CC BY
4
Угланова В.З., к.хим.н.
доцент
кафедра нефтехимии и техногенной безопасности
Денисов Н.С., к.хим.н.
доцент
кафедра нефтехимии и техногенной безопасности Саратовский государственный университет имени Н.Г.
Чернышевского Денисов С.Н., к.хим.н. преподаватель
Саратовская кадетская школа-интернат №2
Россия, г. Саратов
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ ИОНИЗАЦИИ МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ О-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
В статье представлены величины констант ионизации метилфосфоновой кислоты и ее О-алкиловых эфиров, полученные методом автоматического потенциометрического титрования.
Ключевые слова: потенциометрическое титрование, метилфосфоновая кислота, О-алкиловые эфиры, определение констант ионизации.
DEFINITION OF CONSTANTS OF IONIZATION OF METHYLPHOSPHONIC ACID AND ITS O-ALKILS ETHERS
Sizes of constants of ionization of methylphosphonic acid and its o-alkils ethers, received by method automatic Potentiometrie titration is presented in article.
Keywords: potentiometric titration, methylphosphonic acid, o-alkils ethers, definition of constants of ionization.
Фосфорорганические соединения (ФОС) широко используются в промышленности, строительстве, медицине, сельском хозяйстве. Продуктами деструкции фосфорорганических отравляющих веществ и некоторых пестицидов в биологических средах являются метилфосфоновая кислота (МФК), ее соли и эфиры [1-4]. Они способны нарушать обмен веществ, вызвать аллергические реакции, снижать иммунитет, изменять наследственные признаки и приводить к гибели организмов. Поэтому работы по разработке методик определения МФК и её эфиров, являющихся маркерами фосфорорганических соединений, а также определение их физико-химических параметров в настоящее время являются актуальными. Анализ литературы показал отсутствие данных по константам ионизации моноэфиров МФК. В связи с этим целью нашего исследования явилось определение констант ионизации метилфосфоновой кислоты и ее О-алкиловых эфиров методом потенциометрического титрования.
Точность титрования в значительной степени зависит от того,
насколько резко изменяется рН раствора вблизи точки эквивалентности. МФК и её кислые моноэфиры являются кислотами, поэтому определение массовой доли в образцах, претендующих на звание государственных стандартных образцов (ГСО) возможно путём проведения кислотно-основного титрования:
О О
" ,ОЯ || оя
CH—P
С + NaOH OH
CH3—P
\
ONa
H2O
где: Я - водород, изопропиловый, пинаколиловый или изобутиловый радикалы.
Определение константы ионизации МФК и ее моноэфиров проводили нейтрализацией водных 0,01 М растворов 0,1 н раствором гидроксида калия на потенциометрическом автоматическом титраторе АТП-02 (НПКФ «Аквилон», Россия).
С целью уменьшения погрешностей измерения при работе со стеклянным электродом в качестве титранта, вместо классического гидроксида натрия, выбран гидроксид калия. Выбор концентраций растворов МФК и ее моноэфиров обусловлен тем, что при этой концентрации эффект активности, как правило, мал [3, 5]. Количество титранта и соответствующее ему значение рН фиксировали АТП-02, который при добавлении очередной капли автоматически вносил результат в базу данных компьютера. Типичные кривые титрования представлены на рис. 1.
к
4 6 8
Объем титранта, мл
:
:
=
:
=
=
Е
= V
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2 3 4
Объем титранта, мл
а
б
Рисунок 1. Кривая титрования: метилфосфоновой кислоты (а), О-изобутилметилфосфоната (б).
Для каждой точки титрования вплоть до момента достижения полной нейтрализации рассчитываетсярКа по формуле (1) [5]:
PK = PH + lg
[ил - [ и+]
л~ + [ и + ]
(1),
где: рКа - константа ионизации; рН - показатель ионов водорода; [НА] - стехиометрическая концентрация1 недиссоциированной кислоты в растворе;
[Н+] - концентрация ионов водорода в растворе исходя из измеренного
+
о
5
0
2
рН;
[А-] - стехиометрическая концентрация диссоциированной кислоты в растворе.
Значении рН в точке эквивалентности определяли по формуле 2 [5]:
рНтэ = 7 + .- рС*
(2),
2
где, рКа - константа ионизации; рСБ - отрицательный логарифм концентрации образовавшейся соли в момент полной нейтрализации;
Рассчитанные значения констант ионизации веществ представлены в табл. 1.
Таблица 1. Значения констант ионизации (рКа) и рН в точке эквивалентности (рНТЭ) при 220 С. (п=3, Р=0,95)
Продукт деструкции Количество точек рКа Ка рНТЭ **
Метилфосфоновая кислота (1 ступень) 381 2,41 (2,38 *) 3,94-10-3 7,2-7,5
Метилфосфоновая кислота (2 ступень) 7,74 * 1,82-10-8 9,9-10,2
О-изопропилметилфосфонат 462 2,10 7,87-10-3 7,1-7,4
О-изобутилметилфосфонат 379 2,07 8,51-10-3 7,0-7,3
О-пинаколилметилфосфонат 406 2,38 4,15-10-3 7,2-7,5
* - данные из литературного источника [5];
** - расчет для концентраций в диапазоне (0,01-0,05) моль/л образующейся соли.
Данные табл. 1 следует, что все кислые продукты деструкции ФОВ являются слабыми кислотами. Наименьшей кислотностью обладает МФК, диссоциирующая по двум ступеням. Каждой ступени соответствует своя константа диссоциации, характеризующаяся соответствующим перегибом кривой титрования (рис. 1 а). Следует отметить, что второй перегиб кривой не резок, поэтому практически представляется возможным точно установить только первую точку эквивалентности, вторая определяется недостоверно. Это, вероятно, связано с гидролизом образующейся соли:
О О
11.ОКа || ОН
СН3—< + Н2О-► СН3—< + КаОН
ОКа 3 ОКа
Таким образом, нами рассчитаны значения констант ионизации МФК и ее эфиров. Данные исследования могут быть полезными в получении информации о воздействии МФК и ее эфиров на метаболизм и антиоксидантную систему человека и теплокровных животных.
Использованные источники: 1. Кузьмина Р.И., Денисов Н.С., Денисов С.Н., Угланова В.З. К вопросу выбора дериватизирующего агента при переводе метилфосфоновой кислоты и ее о-алкиловых эфиров в хроматографируемые производные // Изв. Саратовск. ун-та. Серия Химия. Биология. Экология. 2015. Т. 15. Вып. 2. С.
34-38.
2. Угланова В.З., Денисов Н.С. Определение массовой доли основного вещества в образцах диалкилметилфосфонатов методом потенциометрического титрования // Изв. Саратовск. ун-та. Серия Химия. Биология. Экология. 2015. Т. 15. Вып. 3. С. 29-35.
3. Денисов С.Н., Кобцов С.Н, Куранов Г.Н. и др. Определение кислотных свойств метилфосфоновой кислоты и её моноалкиловых эфиров // Вопросы биологии, экологии, химии и методики обучения. Сб. научн. статей СГУ им. Н.Г. Чернышевского. 2006. Вып. 9. С. 163-166.
4. Денисов С.Н., Кобцов С.Н., Куранов Г.Н. Титриметрическое определение метилфосфоновой кислоты // Материалы Международной научной конференции. Астрахань: АГУ, 2006. С. 269-271.
5. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. / Перевод с англ. Е. Ю. Беляевой и др. Под ред. Б. А. Порай-Кошица. М.: Химия. 1964. 180 с.
Устенова О.Ж., к.э.н.
доцент
Новый Экономический Университет им. Т. Рыскулова
Смыкова М.Р., к. э. н.
доцент
Алматы Менеджмент Университет Республика Казахстан, г. Алматы РОЛЬ МАРКЕТИНГА И ОСОБЕННОСТИ ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В
ТУРИЗМЕ
Аннотация : В статье на основании комплексной оценке определена роль ми назначение маркетинга в туристской деятельности. Ключевые слова: маркетинг, туризм, рынок, услуги, конкуренция.
Реальным инструментом, способствующим интенсификации и повышению конкурентоспособности туристской деятельности, является маркетинг туризма, под которым понимается планирование туристских товаров и услуг, их ценообразование, реализация и продвижение на рынок с целью получения прибыли на основе удовлетворения конкретных потребностей туристов [15, 28].
Становление рынка туруслуг, необходимость развития национального туристского комплекса, коммерциализация туристской деятельности привели к необходимости внедрения принципов маркетинга в практику работы туристских предприятий. Логика развития рыночных отношений в сфере туризма приводит к постановке и решению таких задач, как изучение и сегментирование туристского рынка, качественная и количественная оценка платежеспособного спроса на туруслуги, позиционирование турпродукта на рынке, использование средств коммуникаций и стимулирование сбыта [29].
