CC BY
124
УДК 661.721 :662.76 :62-52 https://doi.org/10.24411/2310-8266-2018-10303
Оптимизация состава синтез газа для малотоннажного производства метанола
Ю.В. Загашвили1, А.М. Кузьмин2
1 ООО «ВТР», 199226, Санкт-Петербург, Россия E-mail: [email protected]
2 ООО «ГСГ», 195297, Санкт-Петербург, Россия E-mail: [email protected]
Резюме: Рассмотрены требования, предъявляемые к составу синтез-газа для оптимального синтеза метанола. Описан способ получения синтез-газа для малотоннажного производства метанола на основе парциального окисления природного газа в оригинальных трехкомпонентных (углеводородное сырье-окислитель-вода) газогенераторах синтез-газа. Предложен простой и надежный в реализации алгоритм управления составом синтез-газа для оптимального синтеза метанола на медьцинкалюминиевых катализаторах. Техническая реализация алгоритма заключается в управлении стехиометри-ческим отношением компонентов синтез-газа путем регулирования потока синтез-газа через блок адсорберов диоксида углерода.
Ключевые слова: синтез-газ, модуль синтез-газа, диоксид углерода, малотоннажное производство метанола, парциальное окисление, расходомер-регулятор массового расхода, блок коррекции, адаптивное управление.
Для цитирования: Загашвили Ю.В., Кузьмин А.М. Оптимизация состава синтез-газа для малотоннажного производства метанола // НефтеГазоХимия. 2018. № 3. С. - 39-43. DOI: 10.24411/2310-8266-2018-10303.
OPTIMIZATION OF THE COMPOSITION OF THE SYNTHESIS GAS FOR SMALL-TONNAGE PRODUCTION OF METHANOL
Yuri V. Zagashvili1, Alexey M. Kuzmin2
1 LLC "VTR", 199226, Saint-Petersburg, Russia E-mail: [email protected]
2 LLC "GSG", 195297, Saint-Petersburg, Russia E-mail: [email protected]
Abstract: The requirements for the composition of synthesis gas for the optimal synthesis of methanol are considered. A method for producing synthesis gas for low-tonnage methanol production based on partial oxidation of natural gas in the original three-component (hydrocarbon raw material-oxidizer-water) gas generators of synthesis gas is described. A simple and reliable algorithm for controlling the composition of the synthesis gas for the optimal synthesis of methanol on copper-aluminum catalysts is proposed. The technical implementation of the algorithm consists in controling the stoichiometric ratio of synthesis gas components by regulating the flow of synthesis gas through a block of carbon dioxide adsorbers.
Keywords: synthesis gas, synthesis gas plants, carbon dioxide, small-scale methanol production, partial oxidation, mass flow meter-regulator, correction unit, adaptive control.
For citation: Zagashvili Yu.V., Kuzmin A.M. Optimization of the composition of the synthesis gas for small-tonnage production of methanol. Oil & Gas Chemistry. 2018, no. 3, pp. - 39-43. DOI: 10.24411/2310-8266-2018-10303.
Введение
Создание малотоннажных транспортабельных установок по производству метанола в промысловых условиях считается одним из важнейших направлений развития современной газохимии [1-4]. Основными требованиями, предъявляемыми к малотоннажным установкам, являются: надежность, простота технологии и обслуживания, экологическая безопасность, минимальные массогабаритные характеристики, блочно-модульное исполнение для удобства транспортировки, монтажа и эксплуатации, небольшие
капитальные затраты, максимальная степень интеграции с существующей инфраструктурой (источниками сырья, энергоресурсами, инженерными сетями) при сохранении возможности автономной работы.
Промышленное производство метанола осуществляют в две стадии: сначала из углеводородного сырья, преимущественно углеводородных газов (УВГ), получают газовую смесь, содержащую собственно синтез-газ (СГ): водород Н2 и монооксид углерода СО, а также диоксид углерода СО2, водяной пар и балластные газы, после чего осуществляют каталитическую конверсию газовой смеси в метанол [3-7]. В дальнейшем под термином СГ будем понимать газовую смесь названного состава.
Для обеспечения модульности и транспортабельности малотоннажных установок производительностью до 10 000 т метанола в год практически безальтернативным способом получения СГ является парциальное окисление УВГ воздухом в газогенераторах синтез-газа (ГСГ), сходных по принципу действия с жидкостными ракетными двигателями [8-11]. Это обусловлено совокупностью факторов, основными из которых являются следующие. Во-первых, ГСГ обладают минимальными удельными массогабаритными характеристиками, которые в 5-10 раз меньше по сравнению с реакторами паровой каталитической конверсии УВГ. Во-вторых, работа ГСГ с использованием воздуха в качестве окислителя обусловливает возможность отказа от дорогостоящей системы разделения для получения кислорода, вследствие чего резко уменьшаются капитальные затраты и возрастает безопасность эксплуатации установок. В-третьих, возможность работы при высоких рабочих давлениях в камерах сгорания ГСГ исключает необходимость комприми-рования газа перед подачей в блок синтеза метанола, что также значительно уменьшает капитальные затраты.
Существуют различные воззрения на механизм синтеза метанола при использовании современных медьцинкалю-миниевых катализаторов, позволяющих проводить катализ при пониженных давлениях СГ [3, 5-7]. По мнению А.Я. Ро-
зовского [7], он основан на протекании двух обратимых макроскопических реакций: гидрировании диоксида углерода с образованием метанола СО2 + 3Н2 = СН3ОН + Н2О и реакции паровой каталитической конверсии монооксида углерода (WGS) СО + Н2О = СО2 + Н2.
Равновесный выход метанола, степень и скорость конверсии оксидов углерода зависят от режимов работы катализаторов и состава газовой смеси, идущей на синтез метанола: давления, температуры, отношения Н2/СО, содержания СО2, водяного пара, инертных компонентов, отношения СО/СО2. Номинальные режимы работы наиболее распространенных типов катализаторов Katalko-51-9 Johnson Matthey (ICI), Великобритания, C79-7GL Zud-Chemie AG, Германия, МК-121 Haldor Topsoe, Дания таковы: диапазон давлений СГ 4-10 МПа, температурный интервал эксплуатации 200-280 °С [12]. Основным интегральным показателем качества СГ при синтезе метанола принято считать стехиометрическое соотношение компонентов (модуль) синтез-газа [5-7]:
М = (Н2 - СО2)/(СО + СО2). (1)
Для максимальной степени и скорости конверсии СГ в метанол необходимо обеспечить ряд взаимосвязанных условий: значение модуля в диапазоне М = 2,0^2,3, отношение Н2/СО > 2,1 и концентрацию СО2 не менее 0,5% об. [5-7, 13]. Однако при парциальном окислении УВГ достигаемые значения модуля и отношения Н2/СО значительно меньше рекомендуемых величин, поэтому необходима коррекция состава синтез-газа. В работах [11, 14] предложены технические решения и алгоритмы управления модулем СГ путем связанного управления отношением Н2/СО и содержанием диоксида углерода в СГ. В настоящей статье предлагается новый, более простой и надежный в технической реализации алгоритм регулирования модуля СГ.
Описание блока коррекции состава синтез-газа
Различные варианты технических решений по комплексу получения СГ для малотоннажного производства метанола рассмотрены в работах [8-10]. Необходимую производительность комплекса, желаемое соотношение компонентов, требуемые температуры газовых потоков стабилизируют путем подачи массовых расходов сырья, окислителя и химочищенной воды в соответствии с их расчетными значениями. Соотношение газовых потоков в магистралях регулируют с помощью расходомеров-регуляторов массового расхода и управляемых дросселей. Требуемое давление в магистралях обеспечивают компрессорами подачи сырья и окислителя, насосами подачи химочищенной воды. Управление технологическими процессами осуществляется автоматически по командам от персонального компьютера. Оптимизации состава СГ достигают введением блока коррекции отношения Н2/СО и блока коррекции содержания диоксида углерода. Концентрации компонентов газовой смеси периодически измеряют с помощью газоанализатора и передают в персональный компьютер для выработки управляющих воздействий на локальные системы управления, входящие в состав блоков коррекции.
Недостатками технических решений, изложенных в [9, 10], можно считать сложность эксплуатации блока каталитической паровой конверсии монооксида углерода, применяемого для увеличения отношения Н2/СО в СГ, а также сложность алгоритма многосвязного управления модулем СГ. Более простое техническое решение (патент РФ на полезную модель № 183172 «Малотоннажная установка получения метанола») заключается в обеспечении отно-
шения Н2/СО> 2,1 в генерируемом СГ за счет организации внутрикамерных процессов в ГСГ, что позволяет упростить блок коррекции и ограничиться одним каналом управления модулем СГ путем регулирования содержания диоксида углерода в СГ.
Работу локальной системы управления, обеспечивающей стабилизацию номинального значения модуля М, поясняет упрощенная блок-схема, изображенная на рис. 1. Синтез-газ с выхода ГСГ 1, имеющий отношение Н2/СО> 2,1, через систему теплообменников 2 поступает в сепаратор 3, в котором из охлажденного до 30-50 °С газа отделяют водяной конденсат. С выхода сепаратора 3 отходящий газ подают в блок коррекции содержания СО2. Блок коррекции представляет ветвитель, первая магистраль которого напрямую соединена со смесителем 4, а вторая магистраль соединена со смесителем 4 через последовательно соединенные управляемый дроссель 5 и адсорбер 6. Значением модуля СГ управляют с использованием данных газоанализа, поступающих от газоанализатора 7 в персональный компьютер 8, изменяя содержание СО2 в сухом газе на выходе смесителя 4 путем регулирования расхода СГ через адсорбер 6 с помощью дросселя 5.
Постановка задачи управления
Блок коррекции состава СГ относится к классу статических объектов, что обусловлено значительными запаздываниями в измерении и управлении, а также высокой скоростью затухания переходных процессов в блоке коррекции по сравнению с возможной скоростью изменения состава УВГ, поступающего в ГСГ. Поэтому в дальнейшем при описании алгоритма управления будем использовать подход, рекомендуемый для управления статическими объектами [15].
Введем в рассмотрение обобщенную модель объекта управления - стехиометрического соотношения компонентов (модуля) синтез-газа:
M(k) = [(H2(k) - CO2(k))/(CO(k) + CO2(k))] = F[H2(k), CO(k), CO2(k), u(k)] + ф(к),
(2)
где к = 0,1,2... - индекс, соответствующий моменту времени ?(к); и(к) - управляющее воздействие (напряжение, поступающее на дроссель 5); ф(к) - ограниченное по уровню аддитивное возмущение, обусловленное помехами измерений.
Сформулируем цель управления в виде
|М(к) - М| < в, (3)
где в - допустимая погрешность управления, согласованная с уровнем возмущения ф(к).
Требуется найти управление и(к) из области допустимых управлений, обеспечивающее при ограниченном числе тактов управления достижение объектом управления (2) цели управления (3).
Схема блока коррекции состава синтез-газ
Рис. 1
Алгоритм стабилизации модуля синтез-газа
Введем т = т1 + т2, где т1, т2 - расходы газа в первой
и второй магистралях ветвителя, т - суммарный расход СГ. Переходя к относительным характеристикам, получим 1 = 8т 1 + 8т2, где 8т1, 8т2 - относительные расходы газа в магистралях ветвителя. Массовый расход СГ через первую магистраль с адсорбером 6 пропорционален сигналу управления, поступающему от персонального компьютера 8 на вход управляемого дросселя 5. При этом динамикой дросселя можно пренебречь по сравнению с длительностью основных технологических процессов в установке.
Частная производная (дШСО2) = -(Н2 +СО)/(СО + С02)2 является строго отрицательной функцией, поэтому для увеличения модуля необходимо уменьшать концентрацию СО2 в СГ. Рассчитаем начальное значение управляющего воздействия и(0), обеспечивающего М(0) = М, принимая допущение, что адсорбция СО2 в адсорбере блока коррекции происходит полностью.
Пусть начальные значения концентрации компонентов синтез-газа на выходе газогенератора, найденные по результатам предварительных термодинамических расчетов для выбранного номинального режима парциального окисления, зависящего от видов сырья, окислителя и их соотношения, начальной температуры и давления газовой смеси в камерах ГСГ, степени увлажнения сырья [16-19], принимают значения Н2(0), СО(О) и С02(0). Для повышения общности рассмотрения введем относительный сигнал управления и(к) е [0,1], однозначно связанный с относительным массовым расходом газа через адсорбер 8т1(к) е [0,1] масштабным коэффициентом, зависящим от паспортных данных конкретного дросселя. Тогда выражения для концентраций компонентов СГ на выходе смесителя с учетом пропускания части газового потока через адсорбер диоксида углерода можно записать в следующем виде:
СО2(0) = СО2(0) - и(0) • СО2(0), (4)
Н2(0) = Н2(0) + и(0) • СО2(0) • Н2(0), (5)
СО(О) = СО(О) + и(0) • СО2(0) • СО(О). (6)
Приравнивая М(0) = М и подставляя выражения (4)-(6) в (2), при к = 0 получим:
М = [Н2(0) + и(0)СО2(0)Н2(0) - СО2(0) + и(0)СО2(0)] / / [С0(0) + и(0)СО2(0)СО(0) +С02(0) - и(0)СС)2(0)]. (7)
Из (7) найдем:
и(0) = [М(СО(0) + СО2(0)-- Н2(0) + СО2(0)] /
/ [СО2(0)(1 + Н2(0)) + МСО2(0)(1 - СО(О))]. (8)
Если условие (3) при и = и(0) выполнено, то настройку газовых потоков в магистралях ветвителя блока коррекции завершают. Но поскольку поглощение диоксида углерода в адсорбере является неполным и присутствуют дополнительные возмущения, например, в виде изменения состава исходного УВГ, то возможно нарушение условия (3). В этом случае целесообразно проводить коррекцию состава СГ на основе адаптивной процедуры с использованием алгоритма стохастической аппроксимации [20]:
Введем показатель качества 1(и(к)) = 0,5[М - М(к)]2, где М(к) описывается формулой (7) для произвольных целочисленных к = 1,2,.... Обозначая в(к) = с1/(и(к))/с1и(к), после преобразований получим следующее аналитическое выражение:
[М - М(к)][СО (к )С02 (к) + С02 (к )Н2 (к) + С0(к)С02(к)] (11) [С0(к) + и (к )С02 (к) + С02 (к) - и (к )С02 (к )]2 '
Подставляя в(к) в (9), окончательно получим
и(к + 1) = и(к) + ук [М - М(к)]-[С0(к) С02 (к) + + С02(к)Н2(к) + С0(к)С0|(к)] / / [С0(к) + и(к)С02(к) + С02(к) - и(к)С02(к)]2. (12)
Расчеты завершают в случае выполнения условия (3) или условия
Iи(к + 1) - и(к)| <А1. (12)
где А1 - желаемая точность задания сигнала управления, нижняя граница которой ограничена допустимой статической погрешностью дросселя 6.
Количество итераций (сходимость численной процедуры) зависит от последовательности ук, выбор которой осуществляют эмпирически с соблюдением условий (10). Обычно достаточно одного такта настройки (секунды) внутри текущего интервала измерения (5-10 мин). На следующем интервале измерения концентраций компонентов СГ настройку блока коррекции повторяют в автоматическом режиме.
Пример
Номинальный режим парциального окисления характеризуется следующими параметрами [8]: сырье - природный газ, имеющий следующий состав, % об.: СН4 - 97,57, С2Н6 - 1,0, С3Н8 - 0,37, С4Н10 - 0,15, N - 0,84, СО2 - 0,07; окислитель - воздух, обогащенный кислородом до 70% об.; давление подачи компонентов - 6,0 МПа; степень увлажнения сырья - 15% по массе относительно массы сырья; температура нагрева увлажненного сырья - 400 °С, окислителя - 170 °С; соотношение сырья и окислителя (коэффициент -избытка окислителя) - 0,35.
Пусть М = 2,1, в = 0,1. Балансовый состав СГ до и после блока коррекции приведен в табл. 1.
Начальное значение модуля М(0) = (59,0-7,0)/(24,5+7,0) = 1,65, поэтому для увеличения модуля необходимо уменьшать концентрацию диоксида углерода. По формуле 8 рассчитаем начальное значение управляющего воздействия на дроссель 5:
и(0) = [2,1- (0,244 + 0,07) - 0,588 + 0,07]/ [0,07(1 + 0,588) + 2,1*0,07(1 - 0,244)] « 0,64.
То есть расчетное значение начального расхода СГ через магистраль с адсорбером составляет 64% от общего расхода газа после сепаратора.
Итоговые концентрации компонентов СГ после смесителя 4 по данным табл. 1 составляют, % об.: Н2 = 61,7, СО = 25,7, С02 = 2,8. Начальная коррекция обеспечивает
и(к + 1) = и(к) - укв(к),
(9)
где ук - последовательность скалярных корректирующих коэффициентов, удовлетворяющих условиям:
Таблица 1
Состав синтез-газа в аппаратах блока коррекции
к
||т у к _ х ''т ХУ <
кк^х /_1
(10)
Наименование потока Т, °С Состав, % об. ■ Н2/СО
СН4 СО СО2 Н2 Н2О 1\12
Газ в блок коррекции 30 0,1 24,5 7,0 59,0 0,3 9,1 2,4
Газ после адсорбера 6 30 0,1 26,2 0,5 63,2 0,3 9,7 2,4
Газ после смесителя 4 30 0,1 25,7 2,8 61,7 0,3 9,4 2,4
попадание модуля М(0) = [Н2(0) - С02(0)]/[с0(0) + С02(0)] = (0,617 - 0,028)/(0,257 + 0,028) = 2,07 в требуемый диапазон 2,0^2,2. Отношение С0/С02 « 9,2, что способствует высокой скорости синтеза метанола [5-7].
Заключение
Предложен простой и надежный в реализации алгоритм коррекции состава синтез-газа для оптимального синтеза метанола на медьцинкалюминиевых катализаторах. Техническая реализация алгоритма заключается в управлении стехиометрическим отношением компонентов синтез-газа
путем регулирования потока синтез-газа через блок адсорберов диоксида углерода. В зависимости от состава исходного сырья через блок адсорбции необходимо пропускать от 50 до 80% синтез-газа, идущего на синтез метанола.
Оптимизация состава синтез-газа позволяет повысить технико-экономические показатели малотоннажного производства метанола: увеличить степень и скорость конверсии синтез-газа в метанол, уменьшить объем хвостовых газов, снизить содержание воды в метаноле-сырце и повысить его выход на 8-12% при незначительном увеличении капитальных затрат на блок коррекции.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Фейгин В.И., Брагинский О.Б., Заболотский С.А. Исследование состояния и перспектив направлений переработки нефти и газа, нефти- и газохимии в РФ. М.: Экон.-информ., 2011. 806 с.
2. Syngas production, application and environmental impact / Edited by
A. Indartoand J. Palguandi. NewYork: Nova Science Publishers, 2013. P. 365.
3. Арутюнов В.С. Окислительная конверсия природного газа. - М.: Красанд, 2011. 590 с.
4. Арутюнов В.С., Савченко В.И., Седов И.В. О перспективах промысловых газохимических технологий на основе азотсодержащего синтез-газа // Нефте-газохимия. 2016. № 4. С. 14-23.
5. Даль П.Ю., Кристенсен Т.С., Винтер-Мадсен С. Технология автотермического риформинга для современных крупнотоннажных метанольных установок // Мат. Межд. конф. «Азот и синтез-газ-2014». Париж, 2014. 14 с.
6. Караваев М.М., Леонов В.Е., Попов И.Г., Шепелев Е.Т. Технология синтетического метанола. М.: Химия, 1984. 240 c.
7. Розовский А.Я., Лин Г.И. Теоретические основы процесса синтеза метанола. М.: Химия, 1990. 272 с.
8. Загашвили Ю.В., Ефремов В.Н., Кузьмин А.М. Комплекс получения синтез-газа для малотоннажного производства метанола // Нефтегазохимия. 2017.
№ 1. С. 19-26.
9. Патент РФ № 2632846. Способ получения водородсодержащего газа для производства метанола и устройство для его осуществления.
10.Патент РФ на полезную модель № 176510. Малотоннажная установка получения метанола.
11.Загашвили Ю.В., Левихин А.А., Кузьмин А.М. Основы проектирования трехкомпонентного газогенератора синтез-газа // Нефтегазохимия. 2017. № 4. С. 9-16.
12.0бзор современных катализаторов синтеза метанола // Академия конъюнктуры промышленных рынков [Электронный ресурс]. URL: http://www. newchemistry.ru/letter.php?n_id=883 (дата обращения: 22.05.2017). 13.Патент РФ № 2519940. Способ синтеза метанола. 14.3агашвили Ю.В., Кузьмин А.М. Управление составом синтез-газа для малотоннажного производства метанола // Технологии нефти и газа. 2018. № 3. С. 54-59.
15.Фрадков А.Л. Адаптивное управление в сложных системах: беспоисковые методы. М.: Наука, 1990. 296 с.
16.Систер В.Г., Борисов А.А., Трошин К.Я. Парциальное окисление метана в режимах горения и самовоспламенения // Химическая физика. 2006. Т. 25. № 1. С. 61-68.
17.Анискевич Ю.В., Красник В.В., Филимонов Ю.Н. Выбор режимных параметров процесса парциального газофазного окисления метана кислородом воздуха с целью получения синтез-газа требуемого состава // Журн. прикл. химии. 2009. Т. 82. Вып. 8. С. 1335-1341.
18. Brüggemann P., Seifert P., Meyer B., Müller-Hagedorn M. Influence of Temperature and Pressureon the Non-Catalytic Partial Oxidation of Natural Gas // Chemical Product and Process Modeling, 2010, Vol. 5. Iss. 1. Article 1. Р. 1-24. 19.3агашвили Ю.В., Левихин А.А., Кузьмин А.М. Технология получения водорода с использованием малогабаритных транспортабельных установок на основе высокотемпературных газогенераторов синтез-газа // Вопросы материаловедения. 2017. № 2. С. 92-109.
20.Гроп Д. Методы идентификации систем. М.: Мир, 1979. 302 с.
REFERENCES
1. Feygin V.I., Braginskiy O.B., Zabolotskiy S.A. Issledovaniye sostoyaniya i perspektiv napravleniy pererabotki nefti i gaza, nefti- i gazokhimii v RF [Investigation of the state and prospects of areas of oil and gas processing, oil and gas chemistry in the Russian Federation]. Moscow, Ekon-inform Publ., 2011. 806 p.
2. Indarto A., Palguandi J. Syngas production, application and environmental impact. New York, Nova Science Publ., 2013. p. 365.
3. Arutyunov V.S. Okislitel'naya konversiya prirodnogo gaza [Oxidative conversion of natural gas]. Moscow, Krasand Publ., 2011. 590 p.
4. Arutyunov V.S., Savchenko V.I., Sedov I.V. On the prospects of field gas chemical technologies based on nitrogen-containing synthesis gas. Neftegazokhimiya, 2016, no. 4, pp. 14-23 (In Russian).
5. Dal' P.YU., Kristensen T.S., Vinter-Madsen S. Tekhnologiya avtotermicheskogo riforminga dlya sovremennykh krupnotonnazhnykh metanol'nykh ustanovok [Autothermal reforming technology for modern large-tonnage methanol plants]. Trudy Mezhd. Konf. «Azotisintez-gaz-2014» [Proc. of Inter. Conf. "Nitrogen and Synthesis Gas 2014"]. Paris, 2014, 14 p.
6. Karavayev M.M., Leonov V.Ye., Popov I.G., Shepelev Ye.T. Tekhnologiya sinteticheskogo metanola [Synthetic methanol technology]. Moscow, Khimiya Publ., 1984. 240 p.
7. Rozovskiy A.YA., Lin G.I. Teoreticheskiye osnovyprotsessa sinteza metanola [The theoretical basis of the process of methanol synthesis]. Moscow, Khimiya Publ., 1990. 272 p.
8. Zagashvili YU.V., Yefremov V.N., Kuz'min A.M. The complex for producing synthesis gas for low-tonnage production of methanol. Neftegazokhimiya, 2017, no. 1, pp. 19-26 (In Russian).
9. Aniskevich YU.V., Levikhin A. A., Yefremov R. N., Yefremov V. V., Yefremov V. N., Kuz'min A. M., Levtrinskaya N. A., Zagashvili YU. V. Sposob polucheniya vodorodsoderzhashchego gaza dlya proizvodstva metanola i ustroystvo dlya yego osushchestvleniya [A method of producing hydrogen-containing gas for the production of methanol and a device for its implementation]. Patent RF, no. 2632846.
10. Malotonnazhnaya ustanovka polucheniya metanola [Low-tonnage methanol production unit]. Patent RF.
11. Zagashvili YU.V., Levikhin A.A., Kuz'min A.M. Design basics for a three-component syngas gas generator. Neftegazokhimiya, 2017, no. 4, pp. 9-16 (In Russian).
12. Obzor sovremennykh katalizatorov sinteza metanola. Akademiya korí'yunktury promyshlennykh rynkov (Review of modern catalysts for methanol synthesis. Academy of industrial markets) Available at: http://www.newchemistry.ru/letter. php?n_id=883 (accessed 22 May 2017).
13. Ostuni R., Filippi E. Sposob sinteza metanola [Method of methanol synthesis]. Patent RF, no. 2519940.
14. Zagashvili YU.V., Kuz'min A.M. Management of the synthesis gas composition for low-tonnage production of methanol. Tekhnologii nefti i gaza, 2018, no. 3,
pp. 54-59 (In Russian).
15. Fradkov A.L. Adaptivnoye upravleniye vslozhnykh sistemakh: bespoiskovyye metody [Adaptive control in complex systems: searchless methods]. Moscow, Nauka Publ., 1990. 296 p.
16. Sister V.G., Borisov A.A., Troshin K.YA. Partial oxidation of methane in combustion and auto-ignition modes. Khimicheskaya fizika, 2006, vol. 25, no. 1, pp. 61-68 (In Russian).
17. Aniskevich YU.V., Krasnik V.V., Filimonov YU.N. The selection of operating parameters of the process of partial gas-phase oxidation of methane with air oxygen in order to produce synthesis gas of the required composition. Zhurnal prikladnoy
khimii, 2009, vol. 82, no. 8, pp. 1335-1341 (In Russian).
18. Brüggemann P., Seifert P., Meyer B., Müller-Hagedorn M. Influence of temperature and pressure on the non-catalytic partial oxidation of natural gas. Chemical Product and Process Modeling, 2010, vol. 5, no. 1, pp. 1-24.
19. Zagashvili YU.V., Levikhin A.A., Kuz'min A.M. The technology of hydrogen production using small transportable units based on high-temperature synthesis gas generators. Voprosy materialovedeniya, 2017, no. 2, pp. 92-109 (In Russian).
20. Grop D. Metodyidentifikatsiisystem [Methods of systems identification]. Moscow, Mir Publ., 1979. 302 p.
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ / INFORMATION ABOUT THE AUTHORS
Загашвили Юрий Владимирович, д.т.н., проф., генеральный директор ООО «ЮТ» Yuri V. Zagashvili, Dr. Sci. (Tech.), Prof., General Director LLC 'VTR" Кузьмин Алексей Михайлович, к.т.н., генеральный директор ООО «ГСГ» Alexey M. Kuzmin, Cand. Sci. (Tech.), General Director LLC "GSG"
