CC BY
10
УДК 543.423
ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ВКЛЮЧЕНИЙ В СТАЛЯХ НА СПЕКТРОМЕТРЕ «ГРАНД-ЭКСПЕРТ» С РЕГИСТРАЦИЕЙ СПЕКТРОВ ЕДИНИЧНЫХ ИСКР ЛИНЕЙНЫМИ ТВЕРДОТЕЛЬНЫМИ ФОТОДЕТЕКТОРАМИ
Дмитрий Николаевич Бокк
Институт автоматики и электрометрии СО РАН, 630090, Россия, г. Новосибирск, пр. Академика Коптюга, 1, инженер; ООО «ВМК-Оптоэлектроника», 630090, Россия, г. Новосибирск, пр. Академика Коптюга, 1, тел. (383)330-22-52, e-mail: [email protected]
Владимир Александрович Лабусов
Институт автоматики и электрометрии СО РАН, 630090, Россия, г. Новосибирск, пр. Академика Коптюга, 1, зав. лабораторией; Новосибирский государственный технический университет, 630073, Россия, г. Новосибирск, пр. К. Маркса, 20; ООО «ВМК-Оптоэлектроника», 630090, Россия, г. Новосибирск, пр. Академика Коптюга, 1, доктор технических наук, тел. (383)333-27-79, e-mail: [email protected]
Игорь Александрович Зарубин
Институт автоматики и электрометрии СО РАН, 630090, Россия, г. Новосибирск, пр. Академика Коптюга, 1, научный сотрудник; Новосибирский государственный технический университет, 630073, Россия, г. Новосибирск, пр. К. Маркса, 20; ООО «ВМК-Оптоэлектроника», 630090, Россия, г. Новосибирск, пр. Академика Коптюга, 1, кандидат технических наук, тел. (383)333-27-79, e-mail: [email protected]
Виктор Геннадьевич Гаранин
ООО «ВМК-Оптоэлектроника», 630090, Россия, г. Новосибирск, пр. Академика Коптюга, 1, кандидат химических наук, начальник отдела технического контроля, тел. (383)330-22-52, e-mail: [email protected]
Применение линейных твердотельных детекторов излучения вместо фотоэлектронных умножителей для регистрации спектров единичных искровых разрядов с целью определения содержания неметаллических включений в металлических сплавах открывает новые возможности для снижения пределов обнаружения включений и определения их химического состава за счет информативности зарегистрированных спектров. Настоящая работа посвящена разработке метода определения неметаллических включений на спектрометре «Гранд-Эксперт» с регистрацией спектров единичных искр линейными твердотельными фотодетекторами. Показаны преимущества применения разработанной однолинзовой осветительной системы с фокусировкой в области дифракционной решетки спектрометра. Приведены способы применения дополнительного интегрального спектра и фона в качестве внутреннего стандарта, которые позволяют снизить пределы обнаружения растворенного содержания элемента и неметаллических включений. Анализ охарактеризованного образца рельсовой стали подтверждает достоверность полученных результатов.
Ключевые слова: атомно-эмиссионный спектральный анализ, спектрометры, многоэлементные твердотельные детекторы, линейки фотодетекторов, неметаллические включения, анализ сталей и сплавов.
DETERMINATION OF NON-METALLIC INCLUSIONS IN STEEL
USING «GRAND-EXPERT» SPECTROMETER WITH LINEAR SOLID-STATE
PHOTODETECTORS REGISTERING SINGLE-SPARK SPECTRA
Dmitry N. Bock
Institute of Automation and Electrometry SB RAS, 1, Prospect Акаёеш1к Koptyug St., Novosibirsk, 630090, Russia, Engineer, ; LLC «VMK-Optoelektronika», 1, Prospect Аkademik Koptyug St., Novosibirsk, 630090, Russia, phone: (383)330-22-52, e-mail: [email protected]
Vladimir A. Labusov
Institute of Automation and Electrometry SB RAS, 1, Prospect Аkademik Koptyug St., Novosibirsk, 630090, Russia, Head of laboratory; Novosibirsk State Technical University, 20, Prospect K. Marx St., Novosibirsk, 630073, Russia; LLC «VMK-Optoelektronika», 1, Prospect Аkademik Koptyug St., Novosibirsk, 630090, Russia; D. Sc., phone: (383)333-27-79, e-mail: [email protected]
Igor A. Zarubin
Institute of Automation and Electrometry SB RAS, 1, Prospect Аkademik Koptyug St., Novosibirsk, 630090, Russia, Researcher; Novosibirsk State Technical University, 20, Prospect K. Marx St., Novosibirsk, 630073, Russia; LLC «VMK-Optoelektronika», 1, Prospect Аkademik Koptyug St., Novosibirsk, 630090, Russia; Ph. D., phone: (383)333-27-79, e-mail: [email protected]
Viktor G. Garanin
LLC «VMK-Optoelektronika», 1, Prospect Аkademik Koptyug St., Novosibirsk, 630090, Russia, Ph. D., Head of Department of technical control, phone: (383)330-22-52, e-mail: [email protected]
Using linear solid-state radiation detectors instead of photomultipliers to register the singlespark spectra for determination of non-metallic inclusions content in metallic alloys reveals new opportunities to lower the inclusions' detection limits and to determine their chemical composition due to the registered spectra informativeness. This paper is devoted to the development of a non-metallic inclusions' determination method using "Grand-Expert" spectrometer with linear solidstate photodetectors registering single-spark spectra. The advantages of the developed one-lens entrance slit illumination system with focusing in the spectrometer's diffraction grating region are shown. The methods of complementary integral spectrum application and using background as an internal standard are given, which allow us to lower the detection limits of dissolved element's content and non-metallic inclusions. The characterized rail steel sample analysis confirms reliability of the results obtained.
Key words: PDA-OES, optical spectrometers, solid-state linear optical detectors, non-metallic inclusions, analysis of steels and alloys.
Введение
Чтобы обеспечить высокое качество металлического сплава, не достаточно контролировать лишь его химический состав. Примесные элементы, такие как углерод, азот, кислород, алюминий и другие, образуют различные оксидные, карбидные, нитридные и карбонитридные включения, которые существенно изменяют прочностные и пластические свойства металла. Включения нарушают однородность структуры сплава, являются концентраторами напряжений и могут порождать трещины, которые в свою очередь приводят к разрушению.
Степень негативного влияния включений зависит от их химического состава и размеров. Поэтому состав, количество и размеры неметаллических включений подлежат контролю.
Определение в сталях и сплавах содержания неметаллических включений обычно осуществляется с помощью трудоемких и продолжительных по времени (несколько часов и более) металлографических или электролитических методов. Однако в последнее время, с повышением требований к качеству выпускаемых сплавов, возникла необходимость в производственном контроле содержания включений. Это потребовало создания альтернативных, более экспрессных методов контроля, таких как газовый фракционный анализ (5-10 минут) [1] и атомно-эмиссионная спектрометрия (АЭС) с искровым возбуждением и анализом спектров единичных искровых импульсов (1-2 минуты). Применение производственного контроля содержания неметаллических включений дает значительную экономическую выгоду за счет коррекции производственного процесса непосредственно в ходе плавки, что позволяет избежать брака. Кроме того, существуют особые сплавы, для которых практически невозможно добиться нужных показателей без производственного контроля содержания включений. Например, к таким сплавам относятся применяемые в автомобильной промышленности ЦЪС 1Б стали (стали со сверхнизким содержанием углерода и неметаллических включений).
В настоящее время АЭС с искровым возбуждением и анализом спектров единичных искровых импульсов является основным методом, обладающим достаточной экспрессностью для проведения производственного контроля содержания неметаллических включений в металлах и сплавах. В ходе выполнения метода отшлифованная или заточенная поверхность образца подвергается воздействию нескольких тысяч разрядов в среде аргона. Атомно-эмиссионные спектры регистрируют для каждого разряда отдельно, в результате чего получают зависимости интенсивностей аналитических спектральных линий нужных элементов от времени. Такие зависимости содержат информацию о неоднород-ностях элементного состава образца. Вспышки интенсивности спектральной линии элемента соответствуют попаданию искры во включение, в состав которого входит данный элемент. Количественное определение содержания включений производят при помощи градуировочной зависимости, построенной с использованием стандартных образцов для обычной, интегральной АЭС.
Способ АЭС с искровым возбуждением и анализом спектров единичных искровых импульсов обладает рядом ограничений по сравнению с традиционными металлографическими и электролитическими методами [2]. Например, диапазон размеров определяемых им включений находится в пределах от единиц мкм до нескольких десятков мкм, тогда как металлографическими методами можно определять включения с минимальным размером порядка десятых долей мкм, а максимальный размер определяемых включений практически не ограничен. При этом требования к характеристикам, а значит и к производственному контролю выпускаемых металлических сплавов непрерывно возрастают. Поэтому расширение возможностей и улучшение метрологических харак-
теристик определения содержания неметаллических включений способом АЭС с искровым возбуждением и анализом спектров единичных искровых импульсов является актуальной задачей.
Данный метод реализован на промышленных спектрометрах путем регистрации интенсивностей спектральных линий с помощью ФЭУ. Применение вместо них линейных твердотельных детекторов излучения (ТДИ) позволяет получить информацию о форме спектральных линий и уровне фона в непосредственной окрестности регистрируемой линии, спектральных наложениях, предоставляет возможность использовать для анализа произвольные спектральные линии, за счет чего можно снизить пределы обнаружения и погрешности определения включений, улучшить достоверность измерений.
Появление быстродействующих и высокочувствительных линеек ТДИ в настоящее время дает возможность получения высококачественных спектров эмиссии образца от одного искрового разряда в вакуумных спектрометрах, а рост вычислительной мощности компьютеров позволяет получать и обрабатывать последовательности таких спектров в реальном времени (до 1000 спектров в секунду). Объединение безкорпусных линеек ТДИ в сборку [3] также дает ряд преимуществ. Например, в этом случае можно минимизировать или даже свести на нет «мертвые» (не чувствительные к излучению) зоны на стыках кристаллов без использования зеркал для разводки фрагментов спектра.
Таким образом, целью настоящей работы является разработка метода и инструментальных средств для определения содержания неметаллических включений в металлических сплавах путем регистрации и обработки последовательности атомно-эмиссионных спектров отдельных искровых разрядов с помощью линейных твердотельных детекторов излучения.
Экспериментальная установка
В качестве основы для создания экспериментальной установки был выбран вакуумный спектрометр для анализа металлических сплавов «Гранд-Эксперт» [4], построенный по схеме Пашена-Рунге. Спектрометр оснащен продуваемым аргоном штативом, искровые разряды в котором формируются с помощью генератора «Шаровая молния» ШМ-250, который позволяет с высокой точностью задать форму разряда. Для обеспечения возможности регистрации спектров единичных искровых разрядов, спектрометр был оснащен быстродействующим многоканальным анализатором эмиссионных спектров (МАЭС) на основе линеек фотодетекторов БЛПП-2000 [5]. Начало времени экспозиции МАЭС было синхронизовано с искровым импульсом генератора ШМ-250.
Параметры искрового разряда, применяемые в традиционном интегральном атомно-эмиссионном спектральном анализе, не подходят для определения включений, поскольку такой разряд обладает слишком большой энергией, что приводит к локальному переплавлению, а значит к гомогенизации пробы. С помощью серии экспериментов, а также опираясь на параметры искрового
разряда, найденные в литературе, был выбран режим искрового генератора для определения содержания неметаллических включений [6]. Форма разряда этого режима приведена на рис. 1.
Рис. 1. Зависимость тока разряда от времени
Осветительная система
Ранее для ввода излучения в вакуумный полихроматор применялась трех-линзовая оптическая система без антивиньетирующей линзы. Эта система обладала слабой эффективностью в области вакуумного ультрафиолета (ВУФ) из-за поглощения коротковолнового излучения ее элементами, имела высокую чувствительность к смещению плазмы искрового разряда перпендикулярно оптической оси вдоль поверхности образца, эффективность ввода излучения в спектрометр существенно зависела от длины волны этого излучения из-за хроматических аберраций.
С помощью моделирования в программе «7ешах» была рассчитана одно-линзовая система с фокусировкой вблизи дифракционной решетки спектрометра [7]. Такой конденсор обладает наилучшими характеристиками по сравнению с другими рассмотренными системами. Благодаря увеличенному фокусному расстоянию конденсора и тому факту, что излучение в окрестности входной щели распространяется практически параллельно оптической оси прибора, значительно снижается влияние хроматической аберрации и смещения искрового разряда в плоскости, перпендикулярной оптической оси прибора, на интенсивности регистрируемых спектральных линий в спектрах отдельных искр. Конденсор был рассчитан и изготовлен из фторида магния, который пропускает излучение в диапазоне вакуумного ультрафиолета лучше других материалов. В результате, по сравнению с использовавшейся ранее трехлинзовой осветительной системой, интенсивности спектральных линий в длинноволновой об-
ласти остались на прежнем уровне, а интенсивности спектральных линий в области вакуумного ультрафиолета возросли в три раза и более. Кроме того, применение однолинзовой системы дало возможность реализовать устройство для оперативной чистки линзы, что решило существовавшую в спектрометре «Гранд-Эксперт» проблему деградации интенсивности спектральных линий за счет роста налета на поверхности оптических элементов.
Благодаря применению однолинзовой осветительной системы, эффективность спектрометра в диапазоне ВУФ существенно возросла. По сравнению с трехлинзовой системой, количество поглощающих элементов уменьшилось с трех до одного. Кроме того, линза для осветительной системы была изготовлена из фтористого магния (М£Б2), который обладает наилучшим из доступных материалов пропусканием в области глубокого ВУФ. Все это позволило регистрировать спектральные линии в диапазоне от 130 нм, в частности линии кислорода (130,16 нм) и азота (149,21 нм).
Обработка последовательностей спектров
Применение линейных ТДИ вместо ФЭУ позволяет определить форму контура спектральной линии и уровень фона в ее окрестности в спектре каждого искрового разряда. Эти преимущества можно использовать для расширения возможностей определения включений с помощью спектрометрии с искровым возбуждением.
В результате одного измерения получается последовательность из 3000 спектров (время измерения - 7,5 с, частота искрового генератора - 400 Гц), соответствующих отдельным искровым разрядам. Чтобы определить концентрации растворенной и нерастворенной долей элемента и размеры отдельных включений, содержащих этот элемент, необходимо рассчитать интенсивности аналитической линии элемента в каждом спектре последовательности и получить зависимость интенсивности этой линии от времени (рис. 2). Интенсивности спектральной линии, которые соответствуют растворенному содержанию элемента, распределены по закону Гаусса [8]. Если искра попадает во включение, которое содержит рассматриваемый элемент, появляется вспышка интенсивности спектральной линии данного элемента. Значения интенсивности линии, которые превышают границу определения I + 3о, считаются вспышками, порожденными неметаллическими включениями. Причем значения средней интенсивности I и среднеквадратического отклонения (СКО) о относятся к интенсивностям спектральной линии, которые соответствуют растворенному содержанию элемента. Для того чтобы вычислить СКО и I, необходимо исключить вспышки из зависимости интенсивности от времени. Сделав предположение о химическом составе включений на основе априорных сведений об образце и корреляций вспышек спектральных линий различных элементов, можно определить размеры отдельных включений с применением той же градуировочной зависимости, которая используется для интегрального анализа [9].
Рис. 2. Зависимость интенсивности спектральной линии алюминия от времени в стандартном образце стали УГ7б
Дополнительный интегральный спектр
Важная задача при анализе содержания неметаллических включений -определение концентрации растворенной доли элемента в образце. Обычно аналитическим сигналом для ее определения служит среднее значение интен-сивностей спектральной линии в спектрах, соответствующих растворенному содержанию элемента. При таком подходе и общую концентрацию элемента приходится определять не по интенсивности его линии в интегральном спектре, а по средней интенсивности спектральной линии в ее зависимости от времени. Если интенсивность спектральной линии аналита достаточно высока, разницы в результатах такого расчета концентрации и расчета по интенсивности линии в интегральном спектре наблюдаться не будет. Однако при низких содержаниях элемента спектральная линия сливается с шумом в спектрах отдельных искр, но отчетливо видна в интегральном спектре (рис. 3).
Это может привести к неправильному определению концентрации элемента за счет влияния шумов на определение фона и интенсивности спектральной линии в спектрах отдельных искр. Поэтому было предложено путем сложения спектров, в которых отсутствуют вспышки, вычислять дополнительный интегральный спектр, который будет соответствовать растворенному содержанию элемента, и определять концентрацию растворенной доли по интенсивности спектральной линии в этом спектре [10]. Таким образом, аналитическим сигналом для определения общей концентрации элемента будет служить интенсивность его спектральной линии в интегральном спектре, а для определения концентрации растворенной доли элемента - интенсивность его спектральной линии в дополнительном интегральном спектре.
Рис. 3: а) участок интегрального спектра в окрестности линии алюминия; б) участок отдельного спектра, рожденного одним искровым разрядом,
в окрестности линии алюминия
Так, в образце рельсовой стали, согласно измерениям на искровых спектрометрах «ЛЯЬ 1Брагк 8860», «ОВЬБ QSG750-II» и газовому фракционному анализу, содержится 29-30 ррт алюминия, из которых 3-5 ррт содержится в нерастворенном виде, то есть в неметаллических включениях. Этот образец был проанализирован на экспериментальной установке. Определение концентраций проводилось двумя способами. С использованием в качестве аналитического сигнала среднего значения интенсивности спектральной линии алюминия в ее зависимости от времени получена общая концентрация алюминия 49 ррт, из них 2,6 ррт в нерастворенном виде. По интенсивностям спектральной линии алюминия в интегральном и дополнительном интегральном спектрах - общая концентрация алюминия 30,5 ррт, из них 4 ррт в нерастворенном виде, что существенно ближе к значениям, полученным на указанных приборах.
Применение фона в качестве внутреннего стандарта
В случае регистрации спектров с помощью спектрометра на основе линейных ТДИ существует возможность учета уровня фона в непосредственной близости от спектральной линии. Это сказывается на результатах применения внутреннего стандарта. Даже при наличии корреляции между интенсивностя-ми линий аналита и основы, нет уверенности в том, что использование отношения интенсивностей линий аналита к интенсивностям линии основы в качестве аналитического сигнала не приводит к возникновению ложных вспышек за счет низких значений интенсивности линии основы, которые могут быть вызваны дефектами на поверхности или в толще образца [11]. Поэтому был предложен алгоритм, который использует изменение уровня фона в спектрах отдельных искр относительно его среднего значения в качестве внутреннего стандарта [10].
Алгоритм был проверен на полусотне измерений и различных спектральных линиях в спектрах, полученных в результате этих измерений. Применение алгоритма приводит к снижению СКО интенсивности спектральной линии в ее зависимости от времени на величину от 10 до 50 %.
На рис. 4 приведена зависимость интенсивности спектральной линии алюминия от номера искры (а) и та же зависимость после применения внутреннего стандарта (б). Видно, что за счет применения внутреннего стандарта, ОСКО сигнала снизилось более чем в полтора раза, что привело к увеличению количества зарегистрированных вспышек в 8 раз.
Рис. 4. Зависимость интенсивностей спектральной линии алюминия от номера искры в стандартном образце стали 129-4 (а), та же зависимость после применения внутреннего стандарта (б)
Определение содержания неметаллических включений в охарактеризованном образце рельсовой стали
На экспериментальной установке был исследован упомянутый выше охарактеризованный образец рельсовой стали. В таблице приведено сравнение результатов анализа этого образца, полученных на разных приборах и на экспериментальной установке. Отличия значений нерастворенных содержаний алюминия, титана и серы находятся в пределах 25 %. Учитывая уровень концен-
траций порядка единиц ррт (масс.) и неравномерное распределение неметаллических включений в объеме образца, можно считать, что эти данные хорошо согласуются между собой. Для определения нерастворенного кремния и марганца необходим высокоэнергетический режим искрового разряда, исследования с таким режимом на установке пока не проводились. Нерастворенное содержание магния существенно отличается на одном из приборов. Остальные данные отличаются друг от друга в пределах 50 % - при концентрации ниже 1 ррт, такой разброс можно считать удовлетворительным.
Результаты определения содержания неметаллических включений
в образце рельсовой стали
Л1 нераств, масс. ррт Т1 нераств, масс. ррт 8 нераств, масс. ррт 81 нераств, масс. ррт Мв нераств, масс. ррт
ОБЬБ 080750 3 20,4 - - не менее 0,5
ЛЛЬ 18рагк 8860 3,3 - до 4 4 0,02
Газовый фракционный анализ до 5,2 - - от 1 до 5,7 до 0,7
Экспериментальная установка 4 25,6 3 - 0,3
Выводы
На основе спектрометра «Гранд-Эксперт» была создана экспериментальная установка, в которой для регистрации спектров единичных искровых разрядов применяется гибридная сборка линейных ТДИ. В ходе работы показано, что современные линейные ТДИ обладают достаточной чувствительностью и быстродействием для решения задачи определения содержания включений, а информацию о форме спектральных линий, уровне и форме фона в непосредственной окрестности регистрируемой линии и спектральных наложениях, которую, в отличие от ФЭУ, предоставляют ТДИ, можно использовать для расширения возможностей спектрометра по определению неметаллических включений.
Разработанная однолинзовая система освещения входной щели, осуществляющая построение изображения искрового промежутка в окрестности дифракционной решетки, позволила повысить светосилу прибора в области ВУФ в три и более раз по сравнению с трехлинзовой системой и снизить относительное СКО интенсивностей спектральной линии в спектрах одиночных искр, соответствующих растворенному содержанию элемента, в среднем на 10 %. Кроме того, ее применение позволило расширить рабочий спектральный диапазон
спектрометра в область ВУФ до 130 нм и реализовать устройство для оперативной чистки линзы.
Применение дополнительного интегрального спектра для определения концентрации растворенной доли элемента позволило снизить пределы обнаружения растворенного содержания более чем в пять раз.
Способ применения фона в спектрах единичных искровых разрядов в качестве внутреннего стандарта позволил снизить СКО интенсивности спектральной линии в ее зависимости от времени на 10-50 %. Это привело к снижению пределов обнаружения включений до двух раз.
На экспериментальной установке было проведено определение содержания неметаллических включений в охарактеризованном образце рельсовой стали. Полученные данные соответствуют результатам измерений, проведенных с помощью спектрометров на основе ФЭУ и газового фракционного анализа, что подтверждает достоверность метода определения неметаллических включений на спектрометре с регистрацией спектров линейными ТДИ.
Благодарности
Авторы выражают благодарность Григоровичу Константину Всеволодовичу за предоставление образца рельсовой стали, охарактеризованного по содержанию неметаллических включений.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Григорович К. В. Новые возможности современных методов определения газообразующих примесей в металлах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2007. -Т. 73, № 1. - С. 23-34.
2. Janis D. A Study of Different Methods for Inclusion Characterization towards On-line use during Steelmaking : дис. - KTH Royal Institute of Technology. - 2015.
3. Лабусов В. А. и др. Многоэлементные твердотельные детекторы излучения большого размера для атомно-эмиссионного спектрального анализа // Аналитика и контроль. -2005. - Т. 9, № 2. - С. 104-109.
4. Лабусов В. А., Гаранин В. Г., Зарубин И. А. Новые спектральные комплексы на основе анализаторов МАЭС // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2017. - Т. 83, № 1-II. - С. 15-20.
5. Бабин С. А. и др. Быстродействующие анализаторы МАЭС на основе линеек БЛПП-2000 // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2015. - Т. 81, № 1-II. - С. 108-113.
6. Бокк Д. Н., Лабусов В. А., Зарубин И. А. Определение неметаллических включений в металлических сплавах методом атомно-эмиссионной спектрометрии с искровым возбуждением // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2015. - Т. 81, № 1-II. - С. 92-97.
7. Бокк Д. Н. и др. Однолинзовая система освещения входной щели вакуумного спектрометра «Гранд-Эксперт» // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2017. -Т. 83, № 1-II. - С. 122-126.
8. Falk H., Wintjens P. Statistical evaluation of single sparks // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. - 1998. - Т. 53, № 1. - С. 49-62.
9. Pande M. M., et al. Determination of steel cleanliness in ultra low carbon steel by pulse discrimination analysis-optical emission spectroscopy technique // ISIJ International. - 2011. -Т. 51, № 11. - С. 1778-1787.
10. Бокк Д. Н., Лабусов В. А. Способ снижения пределов обнаружения неметаллических включений в металлических сплавах при их определении методом атомно-эмиссионной спектрометрии с искровым возбуждением // Аналитика и контроль. - 2016. - Т. 20, № 4. -С.286-293.
11. Bohlen J. M., Vogeli M. Latest developments in inclusions and steel cleanness analysis by OES // Proc. of 7th International Workshop on Progress in Analytical Chemistry in the Steel and Metal Industries. - 2006. - С. 219-223.
REFERENCES
1. Grigorovich, K. V. (2007). New Possibilities of Modern Methods for Determination of Gas-forming Impurities in Metals. Zavodskaya Laboratoriya. Diagnostika Materialov [Industrial Laboratory], 73(1), 23-34 [in Russian].
2. Janis, D. (2015). A Study of Different Methods for Inclusion Characterization towards Online use during Steelmaking (Doctoral dissertation, KTH Royal Institute of Technology).
3. Labusov, V. A., Popov, V. I., Behterev, A. V., Put'makov, A. N., & Pak, A. S. (2005). Large Multichannel Solid-state Detectors for Atomic-emission Spectrometry. Analitika i Kontrol' [Analytics and Control], 9(2), 104-109 [in Russian].
4. Labusov, V. A., Garanin, V. G., & Zarubin, I. A. (2017). New Spectral Systems Based on MAES Analyzers. Zavodskaya Laboratoriya. Diagnostika Materialov [Industrial Laboratory], 83(1-II), 15-20 [in Russian].
5. Babin, S. A., Labusov, V. A., Seljunin, D. O., & Dzjuba, A. A. (2015). BLPP-2000 Array Based High-Speed Multichannel Analyzers of Atomic Emission Spectra. Zavodskaya Laboratoriya. Diagnostika Materialov [Industrial Laboratory], 81(1-II), 108-113 [in Russian].
6. Bock, D. N., Labusov, V. A., & Zarubin, I. A. (2015). Determination of Non-Metallic Inclusions in Metal Alloys by Spark Optical Emission Spectrometry. Zavodskaya Laboratoriya. Diagnostika Materialov [Industrial Laboratory], 81(1-II), 92-97 [in Russian].
7. Bock, D. N., Labusov, V. A., Zarubin, I. A., & Garanin, V. G. (2017). Single-lens Entrance Slit Illumination System for "Grand-Expert" Vacuum Spectrometer. Zavodskaya Laboratoriya. Diagnostika Materialov [Industrial Laboratory], 83(1-II), 122-126 [in Russian].
8. Falk, H., & Wintjens, P. (1998). Statistical evaluation of single sparks. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, 53(1), 49-62.
9. Pande, M. M., Guo, M., Dumarey, R., Devisscher, S., & Blanpain, B. (2011). Determination of steel cleanliness in ultra low carbon steel by pulse discrimination analysis-optical emission spectroscopy technique. ISIJ International, 51(11), 1778-1787.
10. Bock, D. N., & Labusov, V. A. (2016). Means to Lower Non-metallic Inclusions Detection Limit during their Determination in Metal Alloys by Spark Optical Emission Spectrometry. Analitika i Kontrol' [Analytics and Control], 20(4), 286-293 [in Russian].
11. Bohlen, J. M., & Vogeli, M. (2006). Latest developments in inclusions and steel cleanness analysis by OES. In Proceedings of 7th International Workshop on Progress in Analytical Chemistry in the Steel and Metal Industries (pp. 219-223).
© Д. Н. Бокк, В. А. Лабусов, И. А. Зарубин, В. Г. Гаранин, 2018
