CC BY
6
Масс-спектрометрический метод использован также для расшифровки сложного «букета», встречающегося в производстве тетрациклина, для анализа полимерных и биологических- материалов и других сред. Так, впервые установлено, что в производстве антибиотиков важную гигиеническую роль играют как простые органические вещества — ацетон, про-панол, бутадиен, бутанол, бензол, мезитилен, так и относительно сложные соединения — этаноламин, кротоновый альдегид, апидиновый альдегид, аминодиметилбензол, триметилбензол, стеариновая и меркаптомасля-ная кислоты и др. Без обогащения чувствительность масс-спектромет-рического метода составляет 1 часть на миллион, с обогащением достигает 1 мкг/м3, что также удовлетворяет практическим потребностям.
Использование современных физических приемов значительно расширяет методический арсенал гигиенистов и санитарных врачей, поднимает на новую ступень гигиеническую науку и санитарную практику.
ЛИТЕРАТУРА. Дмитриев М. Т. и др. Городское^хозяйство Москвы, 1972, № 10, с. 38. — Д м и т р и е в М. Т., К и т р о с с к и й Н. А.' Вести. АМН СССР, 1970, № 12, с. 39. — Д а й'с о н Ф. Успехи физ. наук, 1971, т.* 103, № 3, с. 534.
Поступила 16/Х 1972 г.
УДК 613.632.4:661.788.151-074
Г. С. Лисецкая, Н. С. Биленко, Г. Ф. Б акал
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕТРАЭТИЛСВИНЦА В ВОЗДУХЕ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ
Известны методы определения тетраэтилсвинца (ТЭС) в воздухе, основанные на его предварительном поглощении концентрированной азотной кислотой или силикагелем (Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет). При поглощении концентрированной азотной кислотой происходит одновременно разрушение ТЭС с образованием азотнокислой соли. Однако наши опыты показали, что этот метод является неизбирательным и продолжительным. Так, для достижения требуемой чувствительности (ПДК равна 0,005 мг/м3) необходимо пропускать воздух через поглотители в течение 6—7 часов с максимальной скоростью 50 л]час. При увеличении скорости пропускания воздуха количественного поглощения ТЭС не происходит. Кроме ТЭС азотной кислотой поглощаются и другие соединения свинца, что приводит к завышенным результатам.
В случае поглощения ТЭС силикагелем марки АСМ проводят элюиро-вание этиловым спиртом, окисление йодом и, наконец, визуальное определение в виде хромата свинца (Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет). Нами изучено поглощение ТЭС силикагелем марки КСМ и КСК. В качестве элюантов для избирательного извлечения ТЭС из силикагеля использовали этанол, хлороформ и бензин, а также 10% раствор азотной кислоты и хлороформ одновременно. После разрушения ТЭС свинец определяли дитизоном. Опыты показали, что ТЭС не извлекается количественно названными растворителями. Кроме того, замечено, что силикагель обладает непостоянной адсорбционной способностью. Сразу после переведения силикагеля в активную форму ТЭС количественно поглощается им и прак-
Извлеченне ТЭС из активирован ного и окисленного угля
Извлечение ТЭС (в %)
Элюант X <0 а л S.5 <Г 3 X X
о >* 5ч
"« a 2 со a X о
Спирт . . . Хлороформ Бензин . . . 98,2 60,0 70 30,0 48,3 51,2
тически не элюируется указанными выше элю-антами, за исключением концентрированной азотной кислоты. Последняя же не только разрушает ТЭС, но и извлекает металлические примеси, мешающие определению. После 4—6-суточного стояния адсорбционная способность силикагеля уменьшается, а процесс десорбции увеличивается.
Мы исследовали также адсорбцию ТЭС активированным и окисленным углями марки БАУ. Активированный уголь перед применением очищали от железа и других микропримесей, мешающих определению свинца дитизонатным методом, кипячением с соляной кислотой и последующим промыванием до отрицательной реакции на хлорид-ионы. Окисленный уголь получали и очищали по методу И. А. Кузина и соавт.
Поглощение ТЭС проводили пропусканием воздуха со скоростью 3 л/мин через 3 последовательно соединенных прибора Яворовской, содержащих по 2 г угля. Микроколичества ТЭС добавляли в воздух следующим образом. В склянку Дрекселя, содержащую воду, вводили бензиновый раствор ТЭС и продували воздух. После этого анализировали воду на содержание ТЭС по методу, описанному Г. С. Лисецкой и Г. Ф. Бакал. Опыты показали, что ТЭС выдувается количественно. Десорбцию ТЭС из угля проводили этиловым спиртом, бензином и хлороформом.
Далее окисляли ТЭС йодом с упариванием раствора досуха и растворением осадка в азотной кислоте, после чего определяли свинец дитизоном. Судя по результатам исследований, приведенным в таблице, лучшим элю-антом является этиловый спирт.
Кинетика десорбции ТЭС из активированного угля этиловым спиртом приведена на рисунке. Количественная десорбция происходит при взбалтывании в течение 30 мин. Изучено мешающее действие солей свинца (хлорида и нитрата) на определение ТЭС в воздухе. Опыты показали, что активированный уголь, обладая ионообменными свойствами, поглощает ионы свинца, и этиловый спирт их не извлекает. Метод применим для контроля чистоты воздуха помещений при производстве ТЭС. Относительная ошибка определения не превышает ±30%.
Для построения калибровочного графика в делительные воронки помещают 0, 1, 2, 4, 6 и 8 мкг свинца, доводят объем бидистиллированной водой до 30 мл, прибавляют по 2 мл буферного раствора рН 10,0, который готовят смешиванием 50 мл 10% раствора лимонной кислоты и 25 мл концентрированного аммиака, и чистят взбалтыванием с хлороформным раствором дитизона. Далее прибавляют по 4 мл 0,001 % хлороформного раствора дитизона, очистку которого производят по Г. С. Лисецкой и Г. Ф. Бакал, и экстрагируют, взбалтывая 1 мин. После расслаивания фаз экстракты сливают и' измеряют оптическую плотность на ФЭК-Н-57 при толщине слоя 0,5 см и Х=508 нм. Раствор сравнения — экстракты холостого опыта.
Через 3 последовательно соединенных поглотительных прибора Яворовской, содержащих по 2 г активированного угля марки БАУ, пропускают анализируемый воздух в течение 2 часов со скоростью 3 л/мин. Затем уголь количественно переносят в конические колбы на шлифах, прибавляют по 10 мл этилового спирта и взбалтывают в течение 30 мин. Далее элюаты отфильтровывают, промывают уголь 2 мл спирта, переносят в коническую колбу вместимостью 100 мл, прибавляют несколько кристаллов йода и оставляют на 20 мин. Затем раствор упаривают досуха, охлаждают, добавляют 3 мл 6 н. раствора азотной кислоты. После растворения осадка раствор снова упаривают досуха, охлаждают, приливают 2 мл 0,1 н. раствора азотной кислоты и 15 мл бидистиллированной воды и оставляют на
10 20 30 40 50 ВОмин.
Кинетика десорбции ТЭС этиловым спиртом из активированного угля марки БАУ
10 мин., периодически взбалтывая. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 5,0 по универсальной индикаторной бумаге, количественно переносят в делительную воронку и доводят объем дистиллированной водой до 30 мл. Далее определение проводят, как и при построении калибровочного графика.
ЛИТЕРАТУРА. Перегуд Е. А., ГернетЕ. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. М. — Л., 1970. — Кузин И. А., Плачено в Т. Г., Т а/у ш к а к о в В. П. В кн.: Получение, структура и свойства сорбентов. Л., 1959, с. 86."— Л и с е ц к а я Г. С., Б а к а л Г. Ф. Методы анализа и контроля в хим. пром-сти, 1972, № 1, с. 50.
Поступила 25/11 1972 г.
УДК 613.632.4:546.133.1341-074
А. Г. Атласов и А. Г. Новикова ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДВУОКИСИ ХЛОРА В ВОЗДУХЕ
Проектный институт «Проектпромвентиляция», Москва
Надежных методов определения двуокиси хлора в воздухе рабочих помещений нет. Метод анализа, разработанный Ивановским институтом охраны труда ВЦСПС, не отличается требуемой чувствительностью: для определения двуокиси хлора с точностью до 0,5 ПДК требуется аспириро-вать не меньше 100 л воздуха. При рекомендуемой скорости аспирации 40 л/час продолжительность отбора пробы составляет около 21/2 часов.
Предлагаемый нами метод основан на взаимодействии двуокиси хлора с йодидом калия, происходящем в нейтральной среде по схеме:
2С10а+2К^Лг + 2КС102.
Выделившийся йод и образовавшийся хлорит калия стехиометрически эквивалентны количеству двуокиси хлора и могут быть идентифицированы по реакции с диметил-п-фенилендиамином, образующим в присутствии окислителей соединение, окрашенное в розовый цвет.
Необходимую для экспериментов двуокись хлора получали, действуя разбавленной серной кислотой на смесь тонко измельченных порошков хлората калия (бертолетовой соли) и дигидрата щавелевой кислоты. Для исключения взрывов в аппаратуре применяли минимальное количество резиновых изделий (трубки, пробки). Для снижения концентрации выделяющейся двуокиси хлора через аппаратуру пропускали струю чистого воздуха с таким расчетом, чтобы парциальное давление двуокиси хлора в системе не превышало 50 мм рт. ст. Двуокись хлора поглощали в барботе-рах с водой при 5—10°, остаточные количества ее обезвреживали, пропуская воздух через раствор йодида калия.
Таблица 1
Приготовление серии стандартов
Раствор (в мл) . .Номер пробирки
0 1 2 3 4 8 в 7
Стандартный раствор с »
10 мкг/мл йода...... 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,5 2,0
2% раствор йодистого калия 5 4,8 4,6 4,4 ' 4,2 4 3,5 3
0,02% раствор диметил-п-фени- Во
лендиамина все пробирки по 0,5 мл
Содержание йода (в мкг) 0 2 4 6 8 10 15 20
Соответствует двуокиси хлора 0,8 1,2 1.6
(в мкг).......... 0 0,4 2 3 4
