CC BY
90
Переработанное сырье, тыс. м3
Рис. 7. Прогноз работы катализатора на 19.10.2004 г. (расчет на модели)
При объеме переработанного сырья около 500 тыс. м3 содержание кокса на катализаторе составило 5,21 мас. %, что отличается от реальных данных на 0,04 %.
Таким образом, на основе математической модели процесса [4] построена компьютерная моделирующая система процесса ПАКОЛ, реализующегося на ПО «ООО «Киришинефтеоргсинтез», и проведены расчеты по работе Р1>катализатора в период с 07.08.2002 по 06.02.2003. Приведена динамика коксонакопления на его поверхности в течение всего цикла, а также селективности по целевым продуктам в зависимости от температурного режима. Показано, что данная система позволяет прогнозировать длительность межрегенерационного цикла работы Р11-катализатора процесса дегидрирования.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. http://www.technoil.ru
2. Кравцов А.В., Иванчина Э.Д Технологические компьютерные системы - новый этап в развитии методов управления процессами переработки углеводородного сырья // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2005. - № 9. - С. 40-43.
3. Михайлова Е.Н., Кравцов А.В., Иванчина Э.Д., Мельник Д.И. Моделирование процесса дегидрирования н-парафинов С9-Си в адиабатическом реакторе с неподвижным слоем Pt-катализатора // Известия Томского политехнического университета. - 2006. - Т. 309. - № 2. - С. 170-173.
УДК 553.985:547.537:54.02
ОСОБЕННОСТИ СОСТАВА МОНОЦИКЛИчЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ АСФАЛЬТИТА ИВАНОВСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ
В.Р. Антипенко, О.А. Голубина, И.В. Гончаров*, С.В. Носова*
Институт химии нефти СО РАН, г. Томск
E-mail: [email protected] *Томский политехнический университет E-mail: [email protected]
С использованием метода хромато-масс-спектрометрии проанализирован молекулярный состав моноциклических ароматических углеводородов асфальтита Ивановского месторождения. Установлено, что в отличие от большинства нефтей и природных битумов, асфальтит характеризуется необычным составом соединений практически всех изобарно-гомологических рядов этого класса углеводородов. К числу особенностей их состава относятся, во-первых, явное преобладание 1-алкил-2,3,6-триметилбен-золов состава С13~С22 с изопреноидной цепью нерегулярного строения. Такие соединения являются производными изорениера-тина - каротиноида, который содержится в аноксигенных фотосинтезирующих зеленых серных бактериях семейства Chlorobia-ceae (род Chlorobium). Во-вторых, среди алкилтолуолов состава С13~С25 явно преобладаюторто-изомеры, что указывает на невысокий уровень катагенной преобразованности объекта. В-третьих, н-алкилбензолы практически отсутствуют в ряду моноалкил-бензолов. Последние представлены полным набором изомеров фенилалканов состава С17~С19. Такие соединения в составе природных битумов идентифицированы впервые.
Введение
Изучение состава моноциклических ароматических углеводородов (МАУ) нефтей и родственных природных объектов имеет важное значение для решения некоторых вопросов геохимии органического вещества осадочных пород [1-14]. В этой связи несомненный интерес могут представлять геоорганические объекты, для которых выявлены специфические условия на одном или нескольких этапах их генезиса. Одним из таких объектов, по нашему мнению, является высокосернистый ас-
фальтит Ивановского месторождения жильного типа, залегающий в соляной толще на относительно небольшой (400...420 м) глубине [15, 16]. Ранее нами было показано [17], что источником для формирования залежи ивановского асфальтита являлась тяжелая высокосернистая нефть или мальта, генерированная на начальных стадиях катагенеза морскими карбонатами или морскими смешанными карбонатами, седименто- и диагенез которых осуществлялся в прибрежно-морских условиях в анокислительной обстановке в условиях сероводо-
родного заражения. Исходная биомасса на стадиях седименто- и диагенеза подвергалась глубокой ми-кробиальной переработке. В то же время генерированная нефть на путях миграции и в залежи не была подвергнута глубокой биодеградации. То есть, асфальтит, несмотря на низкую глубину залегания, не относится по классификации [18] к нафтидам регрессивного (гипергенного) рода. Состав МАУ ивановского асфальтита ранее не был изучен.
Целью настоящей работы является установление структурно-группового и индивидуального состава алкилированных производных бензола, присутствующих в ивановском асфальтите.
Экспериментальная часть
Характеристика элементного, функционального, группового состава асфальтита Ивановского месторождения, молекулярного состава некоторых углеводородных и гетероатомных компонентов его масел была опубликована нами ранее [17, 19]. В настоящей работе основное внимание было уделено изучению состава МАУ.
Анализ состава МАУ проводился на хромато-масс-спектрометре Hewlett Packard 6890/5973. Условия анализа были идентичны описанным в [17]. Для установления характера молекулярно-массового распределения моно-, би-, три- и тетразамещенных бензолов использовались их характеристичные осколочные ионы с m/z=91, 105, 119 и 133 соответственно [3, 20]. Идентификация соединений, соответствующих различным пикам в масс-фрагменто-граммах, основывалось на их масс-спектрах.
Результаты и их обсуждение
Полученные нами результаты свидетельствуют о существенном отличии состава МАУ ивановского асфальтита от состава МАУ, характерного для большинства нефтей. В самом деле, в нефтях обычно
преобладают н-алкилбензолы (тД=91) [2, 3, 7, 9, 13, 21]. В меньших концентрациях представлены ал-килтолуолы и алкилксилолы. Содержание этила-лкил- и пропилалкилбензолов минимально. В единичных образцах идентифицированы гомологические ряды моноалкилбензолов с изопреноидной цепью [5, 10], 3-фенил-4-метилалканов [7, 13, 21], 1,2-диалкилбензолов [22], а также тетразамещенных бензолов с изопреноидной цепью нерегулярного строения (1-алкил-2,3,4-триметилбензолы и 1-ал-кил-2,3,6-триметилбензолы) [1, 3, 4, 6, 8, 12, 23].
Первая особенность состава МАУ масляной фракции ивановского асфальтита заключается в том, что в масс-фрагментограммах, построенных по ионам с тД=91, 105, 119 и 133, наибольшая интенсивность пиков наблюдается в последнем случае (рис. 1). В максимуме молекулярно-массового распределения тетразамещенных бензолов (С20) она в два раза превышает интенсивность максимального пика в других изобарно-гомологических рядах.
Рассматриваемый гомологический ряд тетраза-мещенных бензолов представлен соединениями, содержащими длинную изопреноидную цепь нерегулярного строения. Это подтверждается очень сильной интенсивностью «псевдомолекулярного» иона с тД=134 в их масс-спектрах, свидетельствующего о перегруппировке Мак-Лафферти, характерной для алкилбензолов с разветвлением у 7-атомов углерода алкильного заместителя [20].
Такие соединения впервые идентифицированы в нефти месторождения Шакалык-Астана [1, 3]. В работе [1] сообщается о их наличии и в других неф-тях, в частности, в нефтях Прикаспия (месторождение Каражанбас) и Восточной Сибири (месторождение Средне-Ботуобинское). Гораздо позже они были обнаружены зарубежными [4, 6, 8, 12] и отечественными [22, 23] учеными в нефтях и экстрактах осадочных пород. Найденные соединения относят по генезису к производным каротино-
Е-
о о в я
S о
в
<и Е-
S £
10000Н
8000-
6000
4000
2000-
m/z 133
С 20
С15
Ci6
Си
С14
Си
0
10.00
oJiJUvlJ
aUli
C17
C19
yJk
UA
15.00 20.00
25.00
30.00
35.00 40.00
—> Время, мин
Рис 1. Масс-фрагментограмма МАУ ивановского асфальтита по иону с m/z=133
Рис. 2. Химическая структура: а) 1-(3,7-диметилнонил)-2,3,6-триметилбензола и б) изорениератина
идных соединений. Наиболее часто встречающиеся 1-алкил-2,3,6-триметилбензолы с изопреноид-ной цепью нерегулярного строения (рис. 2, а) связывают с наличием в исходной биомассе каротино-идов, таких как изорениератин (рис. 2, б), который содержится в фотосинтезирующих зеленых серных бактериях семейства Chlorobiaceaе [4, 12, 25, 26], рода Chlorobium. Последние в свою очередь относятся к группе аноксигенных фототрофных бактерий, осуществляющих окисление сероводорода
или серы до сульфатов [26]. Таким образом, преобладание вышеназванных тетразамещенных бензолов еще один дополнительный довод в пользу установленной в [17] анокислительной обстановки се-дименто- и диагенеза нефтематеринских пород, генерировавших тяжелую нефть, послужившую исходным материалом для формирования монолитной жилы ивановского асфальтита.
Как видно из рис. 3, второе место по относительной интенсивности пиков в масс-фрагменто-
4000
£3000-
о к
«2000-о)
н
1000-
0
т/г 91
10.00
20.00
30.00
40.00
50.00
4000
3000
2000
1000
0
1
Ы
?8 9
10 11
12
м
б)
20^00 21.00 22100 23!00 24100 25.00 26.00 27.00 28.00 29^00 30^00 31^00
—> Время, мин
Рис. 3. Масс-фрагментограмма МАУ ивановского асфальтита по иону с т^=91 (а) и ее участок в области т=20...32 мин (б)
грамме занимают моноалкилбензолы (тД=91). Обращает на себя внимание необычный состав этих соединений. В самом деле, в отличие от большинства нефтей, где преобладают н-алкилбензо-лы, в нашем случае их относительное содержание невелико (пики от АБ-13 до АБ-20 на рис. 3, а).
На масс-фрагментограмме преобладают три чередующиеся, практически одинаковые серии пиков (рис. 3, б). Полученные масс-спектры свидетельствуют о том, что пики 5, 13, 21 соответствуют 1-алкил-2,3,6-триметилбензолам (см. выше) с общим числом атомов углерода в молекуле С16, С17 и С18. Пики 1, 7, 15, 23 соответствуют н-алкилбензо-лам состава С15-С18 Пики 8, 16, 24 соответствуют н-алкилтолуолам (тД=105). Таким образом, необычными моноалкилбензолами в каждой группе являются лишь пять соединений. В группе А - 2, 3, 4, 6, 9, в группе Б - 10, 11, 12, 14, 17, в группе В - 18, 19, 20, 22, 25. Масс-спектры этих соединений позволя-
ют отнести их к изомерам фенилалканов состава С17, С18 и С19 с различным положением фенильного заместителя в алкильной цепи (рис. 4). Наличие таких соединений является второй особенностью состава МАУ ивановского асфальтита.
Все пять соединений, входящие в состав однородных групп, характеризуются одинаковым значением массы молекулярного иона, то есть являются изомерами. Для группы А - это т/г=232 (С17Н28), для группы Б - т/г=246 (С18Н30), для группы В - тД=260 (С19Н32). Масс-спектры этих соединений свидетельствуют о наличии разветвления у а-атома углерода алкильной цепи. Это доказывается крайне низкой интенсивностью «псевдомолекулярного» иона (тД=92) и наличием осколочных ионов, соответствующих бензильному разрыву основной цепи и алкильного заместителя в а-поло-жении. К ним относятся осколочные ионы 232—>161, 147 для пика 2, 232—147, 175 для пика 3,
Рис. 4. Структуры идентифицированных фенилалканов. (Номера пиков соответствуют обозначениям на рис. 3, б)
(рис. 5), 246—>161, 175 для пика 10, 260—217, 133 для пика 20 и т. д.
Выявленные особенности масс-спектров обнаруженных нами моноалкилбензолов легко объясняются в рамках закономерностей масс-спектрометриче-ского поведения алкилпроизводных бензола [20].
Обращает на себя внимание, что масс-спектры изомера, элюирующегося последним в каждой из трех однородных групп (пики 9, 17, 25 на рис. 3, б), явно отличаются от масс-спектров других изомеров. На примере масс-спектра, представленного на рис. 6, видно, что это отличие главным образом заключается в том, что основным фрагментным ионом является ион с тД=105, обычно характерный для алкилтолуолов [3, 20]. Однако, для последних
согласно [20] кроме иона с тД=105 должен наблюдаться интенсивный «псевдомолекулярный» ион (тД=106), который практически отсутствует в масс-спектрах пиков 9, 17 и 25.
Мы считаем, что представленный на рис. 6 масс-спектр соответствует соединению, содержащему ме-тильную группу в а-положении основной цепи. Одновременно для такого соединения исчерпана возможность дальнейшего распада иона бензильного типа через перегруппировочный процесс Н-1 [20] с образованием осколочного иона с т/=91.
Следует отметить, что низкая относительная интенсивность пиков 9, 17, 25 на рис. 3, б, идентифицированных нами как 2-фенилалканы состава С17, С18, С19, не соответствует их фактическому содержанию в
8000
4000
41
5257
69
79 85
.т......
91
Scan3250 (22.624 min):ASF_ISX.D(-)
97
,i iii . и
20
40
60
80
8000
4000
О
m^36j^46 55 65, 7783
100 91
105
115 110,. 127
i|. и. I i I.I ..г 120
147
175
140
Ä 160
.189 204
184i 197
232
lfcO 200 220 240
#30397 а-бутилгептилбензол
105
147
175
97 ИЗ"9 1331411, 1611671 189 203
232
20 40 60 80 100 120 Рис. 5. Масс-спектр пика 3 на рис. 3, б, и его идентификация
105
140 160
1&0 ' 2Ö0 2^0 240
8000
4000
8000
4000
Scan 3682 (24.955 min):ASF_ISX.D(-)
175
117 133 147 160
... i, . ...... Ii-,..! ili ,-., |l i
189
204
232 217223 |
100 120 140 160 180 200
Ю5 #30396 а-метилдецилбензол
220 240
113 126
_ 147 161 175 И6 l40 160 iäo
203 2Г7 232 ¿¿0
^200
2J0
Рис. 6. Масс-спектры пика 9 на рис. 3, б, и его идентификация. *Молекулярный (m/z 204) и осколочные (m/z 189, 175) ионы диметилпропилбензотиофена, соэлюированного с а-метилдецилбензолом
105
Рис. 7. Масс-фрагментограмма МАУ ивановского асфальтита по иону с т^=105. *Пики 9, 17, 25 на рис. 3, б
смеси алкилбензолов. Как видно из рис. 7, при записи масс-фрагментограммы по характеристичному для 2-фенилалканов фрагментному иону с тД=105 интенсивность их пиков соизмерима с интенсивностью пиков других изомеров фенилалканов.
Кроме того, рис. 7 демонстрирует еще одну особенность состава МАУ ивановского асфальтита. Она заключается в явном преобладании 1-алкил-
2-метилбензолов (орто-изомеры) над 1-алкил-
3-метилбензолами (мета-изомеры). По мнению большинства исследователей [2, 3, 7, 9, 11, 13] это свидетельствует о низкой катагенетической преоб-разованности изученного нами объекта.
В ряду выявленных нами особенностей состава МАУ ивановского асфальтита наибольший интерес представляет наличие и высокое относительное содержание изомеров фенилалканов С17-С19 По-видимому, это первый случай идентификации такого набора соединений в составе родственных нефти природных объектов. В самом деле, впервые аналогичный состав алкилбензолов был обнаружен при исследовании экстрактов почти 30 образцов аргиллитов [27]. Информация об идентификации гомологических рядов фенилалканов и толилалканов в нефтях и продуктах термолиза керогенов содержится в работах [7, 13, 21], но речь в них идет только об одном изомере, а именно 3-фенил-4-метила-лканах и 3-толилалканах.
Генезис идентифицированных нами изомеров фенилалканов пока неясен. Нельзя исключить, что наличие этих необычных алкилбензолов обусловлено вкладом биомассы определенных видов бактерий.
В то же время, наиболее вероятной является предложенная в [27] гипотеза геосинтеза фенилалканов путем алкилирования бензола алкенами, кислотами и спиртами. В частности, такой путь образования полного набора изомеров фенилалканов продемонстрирован в работе [28]. Пытаясь объяс-
нить аномально высокое содержание в некоторых нефтях 1-фенилпентадекана и его замещенных в бензольное кольцо метил- и диметипроизводных, авторы провели серию модельных экспериментов, заключающихся в нагревании (300 °С, трое суток) насыщенных первичных спиртов, а-олефинов и насыщенных карбоновых кислот с бензолом в присутствии керогена, сырой нефти и минерала монтмориллонита. Показано, что только в последнем случае (1-пентадеканол, бензол, монтмориллонит) отмечено образование существенного количества всех возможных изомеров от 1-фенилпентадекана до 8-фенилпентадекана. Несколько более высокое содержание характерно для 8-фенилпентадекана, содержащего симметрично разветвленный заместитель. Содержание 1-фенилпентадекана в продуктах является наименьшим. То есть, количественное соотношение изомеров фенилалкана сопоставимо с картиной, выявленной в экстрактах аргиллитов [27] и в ивановском асфальтите.
Заключение
Установлено, что в отличие от большинства неф-тей и природных битумов ивановский асфальтит характеризуется необычным составом соединений практически всех изобарно-гомологических рядов моноциклических ароматических углеводородов. К числу особенностей их состава относятся, во-первых, явное преобладание 1-алкил-2,3,6-триметил-бензолов состава С13-С22 с изопреноидной цепью нерегулярного строения. Во-вторых, среди алкилто-луолов состава С13-С25 явно преобладают орто-изо-меры, что указывает на невысокий уровень катаген-ной преобразованности объекта. В-третьих, н-ал-килбензолы практически отсутствуют в ряду моно-алкилбензолов. Последние представлены полным набором изомеров фенилалканов состава С17-С19. Результаты модельных экспериментов, описанные в
[28], свидетельствуют, что наиболее вероятным путем геосинтеза идентифицированных нами фенила-лканов является протекающая по карбоний-ионно-му механизму и катализируемая глинистыми минералами реакция взаимодействия первичных спиртов Сп-С13 с бензолом. Для окончательного обоснова-
ния этого пути образования фенилалканов в осадочной толще необходимо определить источники для исходных веществ. Тем не менее, можно считать, что наша работа - это первый случай идентификации такого необычного состава монозамещенных алкилбензолов в природных битумах.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Остроухов С.Б., Арефьев О.А., Макушина В.М., Забродина М.Н., Петров Ал.А. Моноциклические ароматические углеводороды с изопреноидной цепью // Нефтехимия. - 1982.
- Т. 22. - № 6. - С. 723-728.
2. Остроухов С.Б., Арефьев О.А., Пустильникова С.Д., Забродина М.Н., Петров Ал.А. Н-Алкилбензолы состава С12-С30 в неф-тях // Нефтехимия. - 1983. - Т. 23. - № 1. - С. 20-30.
3. Петров Ал.А. Углеводороды нефти. - М.: Наука, 1984. - 264 с.
4. Summons R.E., Powell T.G. Identification of arylisoprenoids in source rock and crude oils: Biological markers for the green sulfur bacteria // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1987. - V. 51. - № 3. - P. 557-566.
5. Sinnighe Damste J.S., Kock-van Dalen A.C., de Leeuw J.W. Identification of long-chain isoprenoid alkylbenzenes in sediments and crude oils // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1988. - V. 52. - № 11.
- P. 2671-2677.
6. Xinke Y., Pu F., Philp R.P. Novel biomarkers found in South Florida Basin // Org. Geochem. - 1990 - V. 15. - № 4. - P. 433-438.
7. Коржов Ю.В. Состав и источники нефтяных моно- и биаре-нов: Дис. ... канд. хим. наук. - Томск, 1990. - 186 с.
8. Requejo J., Allan J., Creaney S., Gray N.R., Cole K.S. Aryl isopre-noids and diaromatic carotenoids in Palaeozoic source rocks and oils from the Western Canada and Williston Basins // Org. Geochem. -1992. - V. 19. - № 2. - P. 254-264.
9. Коржов Ю.В., Головко А.К. Состав алкилбензолов как отражение процессов преобразования нефтематеринского вещества // Геохимия. - 1992. - № 2. - С. 279-283.
10. Sinnighe Damste J.S., Kelly B.J., Betts S.E., Baas M., Maxwell J.R., de Leeuw J.W. Variations in abundances and distributions of isopre-noid chromans and long-chain alkylbenzenes in sediments of the Mulhouse Basin: a molecular sedimentary records of palaeosalinity // Org. Geochem. - 1993. - V. 20. - № 8. - P. 1201-1215.
11. Ellis L., Singh R.K., Alexander R., Kagi R.I. Geosynthesis of organic compounds: III. Formation of alkyltoluenes and alkylxylenes in sediments // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1995. - V. 59. - № 24.
- P. 5133-5140.
12. Koopmans M.P., Koster J., Schouten H.M.E., Hartgers W.A., de Leeuw J.W., Sininghe Damste J.S. Diagenetic and catagenetic products of isorenieratene: Molecular indicators for photic zone anoxia // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1996. - V. 60. - № 20. -P. 4467-4496.
13. Головко А.К., Конторович А.Э., Певнева Г.С. Геохимическая характеристика нефтей Западной Сибири по составу алкил-бензолов // Геохимия. - 2000. - № 3. - С. 282-293.
14. Остроухов С.Б. К вопросу о происхождении нефтяных н-ал-килбензолов состава С10 и выше // Химия нефти и газа: Матер. IV Междунар. конф. В 2-х т. - Томск: STT, 2000. - Т. 1. -С. 349-354.
15. Копрова Н.А., Андреев В.Н., Ведунова Н.К., Кузьминова М.Г., Поляков К.В. Условия образования жильных месторождений асфальтита на территории Куйбышевской и Оренбургской областей. (Труды Куйбышевск. НИИ НП. - Вып. 7). - Куйбышев, 1961. - 123 с.
16. Мжачих К.И. К вопросу о генезисе сернистых асфальтов и асфальтитов Оренбургской области // Геология и разработка нефтяных месторождений. (Труды Гипровостокнефть. -Вып. 2). - М.: Гостоптехиздат, 1959. - С. 178-200.
17. Антипенко В.Р., Голубина О.А., Гончаров И.В., Носова С.В. К вопросу о природе ивановского асфальтита Оренбургской области // Известия Томского политехнического университета. - 2005. - № 2. - С. 43-48.
18. Клубов Б.А. Природные битумы Севера. - М.: Наука, 1983. -208 с.
19. Бурван О.В., Антипенко В.Р., Лукьянов В.И., Томсон Г.А. Характеристика природного асфальтита и продуктов его экстракционного разделения // Химия нефти и газа: Матер. IV Меж-дунар. конф. В 2-х т. - Томск: STT, 2000. - Т. 1. - С. 222-225.
20. Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. - М.: Химия, 1986. - 312 с.
21. Коржов Ю.В., Головко А.К., Туров Ю.П. Изучение состава нефтяных алкилбензолов методом хромато-масс-спектроме-трии // Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1989. -Вып. 4. - С. 19-24.
22. Sinnighe Damste J.S., Kock-van-Dalen A.C., Albrecht P.A., de Leeuw J.W. Identification of long-chain 1,2-di-n-alkylbenzenes in Amposta crude oil from the Tarragona Basin, Spanish Mediterranean: Implications for the origin and fate of alkylbenzenes // Ge-ochim. Cosmochim. Acta. - 1991. - V. 55. - № 12. -P. 3677-3683.
23. Turov Y.P., Gooznjaeva M.Y., Vasiljev B.D. Aryl isoprenoids in oil fluid and underground waters from Minusinsk depression // Organic geochemistry: challenges for the 21st century. Book ofAbstracts ofthe Communications presented to the 22nd International Meeting on Organic Geochemistry. - Seville-Spain, September 12-16, 2005. -V.2. - P. 710-711.
24. Burdelnaya N.S., Boushnev D.A. Formation of organic matter from the Upper Jurassic oil shales of Sysola shale-bearing basin (Russia) // Organic geochemistry: challenges for the 21st century. Book ofAbstracts of the Communications presented to the 22nd Intern. Meeting on Organic Geochemistry. - Seville-Spain, September 12-16, 2005.
- V. 1. - P. 307-308.
25. Summons R.E., Powell T.G. Chlorobiaceae in Palaeozoic Seas revealed by biological markers, isotopes and geology // Nature. - 1986.
- V. 319. - P. 763-765.
26. Определитель бактерий Берджи. В 2-х т. / Пер. с англ. под ред. Дж. Хоулта, Н. Крига, П. Снита, Дж. Стейли, С. Уилльямса. -М.: Мир, 1997. - Т. 1. - 432 с.
27. Гончаров И.В., Носова С.В. Необычный состав алкилбензолов в экстрактах из пород // Химия нефти и газа: Матер. V Между-нар. конф. - Томск: Изд-во Ин-та оптики атмосферы СО РАН, 2003. - С. 94-95.
28. Williams J.A., Dolcater D. L., Torkelson B.E., Winters J.C. Anomalous concentrations of specific alkylaromatic and alkylcycloparaffin components in West Texas and Michigan crude oils // Org. Ce-ochem. - 1988. - V. 13. - № 1-3. - P. 47-59.
