CC BY
19
УДК 543.5: 669.293
А.В. Алексеев1, П.В. Якимович1, П.Г. Мин1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В СПЛАВЕ НА ОСНОВЕ Nb МЕТОДОМ ИСП-МС. Часть I
Показаны различные способы подавления спектральных интерференции и их эффективность при содержании элементов, создающих помехи, равном 4% (по массе). Проведено определение содержания Си, Zn, Se, Ag и Cd в сплаве на основе Nb методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС). Исследовано влияние легирующих элементов (Ti, Cr, Zr и Mo), создающих помехи, на результаты определения. Правильность методики измерения проверена методом «введено-найдено». Коррекция спектральных интерференций введения элементов, создающих помехи, в анализируемый раствор позволила улучшить правильность измерений и оценить степень влияния масс-спектральных интерференций для каждого из определяемых элементов. Применение ре-акционно-столкновительной ячейки позволило уменьшить масс-спектральные интерференции элементов при определении содержания Си, Zn, Ag и Cd и соответственно их пределы обнаружения на один-два порядка (по сравнению со стандартным режимом измерения). Приведена методика растворения пробы и подготовки ее к анализу.
Ключевые слова: масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой; ниобиевые сплавы; определение содержания меди, цинка, селена, серебра, кадмия; микроволновая пробоподготовка.
Different methods of suppression of spectrum interferences and their efficiency in case of 4% (mass.) content of interference-causing elements were described. Content of Cu, Zn, Se, Ag and Cd in Nb-based alloy was determined by the inductively coupled plasma mass spectrometry method (ICP-MS). An effect of the interference-causing alloying elements (Ti, Cr, Zr and Mo) on the results of determination was investigated. The correctness of this measurement technique was controlled by the «added-found» method. Correction of spec-tral interferences at the addition of interference-causing elements in the test solution allowed to improve the accuracy of measurements and to assess the degree of the effect of mass-spectral interferences for each element to be determined. The use of a collision-reaction cell allowed to reduce the mass-spectral interferences of elements at determination of Cu, Zn, Ag and Cd and, respectively, their detection limits by one or two orders of magnitude as compared to the standard measurement mode. In addition, a method of dissolution of the sample and its preparation for analysis is described.
Keywords: inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), niobium alloys, determination of copper, zinc, selenium, silver and cadmium contents, microwave prepara-tion of samples.
1Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов» Государственный научный центр Российской Федерации [Federal state unitary enterprise «Ail-Russian scientific research institute of aviation materials» State research center of the Russian Federation]E-mail:[email protected]
Введение
Создание газотурбинного двигателя (ГТД) с низким уровнем эмиссии оксидов азота (NOx) и углерода (С02), а также удельного расхода топлива является чрезвычайно важной экологической задачей. В связи с этим во многих странах мира с развитой авиационной промышленностью ведутся интенсивные научно-исследовательские работы по повышению температуры рабочего тела (газа) и эффективности термодинамического цикла работы ГТД, а также по оптимизации системы охлаждения, снижению рас-
хода охлаждающего воздуха, уменьшению массы лопаток и дисков ГТД, повышению ресурса работы двигателя. Во многом успешное решение этих задач зависит от создания и применения новых высокотемпературных материалов [1].
В современной авиационной промышленности и двигателестроении при изготовлении ответственных деталей, испытывающих во время работы огромные тепловые и силовые нагрузки, применяют жаропрочные никелевые сплавы (ЖНС) [2-7]. В настоящее время современные ЖНС для литья лопаток ГТД имеют предел верхних рабочих температур 1100-1150°С. Рабочая температура сплавов каждого нового поколения на ~30°С превосходила предыдущее, но при этом увеличивались плотность, склонность к образованию топологически плотноупакованных (ТПУ) фаз и стоимость сплавов вследствие легирования тугоплавкими «тяжелыми» дорогостоящими и дефицитными элементами, такими как рений и рутений. Производство лопаток из высокотемпературных жаропрочных естественно-композиционных сплавов на основе ниобиевой матрицы с интерметаллидным упрочнением позволит повысить рабочие температуры до 1350°С. Преимущество высокотемпературных композиционных материалов на основе ниобия по сравнению с ЖНС заключается в том, что они не содержат в своем составе «тяжелых» дефицитных и дорогостоящих легирующих элементов, таких как рений, рутений, тантал и вольфрам, и поэтому обладают более низкой плотностью [8-10].
Для получения качественного высокотемпературного жаропрочного композиционного материала на основе ниобия необходимо обеспечить ультранизкое содержание примесей, в частности цветных металлов (свинца, висмута, мышьяка, олова и др.). Примесные элементы образуют с ниобием и другими легирующими элементами легкоплавкие соединения. Присутствие таких легкоплавких соединений в сплаве снизит температуру плавления материала и, как следствие, механические свойства сплавов, особенно - длительную прочность, поэтому точное определение содержания примесей в сплавах с минимальной погрешностью является актуальной задачей [11].
В настоящее время одним из самых лучших методов многоэлементного анализа является масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС). Этот метод обладает высокой чувствительностью, низкими пределами обнаружения и возможностью одновременного определения большого количества элементов [12-17]. Прямое масс-спектрометрическое определение содержания меди, цинка, селена, серебра и кадмия в сложнолегированных ниобиевых сплавах не всегда возможно вследствие наличия спектральных интерференций - в основном оксидных ионов легирующих элементов (Т1, Сг, 2г и Мо) [13, 17].Образование данных оксидных ионов можно подавить частично с помощью использования реакционно-столкновительной ячейки в режиме дискриминации ионов по кинетическим энергиям (КЕБ) с напусканием инертного газа в ячейку - гелия или смеси газов - водород+гелий [13, 14]. В атомно-эмиссионном спектральном анализе широко используется коррекция спектральных интерференций путем введения элемента, создающего помехи, в анализируемый образец [18]. Применение 1ЕС в стандартном режиме масс-спектрометрических измерений (БТБ) позволяет улучшить правильность измерений и оценить степень влияния масс-спектральных интерференций для каждого из определяемых элементов [14-16, 19]. Данный прием в сочетании с КЕБ может дополнительно улучшить правильность определения содержания Си, Гп, Ар и Сё в ниобиевом сплаве.
Таким образом, цель дайной работы заключается в повышении точности определения содержания меди, цинка, селена, серебра и кадмия в ниобиевом сплаве методом ИСП-МС путем преодоления спектральных интерференций и выбора оптимальных условий измерений.
Материалы и методы Аппаратура
Определение содержания меди, цинка, селена, серебра и кадмия методом ИСП-МС выполняли на масс-спектрометре iCAPQc (фирма Thermo Fisher Scientific, Германия). Параметры работы прибора, при которых проводились эксперименты, представлены в табл. 1. Инструментальные параметры и расходы потоков аргона устанавливали в пределах, обеспечивающих максимальную чувствительность определения ионов изотопов 7Li>35000, 115In>190000 и 238U>300000 (имп/с)/(мкг/дм3), наименьший уровень оксидных ионов (отношение 15öCeü/14OCe<0,02) и двухзарядных ионов (отношение 137Ba2+/137Ba<0,02) в настроечном растворе, содержащем Li, In, Ba, Ce, U с концентрацией 1 мкг/дм3 (каждого элемента).
Таблица 1
Параметры настройки прибора и измерений*
Параметр прибора Значение параметра
Плазмообразующий газ, л/мин 14,0
Вспомогательный газ, л/мин 0,8
Распылительный газ, л/мин 1,03
Скорость перистатического насоса, об./мин 40
Глубина плазмоотбора, мм 5
Мощность ЯГ генератора, Вт 1400
Число каналов на массу 1
Число сканов в реплике 30
Число реплик для образца 3
Продолжительность интегрирования фае1Ште), с 0,01
Напряжение на экстракторе (ЕхЭгасйопЬе^ 2), В 170
Напряжение на фокусной линзе (ССТ FосusLеns), В 2,5
Разрешение, а.е.м. 0,7
Номинальный расход жидкости через распылитель 400
(микропоточный, концентрический, из тефлона РБЛ,
Ора1М181;), мкл/мин
Температура распылительной камеры, °С 20
Параметры работы реакционно-столкновительной ячейки
Расход газа**, мл/мин 5,5
Напряжение на входе в квадруполь Ро1еВ1а8, В 18
Напряжение на выходе из ячейки ССТВ1а8, В 22
* В процессе всех измерений использовали кварцевую циклонную распылительную камеру с термоэлектрическим охлаждением и полуразборную горелку с кварцевым инжектором 02,5 мм.
** Газ ячейки - смесь 8% Н2, 92% He.
Для растворения пробы при нагревании применяли микроволновую систему MARS 6 (фирма CEM, США) в тефлоновых автоклавах MARS Xpress Plus (фирма CEM, США) объемом 100 см3 с аварийным сбросом давления.
Реагенты и объекты исследования
Азотную кислоту получали с помощью суббойлерной дистилляции исходного раствора кислоты HNO3 марки «осч.», в аппарате BSB-939-IR (фирма Berghof, Германия), также использовали 40% (по массе) фтористоводородной кислоты (фирма Merck (Германия). Деионизованную воду (проводимость не менее 18,2 МОм) использовали во
всех экспериментах как растворитель. Стандартные растворы легирующих элементов сплава (Ti, Cr, Zr и Mo) с концентрацией 1 г/л (фирма High-Purity Standards, США) использовали для приготовления добавок в количестве 20 мг/л (каждого) к растворенному сплаву с целью оценки влияния интерференций в ходе масс-спектрометрических измерений. В качестве внутреннего стандарта во всех измерениях использовали In с концентрацией 2 мкг/л, для добавок которого использовали стандартный раствор In с концентрацией 1 г/л (фирма High-Purity Standards, США). Для калибровки спектрометра (методом добавок) по Cu, Zn, Se, Ag и Cd использовали стандартные растворы Cu, Zn, Se, Ag и Cd с концентрацией 1 г/л (фирма High-Purity Standards, США).
В работе использовали две экспериментальные плавки ниобиевого сплава, легированного Ti, Cr, Zr и Mo.
Подготовка образцов к анализу
Образцы ниобиевого сплава массой по 0,5 г растворяли (в соответствии с работой [15]) в смеси: вода (20 мл)+НКОз (5 мл)+НБ (5 мл) - при нагревании в микроволновой системе при 120°С в течение 20 мин. Далее исследуемые образцы разбавляли до конечной концентрации растворенного вещества 0,5 г/л.
Сбор и обработку данных проводили, используя программное обеспечение спектрометра Qtegra. Правильность методики растворения и измерения проверяли методом «введено-найдено», путем добавок стандартных растворов Cu, Zn, Se, Ag и Cd в автоклавы перед нагревом раствора ниобиевого сплава плавки 1 таким образом, чтобы концентрация добавки в анализируемом образце соответствовала содержанию примесей Cu, Zn, Se, Ag и Cd в сплаве 0,5 и 5 мг/л.
Результаты и обсуждение
В соответствии с работой [13] следует указать основные спектральные помехи (интерференции), возникающие при анализе ниобиевых сплавов (табл. 2).
Таблица 2
Изотопы определяемых элементов, способы подавления интерференций для масс-сиектрометрического определения содержания Си, Ъп, Se, Ар и Cd
в ниобиевых сплавах
Изотоп Распространенность изотопа, % Ионы, создающие помехи Распространенность иона-интерферента, % Способ подавления интерференции
65Cu 30,83 49Ti16O+ 5,49 Измерение 65Си в режиме КЕБ с добавкой 'Л или без нее при влиянии интерференций, равном определяемому содержанию Си
66Zn 27,9 50Ti16O+ 50Cr16O+ 5,39 4,33 Измерение 662п в режиме КЕБ с добавкой ' или без нее при влиянии интерференций, равном определяемому содержанию 2п. Выбор альтернативного изотопа - 682п
68Zn 18,8 52Cr16O+ 83,59 Измерение 682п в стандартном режиме с добавкой Сг при влиянии интерференций, равном определяемому содержанию 2п. Измерение 682п в режиме КЕБ с добавкой Сг или без нее при влиянии интерференций, равном определяемому содержанию 2п
82Se 9,2 50Cr16O16O+ 4,32 Выбор альтернативного изотопа - /88е (в стандартном режиме)
10/Ag 51,84 91Zr16O+ 11,19 Измерение 10/Ag в режиме КЕБ с добавкой 2г или без нее при влиянии интерференций, равном определяемому содержанию Ag
111Cd 12,8 95Mo16O+ 15,88 Измерение шCd в режиме КЕБ с добавкой Мо или без нее при влиянии интерференций, равном определяемому содержанию Cd
Целью дальнейшего исследования является поиск оптимального варианта решения поставленной задачи.
Определение содержания Cu, Zn, Se, Ag, Cd в ниобиевом сплаве в стандартном режиме измерений (STD)
Результаты определения содержания Cu, Zn, Se, Ag, Cd в двух производственных плавках ниобиевого сплава в стандартном режиме измерений (STD) с применением межэлементной коррекции и без нее приведены в табл. 3 и 4.
Таблица 3
Результаты определения содержания Cu, Zn, Se, Ag, Cd в ниобиевом сплаве _в стандартном режиме (STD) без межэлементной коррекции_
Условный номер образца Содержание элементов для различных изотопов, % (по массе)
65Cu 66Zn 68Zn 78Se 82Se 107Ag mCd
1 2 0,0072 0,0053 0,0064 0,0038 0,00045 0,00033 0,00007 0,00001 0,00008 0,00025 0,0025 0,010 0,0055 0,014
Таблица 4 Результаты определения содержания Cu, Zn, Se, Ag, Cd в ниобиевом сплаве в стандартном режиме (STD) с межэлементной коррекцией
Условный номер образца Содержание элементов для различных изотопов, % (по массе)
65Cu 66Zn 68Zn 78Se 82Se 107Ag mCd
1 2 0,0017 0,0018 0,0004 0,00001 0,00008 0,00003 — — 0,00007 0,00083 0,0029 0,0029
Как видно из приведенных выше таблиц, при определении содержания примесей Си, Гп, Ар, Сё в стандартном режиме измерений (STD) без межэлементной коррекции получаются сильно завышенные результаты, что свидетельствует о наличии спектральных интерференций и необходимости их подавления.
Определение содержания Си, Zn, 8е, Ag, Cd в ниобиевом сплаве в режиме измерений КЕБ
Результаты определения содержания Си, Гп, Se, Ар, Сё в двух производственных плавках ниобиевого сплава в режиме измерений КЕБ с применением межэлементной коррекции и без нее приведены в табл. 5 и 6.
Таблица 5
Результаты определения содержания Си, Гп, Ар, Cd в ниобиевом сплаве _в режиме КЕБ без межэлементной коррекции_
Условный номер образца Соде зжание элементов для различных изотопов, % (по массе)
65Cu 66Zn 68Zn 78Se 82Se 107Ag mCd
1 2 0,0012 0,0017 0,000015 0,000042 0,000008 0,000038 — — 0,00004 0,00013 0,00023 0,00076
Таблица 6
Результаты определения содержания Си, Гп, Ар, СН в ниобиевом сплаве _в режиме КЕБ с межэлементной коррекцией_
Условный номер образца Соде зжание элементов для различных изотопов, % (по массе)
65Cu 66Zn 68Zn 78Se 82Se 107Ag mCd
1 2 0,0011 0,0017 0,000007 0,000037 0,000003 0,000010 — — 0,00002 0,00002 0,00007 0,00007
Как видно из приведенных выше таблиц, при определении содержания 2п, Л§, Сё без межэлементной коррекции в режиме КЕБ получаются сильно завышенные результаты, поскольку влияние спектральных интерференций в режиме КЕБ больше, чем содержание определяемых элементов. Это также свидетельствует о неполном подавлении интерференции оксидных ионов Сг, Т1, 2г, Мо в режиме КЕБ и необходимости дополнительного использования межэлементной коррекции. Содержание селена в режиме КЕБ не определялось, поскольку чувствительность его определения заметно снижена по сравнению с БТБ режимом.
Оценка степени влияния интерферента
Степень влияния интерферента (С) оценивали как отношение кажущейся концентрации определяемого элемента в % (по массе) к содержанию интерферента в сплаве (в % (по массе) по раствору с добавкой 20 мг/л интерферентов). Результаты исследований представлены в табл. 7.
Таблица 7
Степень влияния интерферента (С) для различных изотопов _определяемых элементов_
Изотопы элементов и режим их измерения Значения степени влияния интерферента (С)
65Cu (STD) 0,0004
65Cu (KED) 0,000002
66Zn (STD) 0,0004
66Zn (KED) 0,000001
68Zn (STD) 0,0001
68Zn (KED) 0,00002
78Se (STD) -
82Se (STD) -
107Ag (STD) 0,002
107Ag (KED) 0,00003
111Cd (STD) 0,001
111Cd (KED) 0,00007
В соответствии с уравнением, приведенным далее, снижение степени влияния интерферента (С) в режиме КЕБ показывает, что подавление кажущейся чувствительности по интерференту при отношении массы к заряду определяемого элемента значительно больше, чем подавление чувствительности по иону данного элемента. Исключение составляет селен, поскольку имеет высокий потенциал ионизации.
С— Сщ/С м— Sa,
где С1т - кажущаяся концентрация определяемого элемента, % (массе); См - содержание элемента, создающего помехи в сплаве, % (по массе); 81т - кажущаяся чувствительность по интерференту при отношении массы к заряду определяемого элемента, имп/% (по массе); - чувствительность по иону определяемого элемента, имп/% (по массе).
Пределы обнаружения
Пределы обнаружения определяемых элементов при влиянии, соответствующем содержанию 4% (по массе) интерферентов (Т1, Сг, Гг, Мо) в ниобиевом сплаве, оценивали как С-4%-0,3 (табл. 8).
Таблица 8
Пределы обнаружения для различных определяемых элементов (изотопов)_
Изотопы элементов и режим их измерения Предел обнаружения, % (по массе)
65Cu (STD) 0,0005
65Cu (KED) 0,00015
66Zn (STD) 0,0005
66Zn (KED) 0,00005
68Zn (STD) 0,00015
68Zn (KED) 0,00004
78Se (STD) 0,00007
82Se (STD) 0,00006
107Ag (STD) 0,003
107Ag (KED) 0,00003
111Cd (STD) 0,0014
111Cd (KED) 0,0001
*
* Предел обнаружения элементов равен ЗSD, если ЗSD>C•4%•0,3. Предел обнаружения элементов принимался равным трем стандартным отклонениям (ЗББ), полученным при пяти измерениях производственной плавки 1 без добавок интерферентов.
Определение содержания Си, Zn, 8е, Ар, Cd методом «введено-найдено»
Определение содержания Си, Гп, Бе, Ар, Сё методом «введено-найдено» проведено для искомых элементов, введенных в состав образца 1 ниобиевого сплава производственной плавки в количестве 0,5 и 5 мг/л в режимах БТО и КЕБ без межэлементной коррекции (табл. 9).
Таблица 9
Результаты определения содержания Cu, Zn, Se, Ag, Cd методом «введено-найдено»
Изотопы элементов и режим их измерения Введенное количество элемента/найденное значение, мг/л
65Cu (STD) 0,5/1,17 5/5,47
65Cu (KED) 0,5/0,53 5/4,83
66Zn (STD) 0,5/1,07 5/5,53
66Zn (KED) 0,5/0,57 5/5
68Zn (STD) 0,5/0,53 5/5,33
68Zn (KED) 0,5/0,4 5/4,9
78Se (STD) 0,5/0,6 5/4,7
82Se (STD) 0,5/0,97 5/5,9
107Ag (STD) 0,5/0,17 5/3,77
107Ag (KED) 0,5/0,47 5/4,97
111Cd (STD) 0,5/0,1 5/3,47
111Cd (KED) 0,5/0,27 5/4,8
Таблица 10
Результаты определения содержания Си, Гп, Se, Ар, Cd в ниобиевом сплаве _в соответствии с пределом обнаружения элементов (п=5, Р=0,95)_
Условный номер образца Содержание элементов, % (по массе)*
Cu Zn Se Ag Cd
1 2 0,0011 0,0017 <0,00005 <0,00005 <0,0001 <0,0001 <0,00003 <0,00003 <0,0001 <0,0001
Погрешность, % (по массе) 0,00015 0,0002 0,00007 0,000008 0,00006
* Содержание Cu, Zn, Ag и Cd определяли в режиме KED с межэлементной коррекцией, Se - в режиме STD (Se в режиме KED не определялся вследствие низкой чувствительности определения).
Результаты испытаний двух производственных плавок ниобиевого сплава в соответствии с пределом обнаружения элементов, а также погрешности их определения приведены в табл. 10.
Заключение
Микроволновое растворение ниобиевых сплавов, легированных Ti, Cr, Zr и Mo, в смеси фтористоводородной и азотной кислот способствует полному растворению основы и переводу в раствор определяемых элементов (Cu, Zn, Se, Ag, Cd).
Межэлементная коррекция в стандартном режиме измерений недостаточно улучшает результаты (правильность) определения Cu, Zn, Se, Ag и Cd из-за сильного влияния оксидных ионов Ti, Cr, Zr и Mo.
Применение реакционно-столкновительной ячейки (режим измерения KED) позволило значительно уменьшить влияние интерференций оксидных ионов при определении содержания Cu, Zn, Ag и Cd и соответственно снизить пределы их обнаружения на один-два порядка по сравнению со стандартным режимом измерения. Целесообразность применения режима KED подтверждена результатами испытаний методом «введено-найдено», правильность результатов в стандартном режиме хуже из-за нестабильного выхода оксидных ионов.
Межэлементная коррекция в сочетании с режимом KED помогает устранить влияние оксидных ионов Cr, Zr и Mo при определении Zn, Ag и Cd, тем не менее полученные результаты требуют подтверждения другими методами измерений.
При разработке методики определения содержания вредных примесей в ниобиевых сплавах следует учитывать допустимые уровни мешающего влияния по каждому из легирующих элементов, поскольку от этого зависят пределы обнаружения определяемых элементов.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации «Стратегических направлений развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 года» //Авиационные материалы и технологии. 2015. №1 (34). С. 3-33.
2. Каблов Е.Н., Оспенникова О.Г., Вершков А.В. Редкие металлы и редкоземельные элементы -материалы современных и будущих высоких технологий //Труды ВИАМ. 2013. №2. Ст. 01 (viam-works.ru).
3. Ломберг Б.С., Овсепян C.B., Бакрадзе М.М., Мазалов И.С. Высокотемпературные жаропрочные никелевые сплавы для деталей газотурбинных двигателей //Авиационные материалы и технологии. 2012. №S. C. 52-57.
4. Каблов Е.Н., Бондаренко Ю.А., Ечин А.Б., Сурова В.А. Развитие процесса направленной кристаллизации лопаток ГТД из жаропрочных сплавов с монокристаллической и композиционной структурой //Авиационные материалы и технологии. 2012. №1. С. 3-8.
5. Мин П.Г., Сидоров В.В. Рафинирование отходов жаропрочного никелевого сплава ЖС32-ВИ от примеси кремния в условиях вакуумной индукционной плавки //Труды ВИАМ. 2014. №9. Ст. 01 (viam-works.ru).
6. Мин П.Г., Сидоров В.В. Опыт переработки литейных отходов сплава ЖС32-ВИ на научно-производственном комплексе ВИАМ по изготовлению литых прутковых (шихтовых) заготовок //Авиационные материалы и технологии. 2013. №4. С. 20-25.
7. Каблов Е.Н., Ломберг Б.С., Оспенникова О.Г. Создание современных жаропрочных материалов и технологий их производства для авиационного двигателестроения //Крылья Родины. 2012. №3-4. С. 34-38.
8. Каблов Е.Н., Светлов И.Л., Ефимочкин И.Ю. Высокотемпературные Nb-Si-композиты //Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. «Машиностроение». 2011. №SP2. С. 164-173.
9. Bewlay B.P., Jackon M.R., Zhao H.C. etal. Ultrahigh-Temperature Nb-Silicide-Based Composites //Mrs. Bulletin. Spt. 2003.P. 646-653.
10. Светлов И.Л., Абузин Ю.А., Бабич Б.Н. и др. Высокотемпературные Nb-Si-композиты, упрочненные силицидами ниобия //Журнал функциональных материалов. 2007. Т. 1. №2. С.48-52.
11. High Temperature Niobium alloy: pat. №7632455 US; pabl. 15.12.2009.
12. Hu J., Wang H. Determination of Trace Elements in Super Alloy by ICP-MS //Mikrochim. Acta. 2001. V. 137. P. 149-155.
13. Пупышев A.A., Эпова E.H. Спектральные помехи полиатомных ионов в методе масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой //Аналитика и контроль. 2001. Т.5. №4. С.335-369.
14. Лейкин А.Ю., Якимович П.В. Системы подавления спектральных интерференций в масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой //Журнал аналитической химии. 2012. Т. 67. №8. С. 752-762.
15. МИ 1.2.052-2013 «Методика измерений массовой доли примесей Р, Mn, Fe, Cu, Zn, Ga, As, Se, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, Tl, Pb, Bi в никелевых сплавах методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой». М.: ВИАМ. 2013.
16. Смирнова Е.В., Ложкин В.И. О выборе аналитических изотопов редкоземельных элементов в методе масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой //Аналитика и контроль. 2004. Т. 8. №4. С. 329-338.
17. Пупышев А.А., Суриков В.Т. Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой. Образование ионов. Екатеринбург: УрО РАН. 2006. 276 с.
18. Пупышев А.А., Данилова Д.А. Использование атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой для анализа материалов и продуктов черной металлургии //Аналитика и контроль. 2007. Т. 11. №2-3. С. 131-181.
19. Aries S., Valladon M. et al. A routine method for oxide and hydroxide interference correction in ICP-MS chemical analysis of environmental and geological samples //Geostandards Newsletter. 2000. V. 24. P. 19-31.
