) Ä, с = 12,949(14) Ä; а = 74,32(3)°, ß = 89,65(7)°, у = 86,99(5)°, V = 1529(3) Ä3, Z = 2; р(выч.) = 1,467 г/см3; ц = 0,961 мм-1; F(000) = 680,0; обл. сбора по 29: 6,536-56,708°; -13 < h < 13, -16 < к < 16, -17 < l < 17; всего отражений 44836; независимых отражений 7568 (Rjnt = 0,0449); GOOF = 1,052; R-фактор 6,02 %]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1-4 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2130472, 2131085, 2131084, 2126158; [email protected]; http ://www. ccdc.cam. ac .uk).
Ключевые слова: пента(пара-толил)сурьма, реакция, оксим, карбоновая кислота, рентгеноструктурный анализ
Введение
Возрастающий интерес к органическим соединениям сурьмы во многом определяется растущим потенциалом их применения в самых разнообразных областях практической деятельности: в качестве лекарственных препаратов, биоцидов, фунгицидов, в качестве реагентов и компонентов каталитических систем при полимеризации, в тонком органическом синтезе, в качестве антиоксидантов и др. [1]. Одними из наиболее исследованных сурьмаорганических соединений являются фенильные производные пятивалентной сурьмы общей формулы РЬ^ЬХ (Х - электроотрицательная группа) [2]. В меньшей степени изучены подобные толильные производные [3-24]. С целью расширения экспериментального материала по данному направлению в настоящей работе изучены реакции пента(шра-толил)сурьмы с циннамальдоксимом, 3-бромбензальдоксимом, 2,4-дихлорфеноксиуксусной и тет-рафторянтарной кислотой. Продуктами реакций являлись соответствующие оксиматы тетра(пара-
толил)сурьмы ^-Tol4SbON=CHCH=CHPh (1), ^-Tol4SbON=CHC6H4(Br-3) (2) и карбоксилаты тет-ра(пара-толил)сурьмы ^-Tol4SbOC(O)CH2OC6H3(Cl2-2,4) (3), ^-Tol4SbOC(O)CF2CF2C(O)OH (4), строение которых было доказано рентгеноструктурным анализом.
Экспериментальная часть
Синтез циннамальдоксимата тетра(яара-толил)сурьмы ^-Tol4SbON=CHCH=CHPh (1).
К раствору 288 мг (0,50 ммоль) пента(пара-толил)сурьмы в 15 мл бензола прибавляли 73 мг (0,50 ммоль) циннамальдоксима и перемешивали раствор 1 ч при комнатной температуре. Затем прибавляли 3 мл октана и упаривали раствор до объема 4 мл. Наблюдали образование 253 мг (80 %) бесцветных кристаллов комплекса 1 с т. пл. = 164 °С. ИК-спектр (v, см4): 3026, 3009, 2916, 1591, 1558, 1491, 1447, 1391, 1342, 1308, 1209, 1186, 1132, 1059, 1015, 970, 905, 800, 745, 689, 604, 569, 604, 569, 549, 476, 459. Найдено, %: C 63,26; H 5,20. C37^NOSb. Вычислено, %: C 70,21; H 5,69.
Соединения 2—4 получали аналогично.
3-Бромбензальдоксимат тетра(яара-толил)сурьмы ^-To^SbON^H^H^Br^) (2). Бесцветные кристаллы, 87 %, т. пл. = 153 °С. ИК-спектр (v, см1): 3059, 3011, 2967, 2916, 2863, 1585, 1545, 1493,1466, 1420,1393, 1325,1312, 1260,1211, 1188,1161,1117, 1069, 1040, 1016, 970, 918, 908, 845, 797, 772, 694, 679, 569, 644, 581, 567, 521, 482, 436. Найдено, %: C 61,16; H 4,90. C35H33NOSbBr. Вычислено, %: C 61,29; H 4,82.
2,4-Дихлорфеноксиацетат тетра(яара-толил)сурьмы ^-Tol4SbOС(O)CH2OС6H3(Cl2-2,4) (3). Бесцветные кристаллы, 89 %, т. пл. = 151 °С. ИК-спектр (v, см4): 3024, 2918, 1657, 1591, 1474, 1431, 1389, 1373, 1318, 1279, 1260, 1246, 1231, 1190, 1103, 1072, 1065, 1045, 1015, 912, 864, 839, 804, 725, 698, 646, 608, 577, 557, 471, 442. Найдено, %: C 61,10; H 4,81. C36H33O3Cl2Sb. Вычислено, %: C 61,17; H 4,67.
Кислый тетрафторсукцинат тетра(яара-толил)сурьмы ^-To^SbOQO^F^F^^OH (4).
Бесцветные кристаллы, 91 %, т. пл. = 242 °С. ИК-спектр (v, см4): 3019, 2922, 2866, 1638, 1593, 1493,1447, 1393, 1358, 1312, 1265, 1190, 1175, 1146, 1101, 1065, 1013, 978, 800, 772, 638, 573, 480, 440. Найдено, %: C 56,79; H 4,38. C32H29F4O4Sb. Вычислено, %: C 56,83; H 4,29.
ИК-спектры соединений записывали на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S; образец готовили таблетированием с KBr (область поглощения 4000—400 см—').
Рентгеноструктурный анализ проводили на автоматическом четырехкружном дифракто-метре Bruker D8 QUEST (Mo Ка-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор). Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [25]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXL/PC [26] и OLEX2 [27]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Кристаллографические данные и результаты уточнения структур приведены в таблице.
Таблица
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1-4
Параметр 1 2 3 4
Формула C37H36NOSb C35H33NOSbBr C36H33O3Cl2Sb C32H29F4O4Sb
М 632,42 685,28 706,27 675,30
Сингония Триклинная Триклинная Триклинная Триклинная
Пространственная группа P-1 P-1 P-1 P-1
а, А 10,789(4) 10,719(18) 10,621(5) 10,223(15)
ь, А 10,811(5) 10,731(13) 11,016(5) 12,011(14)
С, А 14,558(5) 15,85(2) 15,809(9) 12,949(14)
а, град. 73,389(18) 101,53(4) 103,55(2) 73,32(3)
в, град. 75,201(15) 92,31(8) 108,00(2) 89,65(7)
у, град. 87,55(2) 119,11(5) 98,34(2) 86,99(5)
V, А3 1572,3(11) 1541(4) 1662,1(14) 1529(3)
I 2 2 2 2
Окончание таблицы
Параметр 1 2 3 4
р(выч.), г/см3 1,336 1,477 1,411 1,467
ц, мм-1 0,906 2,219 1,024 0,961
F(000) 648,0 688,0 716,0 680,0
Форма кристалла (размер, мм) 0,29 х 0,25 х 0,14 0,5 х 0,41 х 0,23 0,39 х 0,26 х 0,17 0,5 х 0,14 х 0,07
Область сбора данных по 28, град. 6,04-75,9 5,5-77,08 5,68-60,22 6,536-56,708
Интервалы индексов отражений -18 < h < 18, -18 < к < 18, -25 < l < 25 -16 < h < 16, -17 < к < 17, -25 < l < 25 -14 < h < 14, -15 < к < 15, -22 < l < 22 -13 < h < 13, -16 < к < 16, -17 < l < 17
Измерено отражений 115476 60962 110814 44836
Независимых отражений (Rint) 16980 12480 9738 7568
Отражений с I > 2ст(Т) 11412 7776 8276 5801
Переменных уточнения 365 356 383 396
GOOF 1,003 1,429 1,041 1,052
R-факторы Rj = 0,0458, Rj = 0,1099, Rj = 0,0274, wR2 Rj = 0,0602,
по F2 > 2ct(F2) wR2 = 0,0870 wR2 = 0,3330 = 0,0640 wR2 = 0,1659
R-факторы Rj = 0,0862, Rj = 0,1796, Rj = 0,0379, wR2 Rj = 0,0826,
по всем отражениям wR2 = 0,0979 wR2 = 0,3880 = 0,0687 wR2 = 0,1900
Остаточная
электронная плотность -0,54/1,27 -3,14/2,34 -0,56/0,42 -0,77/0,89
(min/max), е/А3
Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1—4 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (ССБС 2130472, 2131085, 2131084, 2126158; [email protected]; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Обсуждение результатов
Известно, что кислоты (НХ) деарилируют пентаарилсурьму до производных Лг48ЬХ с выходом до 95 % [1, 2].
В продолжение исследования реакций пентаарилсурьмы с соединениями, содержащими активный атом водорода, было изучено взаимодействие пента(пара-толил)сурьмы с циннамальдок-симом, 3-бромбензальдоксимом, 2,4-дихлорфеноксиуксусной и тетрафторянтарной кислотами. Показано, что взаимодействие эквимолярных количеств реагентов в растворе бензола при комнатной температуре приводит к образованию циннамальдоксимата, 3-бромбензальдоксимата, 2,4-дихлорфеноксиацетата и кислого тетрафторсукцината тетра(пара-толил)сурьмы (1-4) соответственно:
^-То^Ь + НХ —»► ^-ТоЬ^ЬХ + ^-То1Н X = ONCHCH=CHPh (1), 01ЧСНСбН4(Вг-3) (2), 0С(0)СН20СбНз(С12-2,4) (3), 0С(0)Ср2Ср2С(0)0Н (4)
Исходная пентаарилсурьма исчезала из реакционной смеси в течение часа (ход реакции контролировали методом ТСХ, элюент бензол). В случае карбоновых кислот реакции шли несколько быстрее, чем с оксимами, что можно объяснить более высокой реакционной способностью первых. При добавлении к реакционной смеси октана наблюдали кристаллизацию целевого продукта. После практически полного упаривания растворителя образующиеся кристаллы фильтровали, сушили и взвешивали.
Строение соединений 1—4 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА) (рис. 1-4). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1—3 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя арильными лигандами в экваториальной плоскости, при этом аксиальные углы С8Ь0 составляют 178,94(5), 174,4(2) и 176,95(5)°. Электроотрицательная группа (оксимная или карбоксильная) в соединениях 1—3 находится в аксиальном положении, что полностью согласуется с теорией отталкивания электронных пар валентных орбиталей, причем
наблюдаемые длины связей 8Ь-0 (2,1785(16), 2,147(6), 2,3319(15) А) несколько превосходят сумму ковалентных радиусов связанных между собой атомов-партнеров (2,14 А ц) [28].
Рис. 1. Строение циннамальдоксимата тетра(лзрз-толил)сурьмы р-То143ЬОМ=СНСН=СНРИ (1)
Рис. 2. Строение 3-бромбензальдоксимата тетра(лара-толил)сурьмы р-ТоЦЗЬО^СНСбНЦВг-З) (2)
CL2
Рис. 3. Строение 2,4-дихлорфеноксиацетата тетра(лзрз-толил)сурьмы р-Т0148Ь0С(0)СН20СбНз(С12-2,4) (3)
Кристалл 4 состоит из искаженных тетраэдрических катионов тетра(иа/>а-толил)стибония (углы С8ЬС 106,6(2)о-112,46(19)°) и однозарядных анионов тетрафторэтандиовой кислоты.
Рис. 4. Строение кислого тетрафторсукцината тетра(лэрэ-толил)сурьмы p-Tol4SbOC(O)CF2CF2C(O)OH (4)
Анионы в кристалле комплекса 4 посредством водородных связей связываются в димеры (рис. 5).
Рис. 5. Димерное строение анионов комплекса 4
Заключение
Таким образом, впервые из пента(пара-толил)сурьмы, оксимов и карбоновых кислот в бензоле синтезированы оксиматы и карбоксилаты тетра(пара-толил)сурьмы _p-To14SbX (X = ONCHR, R = CHCHPh (1), C6H4(Br-3) (2); X = OC(O)R', R' = №^6^0,-2,4 (3), CF2CF2C(O)OH (4) с выходом до 91 %; строение комплексов 1-4 доказано методом рентгеноструктурного анализа.
Список источников
1. Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут. М.: Наука, 1976. 483 с.
2. Шарутин В.В., Поддельский А.И., Шарутина О.К. Синтез, реакции и строение арильных соединений пятивалентной сурьмы // Коорд. химия. 2020. Т. 46, № 10. С. 579-648. DOI: 10.31857/S0132344X20100011
3. Кристаллическая структура C28H28C1Sb / К.Н. Акатова, Р.И. Бочкова, В.А. Лебедев, В.В. Шарутин, Н.В. Белов // Докл. АН СССР. 1983. Т. 268, № 6. С. 1389-1391.
4. Строение галогенидов тетраарилсурьмы и изотиоцианата тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина, С.А. Смирнова, М.А. Пушилин // Коорд. химия. 2005. Т. 31, № 2. С. 117-124.
5. Синтез и строение Д^-диметилдитиокарбаматов тетрафенилсурьмы и тетра-п-толилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, А.В. Герасименко, Е.А. Герасименко, Б.В. Буквецкий, Д.Ю. Попов // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 1. С. 13-17.
6. Сульфонаты тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Л.П. Панова,
B.К. Бельский // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67, №. 9. С. 1531-1535.
7. Синтез и строение 4-метилбензолсульфоната тетра-п-толилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В. Егорова, Т.К. Иваненко, А.В. Герасименко, А.С. Сергиенко. // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 5. С. 336-340.
8. Реакции пентаарилсурьмы с диацилатами триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина, В.К. Бельский // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67, № 9. С. 1536-1541.
9. Синтез и строение 4-метилбензолсульфоната тетра-п-толилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Т.А. Тарасова, А.Н. Харсика, В.К. Бельский // Журн. общ. химии. 1999. Т. 69, № 12. С. 1979-1981.
10. Внедрение триоксида серы по связи Sb-C в пентаарилсурьме / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Т.П. Платонова, А.П. Пакусина, О.Н. Тоичкина // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 11.
C.1932.
11. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова, А.П. Пакусина, А.В. Герасименко, А.С. Сергиенко // Коорд. химия. 2002. Т. 28, № 8. С. 581-590.
12. Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова, Е.Н. Эттенко, Д.Б. Криволапов, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // Журн. общ. химии. 2001. Т. 71, № 8. С. 1317-1321.
13. Арокситетраарильные соединения сурьмы. Синтез, строение и термическое разложение / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, П.Е. Осипов, Е.Б. Воробьева, Д.В. Муслин, В.К. Бельский // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 6. С. 931-936.
14. Сопшина Д.М. Синтез и строение продукта реакции пента-пара-толилсурьмы с гептаф-торпропил(?-бутил)дикетоном-1,3 р-То148Ь[г-ВиС(0)СНС(О)С3Р7] // Вестник ЮУрГУ. Сер. «Химия». 2022. Т. 14, № 1. С. 50-58. DOI: 10.14529/chem220106.
15. Ефремов А.Н., Шарутин В.В. Реакции пентафенилсурьмы и пента(пара-толил)сурьмы с каликсареном [4-í-BuC6H2OH(S-2)]4 // Вестник ЮУрГУ. Сер. «Химия». 2021. Т. 13, № 1. С. 4757. DOI: 10.14529/chem210105.
16. Шарутина О.К. Ферроценкарбоксилат тетра(пара-толил)сурьмы. Синтез и строение // Вестник ЮУрГУ. Сер. «Химия». 2021. Т. 13, № 4. С. 63-71. DOI: 10.14529/chem210404.
17. Сенчурин В.С., Орленко Е.Д. 4-Нитрофенилацетаты тетра- и три(пара-толил)сурьмы. Синтез и особенности строения // Вестник ЮУрГУ. Сер. «Химия». 2019. Т. 11, № 2. С. 66-74. DOI: 10.14529/chem190207.
18. Синтез и строение фторбензоатов тетра- и триарилсурьмы. / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.А. Бондарь, А.П. Пакусина, Н.Ю. Адонин, В.Ф. Стариченко // Коорд. химия. 2002. Т. 28, № 5. С.356-363.
19. Синтез и строение пентафтор- и пентахлорфеноксидов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов, П.В. Андреев // Журн. неорг. химии. 2017. Т. 62, № 10. С. 1330-1336. DOI: 10.7868/S0044457X17100075.
20. Шарутин В.В., Шарутина О.К. Синтез и строение производных тетра(пара-толил)сурьмы (4-MeC6H4)4SbX, X = O^O^H^O^), OC(O)C=CPH, ON=CHC6H4(NMe2-4) // Журн. неорг. химии. 2017. Т. 62, № 7. С. 925-929. DOI: 10.7868/S0044457X17070224.
21. Синтез и строение комплексов иридия [p-Tol4Sb][p-Tol4Sb(DMSO)][IrBr6]2- и [p-Tol4Sb(DMSO)][IrBr4(DMSO)2]- / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В С. Сенчурин, Н.В. Сомов // Журн. неорг. химии. 2016. Т. 61, № 8. С. 1017-1022. DOI: 10.7868/S0044457X16080146.
22. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. Исследование кристаллических структур 2,4,6-трихлорфеноксида и 3,4,5-трифторбензоата тетра(и-толил)сурьмы // Журн. структ. химии. 2020. Т. 61, № 9. С. 1490-1497. DOI: 10.26902/JSC_id60682.
23. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Ефремов А.Н. Арильные сурьмаорганические производные трехкоординированного углерода // Журн. неорг. химии. 2020. Т. 65, № 1. С. 49-55. DOI: 10.31857/S0044457X20010158.
24. Фторсодержащие карбоксилаты тетраарилсурьмы. Синтез и строение / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов, Е.В. Артемьева // Журн. неорг. химии. 2020. Т. 65, № 4. С. 482486. DOI: 10.31857/S0044457X20040170.
25. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and processing software for the SMART system. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
26. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An integrated system for solving, refining and displaying crystal structures from diffraction data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
27. OLEX2: complete structure solution, refinement and analysis program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea, J.A.K. Howard, H. Puschmann // J. Appl. Cryst. 2009. Vol. 42. P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.
28. Covalent radii revisited / B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats, M. Revés, J. Echeverría, E. Cremades, F. Barragána, S. Alvarez // Dalton Trans. 2008. P. 2832-2838. DOI: 10.1039/B801115J.
Шарутин Владимир Викторович - доктор химических наук, главный научный сотрудник управления научной и инновационной деятельности, Южно-Уральский государственный университет (Челябинск). E-mail: [email protected].
Поступила в редакцию 17 октября 2022 г.
DOI: 10.14529/chem230105
SYNTHESIS AND STRUCTURE OF DERIVATIVES TETRA(PARA-TOLYL)ANTIMONY
V.V. Sharutin, [email protected]
South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation
Tetra(p-tolyl)antimony oximates and carboxylates p-ToL,SbX (X = ONCHR, R = CHCHPh (1), C6H4(Br-3 ) (2), X = OC(O)R', R' = CH2OC6H3CI2-2.4 (3), CF2CF2C(O)OH (4). X-ray diffraction analysis, antimony atoms in complexes 1-3 have a distorted trigonal bipyramid coordination with three aryl ligands in the equatorial plane, while the CSbO axial angles are 178.94(5)°, 174.4(2)°, and 176.95(5)°. Crystal 4 consists of distorted tetrahedral tetra(p-tolyl)stibonium cations (CSbC angles 106.6(2)°-112.46(19)°) and singly charged tetrafluoroethanedioic acid anions. X-ray diffraction data: (1) [C37H36NOSb, M = 632.42; triclinic syngony, sp. gr. P-1; cell parameters: a = 10.789(4) A, b = 10.811(5) A, c = 14.558(5) A; a = 73.389(18)°, P = 75.201(15)°, y = 87.55(2)°, V = 1572.3(11) A3, Z = 2; p(calc.) = 1.336 g/cm3; | = 0.906 mm-1; F(000) = 648.0; region 29 collection: 6.04°-75.9°; -18 < h < 18, -18 < k < 18, -25 < l < 25; total reflections 115476; independent reflections 16980 (Rmt = 0,0449); GOOF = 1.003; R-factor 4,58 %]; (2) [C35H33NOSbBr, M = 685.28; triclinic syngony, sp. gr. P-1; cell parameters: a = 10.719(18) A, b = 10.731(13) A, c = 15.85(2) A; a = 101.53(4)°, P = 92.31(8)°, y = 119.11(5)°, V = 1541(4) A3, Z = 2; p(calc.) = 1.477 g/cm3; | = 2.219 mm-1; F(000) = 688.0; region 29 collection: 5.5°-77.08°; -16 < h < 16, -17 < k < 17, -25 < l < 25; total reflections 60962; independent reflections 12480 (Rmt = 0.0604); GOOF = 1.429; R-factor 10.99 %]; (3) [CsffeOsC^Sb, M = 706.27; triclinic syngony, sp. gr. P-1; cell parameters: a = 10.621(5) A, b = 11.016(5) A, c = 15.809(9) A; a = 103.55(2)°, P = 108.00(2)°, y = 98.34(2)°, V = 1662.1(14) A3, Z = 2; p(calc.) = 1.411 g/cm3; I = 1.024 mm-1; F(000) = 716.0; region 29 collection: 5.68°-60.22°; -14 < h < 14, -15 < k < 15, -22 < l < 22; total reflections 110814; independent reflections 9738 (Rint = 0.0348); GOOF = 1.041; R-factor 2.74 %]; (4) [C32H29F4O4Sb, M = 675,30; triclinic syngony, sp. gr. P-1; cell parameters: a = 10.223(15) A, b = 12.011(14) A, c = 12.949(14) A; a = 74.32(3)°, P = 89.65(7)°, y = 86.99(5)°, V = 1529(3) A3, Z = 2; p(calc.) = 1.467 g/cm3; | = 0.961 mm-1; F(000) = 680.0; region collection for 29: 6.536°-56.708°; -13 < h < 13, -16 < k < 16, -17 < l < 17; total reflections 44836; independent reflections 7568 (Rint = 0.0449); GOOF = 1.052; R-factor 6.02 %]. Complete tables of atomic coordinates, bond lengths, and bond angles for compounds 1, 2, 3 and 4 have been deposited at the Cambridge Crystallographic Data Center (CCDC 2130472, 2131085, 2131084, 2126158; [email protected]; http:// www.ccdc.cam.ac.uk).
Keywords: penta(para-tolyl)antimony, reaction, oxime, carboxylic acid, X-ray diffraction analysis
Received 17 October 2022
ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ
Шарутин В.В. Синтез и особенности строения производных тетра(пара-толил)сурьмы // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2023. Т. 15, № 1. С. 50-57. DOI: 10.14529/chem230105
FOR CITATION
Sharutin V.V. Synthesis and structure of derivatives tetra(para-tolyl)antimony. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2023;15(1):50-57. (In Russ.). DOI: 10.14529/chem230105
